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第9講溶液中的離子反應(yīng)一、小題對(duì)點(diǎn)練一、弱電解質(zhì)的電離平衡1.(·麗水統(tǒng)考)用A、B、C、D四種酸進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn):①25℃時(shí),pH=a的酸A與pH=b的NaOH溶液等體積混合,混合后測(cè)得溶液的pH=7,且a+b>14;②酸B與NaCl不反應(yīng),能與Na2CO3反應(yīng)生成CO2;③向物質(zhì)的量濃度為10-2mol·L-1的C溶液中滴加甲基橙試液,溶液呈黃色;④酸D的鈉鹽不止一種,向兩種D的鈉鹽水溶液中分別滴加紫色石蕊試液時(shí),一個(gè)顯紅色,一個(gè)顯藍(lán)色。從上述實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)和現(xiàn)象中,可以用來(lái)確定是弱酸的實(shí)驗(yàn)是 A.②③ B.①③④ C.②③④ D.全部解析①中若A為強(qiáng)酸,混合后溶液的pH=7,則有a+b=14,而題中a+b>14,說明A一定為弱酸;②中與Na2CO3能發(fā)生反應(yīng)只能說明B的酸性比H2CO3的強(qiáng),故B可能是強(qiáng)酸也可能是弱酸;③中溶液呈黃色,說明10-2mol·L-1的C溶液pH>4.4,C一定為弱酸;④中D的鈉鹽不止一種,說明D是多元酸,顯紅色呈酸性的為酸式鹽,顯藍(lán)色呈堿性的為正鹽,正鹽溶液顯堿性,表明酸根離子能水解,故D為弱酸。綜上所述,B項(xiàng)正確。答案B2.關(guān)于pH相同的醋酸和鹽酸,下列敘述正確的是 ()。A.取等體積的醋酸和鹽酸,分別稀釋至原溶液的m倍和n倍,結(jié)果兩溶液的pH仍然相同,則m<nB.取等體積的兩種酸分別與完全一樣的足量鋅粒反應(yīng),開始時(shí)反應(yīng)速率:鹽酸大于醋酸C.取等體積的兩種酸,分別用完全一樣的NaOH溶液進(jìn)行中和,醋酸消耗NaOH的物質(zhì)的量比鹽酸消耗的多D.兩種酸中c(CH3COO-)>c(Cl-)解析A項(xiàng),若稀釋相同倍數(shù),由于醋酸是弱酸,稀釋促進(jìn)其電離,則電離度增大,H+濃度的減小程度要小于鹽酸中H+濃度的減小程度,所以醋酸的pH會(huì)小于鹽酸的pH,現(xiàn)稀釋后兩溶液的pH仍相同,說明醋酸稀釋的倍數(shù)大于鹽酸稀釋的倍數(shù),A錯(cuò)誤;B項(xiàng),在pH相同時(shí),雖然醋酸的濃度要大于鹽酸的濃度,但起始時(shí)H+濃度相同,所以開始時(shí)反應(yīng)速率相等,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),pH相同的醋酸與鹽酸,醋酸的物質(zhì)的量濃度大于鹽酸,相同體積時(shí),醋酸中所含CH3COOH的物質(zhì)的量大,需要消耗的NaOH多,C正確;D項(xiàng),在醋酸中,c(CH3COO-)+c(OH-)=c(H+),在鹽酸中,c(Cl-)+c(OH-)=c(H+),pH相同的兩種溶液,其H+濃度相等,OH-濃度也相等,故c(CH3COO-)=c(Cl-),D錯(cuò)誤。答案C3.(·寧波聯(lián)考)常溫下,已知7.2×10-4、4.6×10-4、4.9×10-10分別是三種酸的電離平衡常數(shù),若已知這些酸可發(fā)生如下反應(yīng):①NaCN+HNO2=HCN+NaNO2②NaCN+HF=HCN+NaF③NaNO2+HF=HNO2+NaF。常溫下,由此可判斷下列敘述中不正確的是 ()。A.HF的電離平衡常數(shù)為7.2×10-4B.HNO2的電離平衡常數(shù)為4.9×10-10C.根據(jù)①、③兩個(gè)反應(yīng)即可知三種酸的相對(duì)強(qiáng)弱D.HNO2的電離平衡常數(shù)比HCN大,比HF小解析由三個(gè)反應(yīng)可知,酸性:HNO2>HCN、HF>HCN、HF>HNO2,所以酸性:HF>HNO2>HCN,電離平衡常數(shù)越大,酸性越強(qiáng)。