配位滴定基本原理

分析化學(xué)李紅瀘州職業(yè)技術(shù)學(xué)院配位滴定基本原理李紅瀘州職業(yè)技術(shù)學(xué)院配位滴定基本原理（一）配位滴定的概念及條件配位滴定法：以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法條件：1．生成的配合物必須穩(wěn)定;2．配位反應(yīng)必須按一定的計量關(guān)系進行;3．配位反應(yīng)迅速;4．有適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ甘镜味ńK點。配位滴定基本原理目前應(yīng)用較為廣泛的配位劑是乙二胺四乙酸，簡稱EDTA。EDTA為四元有機弱酸，可用H4Y表示其化學(xué)式。（二）EDTA的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)配位滴定基本原理在強酸性溶液中，EDTA可看作是六元酸。乙二胺四乙酸在水溶液中的電離平衡配位滴定基本原理在強酸性溶液中，EDTA可看作是六元酸，存在六級離解平衡：7種型體：H6Y,H5Y,H4Y,H3Y,H2Y,HY和Y。只有Y4-才能與金屬離子直接生成穩(wěn)定的配合物，被稱為EDTA的有效離子。乙二胺四乙酸在水溶液中的電離平衡配位滴定基本原理反應(yīng)特點1．配合物穩(wěn)定2．計量關(guān)系簡單3．配位反應(yīng)速率快4．EDTA與無色金屬離子形成的配合物仍為無色（三）EDTA與金屬離子配位反應(yīng)配合物的種類配位滴定基本原理

MY(1:1)型配合物MIn（1:n）型配合物例如：Cu、Ag等例如：Zr(Ⅳ)、Mo(Ⅴ)等。（四）EDTA與金屬離子配位反應(yīng)穩(wěn)定常數(shù)不同的金屬離子與EDTA的配合物的穩(wěn)定常數(shù)不同。無外界因素影響下，可用KMY大小判斷配位反應(yīng)完成的程度。配合物的穩(wěn)定常數(shù)二、配位滴定基本原理（四）EDTA與金屬離子配位反應(yīng)副反應(yīng)與副反應(yīng)系數(shù)二、配位滴定基本原理（四）EDTA與金屬離子配位反應(yīng)酸效應(yīng)及酸效應(yīng)系數(shù)Y’指未參加配位反應(yīng)的EDTA各種形式總濃度Y指平衡時游離EDTA的有效離子濃度αY（H）越大，酸效應(yīng)引起的副反應(yīng)越嚴(yán)重酸效應(yīng)系數(shù)隨溶液pH減小而增大二、配位滴定基本原理副反應(yīng)與副反應(yīng)系數(shù)金屬離子可以和水中的OH-生成各種羥基配離子；金屬離子與輔助配位劑的相互作用。二、配位滴定基本原理配位效應(yīng)及配位效應(yīng)系數(shù)副反應(yīng)與副反應(yīng)系數(shù)αY（H）越大，酸效應(yīng)引起的副反應(yīng)越大配合物條件穩(wěn)定常數(shù)二、配位滴定基本原理（四）EDTA與金屬離子配位反應(yīng)影響滴定突躍范圍大小的因素：①配合物的穩(wěn)定常數(shù)②被測金屬離子的濃度③溶液的酸度配合物的穩(wěn)定常數(shù)↑，被測金屬離子濃度↑，溶液pH↑

配位滴定的突躍范圍↑配位滴定條件的選擇二、配位滴定基本原理酸度的選擇1）考慮酸效應(yīng)影響最低pH值2）防止水解效應(yīng)影響最高pH值配位滴定條件的選擇二、配位滴定基本原理0.0100mol/LEDTA滴定0.0100mol/LCa2+溶液的滴定曲線（1）配位掩蔽法：利用加入某種配位劑（掩蔽劑）與干擾離子形成穩(wěn)定的配合物從而消除干擾的方法。例：EDTA→Zn2+，加入過量F-，消除Al3+的干擾。使用掩蔽劑提高絡(luò)合滴定的選擇性二、配位滴定基本原理配位滴定條件的選擇（2）沉淀掩蔽法：加入沉淀劑，使干擾離子生成沉淀而被掩蔽，從而消除干擾。例：Ca2+，Mg2+共存溶液，加入NaOH溶液，使pH>12，Mg2+→Mg(OH)2,從而消除Mg2+干擾。二、配位滴定基本原理使用掩蔽劑提高絡(luò)合滴定的選擇性配位滴定條件的選擇（3）氧化還原掩蔽法：利用氧化還原反應(yīng)改變干擾離子的價態(tài)以消除干擾的方法。

例：EDTA→Bi3+