綜上所述,B項(xiàng)錯(cuò)誤。答案B二、水的電離及溶液酸堿性4.在不同溫度下,水溶液中c(H+)與c(OH-)的關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)說法中正確的是 ()。A.若從a點(diǎn)到c點(diǎn),可采用在水中加入酸的方法B.b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的醋酸中由水電離的c(H+)=10-6mol·L-1C.c點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的KW大于d點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的KWD.T℃時(shí),0.05mol·L-1的Ba(OH)2溶液的pH=11解析a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中c(H+)和c(OH-)相等,同理c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中c(H+)和c(OH-)也相等,溶液一定呈中性,從a點(diǎn)到c點(diǎn),可以采用升溫的方法,A項(xiàng)錯(cuò)誤;KW只與溫度有關(guān),a點(diǎn)和b點(diǎn)的KW都是10-14,c點(diǎn)和d點(diǎn)的Kw都是10-12,酸溶液和堿溶液都會(huì)抑制水的電離,酸溶液中由水電離的c(H+)與溶液中的c(OH-)相等,b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的醋酸溶液中c水電離(H+)=c(OH-)=10-8mol·L-1,B、C項(xiàng)錯(cuò)誤;T℃時(shí),KW=10-12,0.05mol·L-1的Ba(OH)2溶液中c(H+)=10-11mol·L-1,pH=11,D項(xiàng)正確。答案D5.下列說法正確的是 ()。A.25℃時(shí),在pH=4的鹽酸和NH4Cl溶液中,由水電離出的H+B.25℃時(shí),pH=3和pH=5的鹽酸等體積混合后,C.25℃時(shí),pH=9和pH=11的NaOH溶液等體積混合后,D.25℃時(shí),pH=3.6的某橙汁中的c(H+)是pH=5.6的某西瓜汁中的c(H+解析A項(xiàng),向水里加入強(qiáng)酸時(shí)會(huì)抑制水的電離,加入能水解的鹽時(shí)會(huì)促進(jìn)水的電離,故由水電離出的H+濃度不等。B項(xiàng),混合溶液的c(H+)=(10-3mol·L-1+10-5mol·L-1)÷2=5.05×10-4mol·L-1,pH=3.3。C項(xiàng),混合溶液的c(OH-)=(10-5mol·L-1+10-3mol·L-1)÷2=5.05×10-4mol·L-1,c(H+)=10-14÷(5.05×10-4)≈1.98×10-11(mol·L-1),pH≈10.7。D項(xiàng)橙汁和西瓜汁中c(H+)的比值是10-3.6mol·L-1÷10-5.6mol·L-1=100,正確。答案D6.(·溫州測(cè)試)室溫下,pH相差1的兩種一元堿溶液A和B,分別加水稀釋,溶液的pH變化如圖所示。下列說法正確的是 ()。A.稀釋前,c(A)=10cB.稀釋前,A溶液中由水電離出的c(OH-)>10-7mol·L-1C.M點(diǎn),A、B兩種堿溶液中陽(yáng)離子的物質(zhì)的量濃度相等D.用醋酸中和A溶液至恰好完全反應(yīng)時(shí),溶液的pH將大于7解析由圖像可知,隨著溶液的稀釋,A溶液的pH變化較大,即A溶液的堿性大于B溶液的堿性,且A溶液中OH-濃度是B溶液的10倍,但由于A的堿性較強(qiáng),故c(A)<10c(B),A錯(cuò)誤;堿能抑制水的電離,故水電離的OH-濃度小于10-7mol·L-1,B錯(cuò)誤;M點(diǎn)兩溶液pH相同,證明溶液中的H+濃度相同,根據(jù)KW可知,溶液中的OH-濃度也相同,再由電荷守恒判斷,兩溶液中的陽(yáng)離子濃度也相同,C正確;恰好完全反應(yīng)時(shí),無(wú)法判斷生成物中陰離子即醋酸根離子的水解程度與陽(yáng)離子水解程度的相對(duì)大小,故不能判斷中和后溶液的酸堿性,D答案C三、鹽類水解及其綜合作用7.化學(xué)在日常生活和生產(chǎn)中有著重要的應(yīng)用。下列說法不正確的是()。A.明礬水解形成的Al(OH)3膠體能吸附水中懸浮物,可用于水的凈化B.某雨水樣品采集后放置一段時(shí)間,pH由4.68變?yōu)?.28,是因?yàn)槿芤褐械腟Oeq\o\al(2-,3)水解C.將飽和FeCl3溶液滴入沸水中可制備Fe(OH)3膠體,利用的是鹽類水解原理D.純堿溶液呈堿性的原因是COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-解析雨水放置pH的降低是由于H2SO3被氧化為H2SO4,造成溶液酸性增強(qiáng)所致。答案B8.(·南昌調(diào)研)關(guān)于FeCl3進(jìn)行的實(shí)驗(yàn),下列預(yù)測(cè)或解釋正確的是()。選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)預(yù)測(cè)或解釋A蒸發(fā)FeCl3溶液得到FeCl3固體B在黃色的FeCl3溶液中加入FeCl3固體,溶液黃色加深FeCl3的水解程度變大,F(xiàn)eCl3濃度減小C將黃色的FeCl3溶液微熱,溶液呈紅褐色水解反應(yīng)ΔH>0D在FeCl3溶液中,加入KHCO3溶液有CO2產(chǎn)生,但無(wú)Fe(OH)3沉淀生成解析A項(xiàng),F(xiàn)eCl3水解且生成的HCl易揮發(fā),蒸干最終得到的是Fe(OH)3而不是FeCl3固體。B項(xiàng),加入FeCl3固體,使FeCl3的水解平衡向正向移動(dòng),雖然FeCl3濃度增大,但是水解程度變小。C項(xiàng),紅褐色液體為Fe(OH)3膠體,說明加熱促進(jìn)了FeCl3的水解。D項(xiàng),F(xiàn)e3+與HCOeq\o\al(-,3)發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng),生成CO2,也生成Fe(OH)3沉淀。答案C9.(·臨川一中模擬)下列敘述中不正確的是 ()。A.0.1mol·L-1NH4HS溶液中有:c(NHeq\o\al(+,4))<c(HS-)+c(S2-)+c(H2S)B.25℃時(shí),將amol·L-1的氨水與0.01mol·L-1的鹽酸等體積混合后,c(NHeq\o\al(+,4))=c(Cl-),則NH3·H2O的電離常數(shù)為eq\f(10-9,a-0.01)C.等濃度的HCN和NaCN混合溶液中有:2c(Na+)=c(CN-)+cD.等pH的①(NH4)2SO4溶液②NH4HSO4溶液③NH4Cl溶液中,c(NHeq\o\al(+,4))的大小關(guān)系:①>③>②解析NH4HS溶液中存在NHeq\o\al(+,4)和HS-的水解平衡、HS-的電離平衡,由物料守恒知,c(NHeq\o\al(+,4))+c(NH3·H2O)=c(HS-)+c(S2-)+c(H2S),則c(NHeq\o\al(+,4))<c(HS-)+c(S2-)+c(H2S),故A正確。氨水與鹽酸反應(yīng)后,c(NHeq\o\al(+,4))=c(Cl-)=0.005mol·L-1,則c(H+)=c(OH-)=10-7mol·L-1,溶液呈中性,Ka=eq\f(0.005×10-7,\f(a,2)-0.005)=eq\f(10-9,a-0.01),B正確。HCN是弱酸,等濃度的HCN和NaCN混合溶液中根據(jù)物料守恒有2c(Na+)=c(CN-)+c(HCN),C正確。D中,pH相等時(shí),①和③兩溶液中c(NHeq\o\al(+,4))相同,NHeq\o\al(+,4)的水解程度也相同;②NHeq\o\al(+,4)的水解受到抑制,因此溶液中c(NHeq\o\al(+,4))最小,故D錯(cuò)誤。答案D四、溶液中離子濃度的大小比較10.(·天津理綜,5)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是()。A.pH=1的NaHSO4溶液:c(H+)=c(SOeq\o\al(2-,4))+c(OH-)B.含有AgCl和AgI固體的懸濁液:c(Ag+)>c(Cl-)=c(I-)C.CO2的水溶液:c(H+)>c(HCOeq\o\al(-,3))=2c(COeq\o\al(2-,3))D.含等物質(zhì)的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液:3c(Na+)=2[c(HC2Oeq\o\al(-,4))+c(C2Oeq\o\al(2-,4))+c(H2C2O4)]解析A項(xiàng),由于NaHSO4=Na++H++SOeq\o\al(2-,4),H2OH++OH-,則c(Na+)=c(SOeq\o\al(2-,4)),c(Na+)+c(H+)=2c(SOeq\o\al(2-,4))+c(OH-),故NaHSO4溶液中c(H+)=c(SOeq\o\al(2-,4))+c(OH-),正確;B項(xiàng),相同條件下AgI的溶解度小于AgCl的,含有AgCl和AgI固體的懸濁液中,顯然有c(Ag+)>c(Cl-)>c(I-),錯(cuò)誤;C項(xiàng),在CO2水溶液中存在:H2CO3H++HCOeq\o\al(-,3),HCOeq\o\al(-,3)H++COeq\o\al(2-,3),HCOeq\o\al(-,3)的電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于H2CO3的電離程度,故c(HCOeq\o\al(-,3))≠2c(COeq\o\al(2-,3)),應(yīng)c(HCOeq\o\al(-,3))>2c(COeq\o\al(2-,3)),錯(cuò)誤;D項(xiàng),根據(jù)物料守恒和NaHC2O4與Na2C2O4物質(zhì)的量的關(guān)系,得2c(Na+)=3[c(HC2Oeq\o\al(-,4))+c(C2Oeq\o\al(2-,4))+c(H2C2O4)],錯(cuò)誤。答案A11.(·安徽理綜,11)室溫下,下列溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是()。A.Na2S溶液:c(Na+)>c(HS-)>c(OH-)>c(H2S)B.Na2C2O4溶液:c(OH-)=c(H+)+c(HC2Oeq\o\al(-,4))+2c(H2C2O4)C.Na2CO3溶液:c(Na+)+c(H+)=2c(COeq\o\al(2-,3))+c(OH-)D.CH3COONa和CaCl2混合溶液:c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+2c(Cl-解析A項(xiàng),由于S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-、H2OH++OH-,故離子濃度關(guān)系應(yīng)為c(Na+)>c(OH-)>c(HS-)>c(H2S),錯(cuò)誤;B項(xiàng),符合電解質(zhì)溶液中質(zhì)子守恒關(guān)系,正確;C項(xiàng),根據(jù)電荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3))+c(OH-),錯(cuò)誤;D項(xiàng),根據(jù)物料守恒,離子濃度的關(guān)系應(yīng)為c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+eq\f(1,2)c(Cl-),錯(cuò)誤。答案B12.(·四川理綜,6)下列溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()。A.0.1mol·L-1NaHCO3溶液與0.1mol·L-1NaOH溶液等體積混合,所得溶液中:c(Na+)>c(COeq\o\al(2-,3))>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(OH-)B.20mL0.1mol·L-1CH3COONa溶液與10mL0.1mol·L-1HCl溶液混合后溶液呈酸性,所得溶液中:c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)C.室溫下,pH=2的鹽酸與pH=12的氨水等體積混合,所得溶液中:c(Cl-)+c(H+)>c(NHeq\o\al(+,4))+c(OH-)D.0.1mol·L-1CH3COOH溶液與0.1mol·L-1NaOH溶液等體積混合,所得溶液中:c(OH-)>c(H+)+c(CH3COOH)解析A項(xiàng),等物質(zhì)的量濃度的NaHCO3溶液與NaOH溶液混合得到Na2CO3溶液,由于COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-,HCOeq\o\al(-,3)+H2OH2CO3+OH-,H2OH++OH-,則有c(Na+)>c(COeq\o\al(2-,3))>c(OH-)>c(HCOeq\o\al(-,3)),錯(cuò)誤;B項(xiàng),CH3COONa與HCl按物質(zhì)的量比2∶1反應(yīng)后,溶液為等物質(zhì)的量濃度的CH3COONa、CH3COOH和NaCl的混合液,顯酸性,說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度,因此c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+),正確;C項(xiàng),由于HCl是強(qiáng)電解質(zhì),NH3·H2O是弱電解質(zhì),則pH=2鹽酸的濃度小于pH=12氨水的濃度,等體積混合后,氨水過量,反應(yīng)后為NH4Cl和NH3·H2O的混合液,溶液顯堿性c(OH-)>c(H+),根據(jù)電荷守恒c(Cl-)+c(OH-)=c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+),故c(Cl-)+c(H+)<c(NHeq\o\al(+,4))+c(OH-),錯(cuò)誤;D項(xiàng),等物質(zhì)的量的CH3COOH與NaOH混合,所得溶液的溶質(zhì)為CH3COONa,根據(jù)質(zhì)子守恒有c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH),錯(cuò)誤。答案B二、大題沖關(guān)練13.(·紹興一中檢測(cè))NH4Al(SO4)2是食品加工中最為快捷的食品添加劑,用于焙烤食品;NH4HSO4在分析試劑、醫(yī)藥、電子工業(yè)中用途廣泛。請(qǐng)回答下列問題:(1)NH4Al(SO4)2可作凈水劑,其原理是_________________________________________________________________________________________________________(用必要的化學(xué)用語(yǔ)和相關(guān)文字說明)。(2)相同條件下,0.1mol·L-1的NH4Al(SO4)2中c(NHeq\o\al(+,4))________(填“等于”、“大于”或“小于”)0.1mol·L-1NH4HSO4中c(NHeq\o\al(+,4))。(3)均為0.1mol·L-1的幾種電解質(zhì)溶液的pH隨溫度變化的曲線如圖所示。①其中符合0.1mol·L-1NH4Al(SO4)2的pH隨溫度變化的曲線是________(填字母),導(dǎo)致pH隨溫度變化的原因是_________________________________;②20℃時(shí),0.1mol·L-1的NH4Al(SO4)2中2c(SOeq\o\al(2-,4))-c(NHeq\o\al(+,4))-3c(Al3+)=________。(4)室溫時(shí),向100mL0.1mol·L-1NH4HSO4溶液中滴加0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液pH與NaOH溶液體積的關(guān)系曲線如圖所示:試分析圖中a、b、c、d四個(gè)點(diǎn),水的電離程度最大的是________點(diǎn);在b點(diǎn),溶液中各離子濃度由大到小的排列順序是_____________________________________________________________________________________________。解析Al3+水解生成的Al(OH)3膠體具有吸附性,即:Al3++3H2OAl(OH)3+3H+,Al(OH)3吸附懸浮顆粒使其沉降。NH4Al(SO4)2與NH4HSO4中的NHeq\o\al(+,4)均發(fā)生水解,但NH4Al(SO4)2中Al3+水解呈酸性抑制NHeq\o\al(+,4)水解,HSOeq\o\al(-,4)電離出的H+同樣抑制NHeq\o\al(+,4)水解,因?yàn)镠SOeq\o\al(-,4)電離生成的H+濃度比Al3+水解生成的H+濃度大,所以NH4HSO4中NHeq\o\al(+,4)的水解程度比NH4Al(SO4)2中的小,相同條件下0.1mol·L-1的NH4Al(SO4)2中c(NHeq\o\al(+,4))小于0.1mol·L-1NH4HSO4中的c(NHeq\o\al(+,4))。NH4Al(SO4)2水解使溶液呈酸性,升高溫度使其水解程度增大,pH減小,符合的曲線為Ⅰ。根據(jù)電荷守恒,可以求出2c(SOeq\o\al(2-,4))-c(NHeq\o\al(+,4))-3c(Al3+)=c(H+)-c(OH-)≈10-3mol·L-1[c(OH-)太小,可忽略]。a、b、c、d四個(gè)點(diǎn),根據(jù)反應(yīng)量的關(guān)系,a點(diǎn)恰好完全反應(yīng),溶液中只有等物質(zhì)的量的(NH4)2SO4與Na2SO4;b、c、d三點(diǎn)溶液均含有NH3·H2O,(NH4)2SO4可以促進(jìn)水的電離,而NH3·H2O抑制水的電離,因此,a點(diǎn)水的電離程度最大。b點(diǎn)溶液呈中性,即溶液中含有(NH4)2SO4、Na2SO4、NH3·H2O三種成分,a點(diǎn)時(shí)c(Na+)=c(SOeq\o\al(2-,4)),b點(diǎn)時(shí)c(Na+)>c(SOeq\o\al(2-,4)),由于NHeq\o\al(+,4)會(huì)水解和與OH-反應(yīng),可以得出c(SOeq\o\al(2-,4))>c(NHeq\o\al(+,4)),故c(Na+)>c(SOeq\o\al(2-,4))>c(NHeq\o\al(+,4))>c(OH-)=c(H+)。答案(1)Al3+水解生成的Al(OH)3膠體具有吸附性,吸附懸浮顆粒使其沉降,從而達(dá)到凈化水的目的(2)小于(3)①ⅠNH4Al(SO4)2水解使溶液呈酸性,升高溫度使其水解程度增大,pH減?、?0-3mol·L-1(4)ac(Na+)>c(SOeq\o\al(2-,4))>c(NHeq\o\al(+,4))>c(OH-)=c(H+)14.(·臺(tái)州中學(xué)檢測(cè))根據(jù)電離平衡常數(shù)(用Ka表示)的大小可以判斷電解質(zhì)的相對(duì)強(qiáng)弱。25℃時(shí),有關(guān)物質(zhì)的電離平衡常數(shù)如表所示:物質(zhì)HFH2CO3HClO電離平衡常數(shù)(Ka)7.2×10-4Kal=4.4×10-7Ka2=4.7×10-113.0×10-8(1)已知25℃時(shí),①HF(aq)+OH-(aq)=F-(aq)+H2O(l)ΔH=-67.7kJ·mol-1②H+(aq)+OH-(aq)=H2O(l)ΔH=-57.3kJ·mol-1氫氟酸的電離方程式及熱效應(yīng)可表示為____________________________。(2)將濃度為0.1mol·L-1的HF溶液加水稀釋一倍(假設(shè)溫度不變),下列各項(xiàng)中的值將增大的是_______________________________________________。A.c(H+) B.c(H+)·c(OH-)C.eq\f(c(H+),c(HF)) D.eq\f(c(OH-),c(H+))(3)25℃時(shí),在20mL0.1mol·L-1的氫氟酸中加入VmL0.1mol·L-
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