物理化學(xué)蜂考系統(tǒng)課_第1頁(yè)
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②蘭納德-瓊斯勢(shì)能曲線示意③理想氣體模特征:1.分子間無(wú)相互作用2②蘭納德-瓊斯勢(shì)能曲線示意③理想氣體模特征:1.分子間無(wú)相互作用2為理想氣體2.理想氣體混合1)①摩爾分?jǐn)?shù)或②質(zhì)量分③體積分2表示在一定溫度、壓力下的摩爾體2)應(yīng)3)道爾頓定律(分壓定律條件:所有混合氣條件:理想氣體混合物、低壓下真實(shí)氣體混合物可近似適試求1)2)解:1)設(shè)烴類混合和水蒸分壓分表示在一定溫度、壓力下的摩爾體2)應(yīng)3)道爾頓定律(分壓定律條件:所有混合氣條件:理想氣體混合物、低壓下真實(shí)氣體混合物可近似適試求1)2)解:1)設(shè)烴類混合和水蒸分壓分別3中水蒸氣的分壓 。現(xiàn)欲得到除去水蒸氣 干烴類混合氣體題1.今 的濕烴類混合氣體(含水蒸氣的烴類混合氣體),由可2)4)阿馬格定律(分體積定律公式條件:理想氣體混合物、低壓下真實(shí)氣體混合推論4由可2)4)阿馬格定律(分體積定律公式條件:理想氣體混合物、低壓下真實(shí)氣體混合推論4課時(shí)練習(xí)1(多選))理想氣體能嚴(yán)格遵守氣體實(shí)驗(yàn)實(shí)際氣體在溫度不太高、壓強(qiáng)不太大的情況下,可看成理實(shí)際氣體在溫度不太低、壓強(qiáng)不太大的情況下,可看成理想氣所有的實(shí)際氣體任何情況下,都可以看成理想氣2.一定質(zhì)量的理想氣體,,在另一平衡狀態(tài)下的壓強(qiáng)、體積和溫度分別關(guān)系可能正確的是課時(shí)練習(xí)1(多選))理想氣體能嚴(yán)格遵守氣體實(shí)驗(yàn)實(shí)際氣體在溫度不太高、壓強(qiáng)不太大的情況下,可看成理實(shí)際氣體在溫度不太低、壓強(qiáng)不太大的情況下,可看成理想氣所有的實(shí)際氣體任何情況下,都可以看成理想氣2.一定質(zhì)量的理想氣體,,在另一平衡狀態(tài)下的壓強(qiáng)、體積和溫度分別關(guān)系可能正確的是)3,在溫度,大氣壓時(shí),室內(nèi)空氣量,則當(dāng)溫度升高,大氣壓強(qiáng)變時(shí),室內(nèi)空氣的為多少千克4,體積,充氣后。輪胎內(nèi)空氣壓強(qiáng)增大個(gè)大氣壓,溫度升充入的空氣溫度,壓強(qiáng)為個(gè)大氣壓,則需充入多少升這樣的空氣(設(shè)胎體積不變5課時(shí)氣體的PVT性質(zhì)(二11)①氣液平衡:液體蒸發(fā)速度與氣體凝結(jié)速度相同的狀態(tài)②飽和蒸氣/課時(shí)氣體的PVT性質(zhì)(二11)①氣液平衡:液體蒸發(fā)速度與氣體凝結(jié)速度相同的狀態(tài)②飽和蒸氣/液體:處于氣-液平衡時(shí)的氣體/液體③飽和蒸氣壓:飽和蒸氣壓所具有的壓符號(hào)(注意:物理化學(xué)中,上標(biāo)表示純物質(zhì)注意:理想氣體由于分子間無(wú)互作用,在任何溫度、壓力下都不能液化飽和蒸氣壓由物質(zhì)的本性決定同一物質(zhì)在不同溫度下有不同的飽和蒸氣壓,飽和蒸氣壓是溫固體也存在飽和蒸氣④沸點(diǎn):飽和蒸氣壓與外界壓力相等,液體沸騰時(shí)的溫度通常下的沸點(diǎn)稱為正常沸⑤相對(duì)濕度:大氣中水蒸氣分壓與同溫度下水的飽和蒸氣壓之比2)飽和蒸氣的熱力學(xué)狀態(tài)參數(shù)相同,氣液之間的分界面消失,因而沒(méi)有表力,氣化潛能為零6考占1選擇、填23溫度以上不論加多大壓力,都不能使氣體化②臨界參臨界壓溫度以上不論加多大壓力,都不能使氣體化②臨界參臨界壓力臨界溫度時(shí)的飽和蒸氣臨界摩爾體積在臨界溫度、臨界壓力下,物質(zhì)③真實(shí)氣體圖三種情況7④超臨界流體定義:高于臨界溫度和臨界壓力的流體特點(diǎn)與液體接近的密度與氣體接近的黏度及高擴(kuò)散系具有很強(qiáng)的溶解性、良好的流動(dòng)、傳遞題1.使實(shí)際氣體液化的溫度是 )該氣體的臨界問(wèn)題④超臨界流體定義:高于臨界溫度和臨界壓力的流體特點(diǎn)與液體接近的密度與氣體接近的黏度及高擴(kuò)散系具有很強(qiáng)的溶解性、良好的流動(dòng)、傳遞題1.使實(shí)際氣體液化的溫度是 )該氣體的臨界問(wèn)題高等低無(wú)答案。解析:若高于臨界溫度,無(wú)論加多大的壓力,都無(wú)法使氣體液化題2.實(shí)際氣體處于下列哪種狀態(tài)時(shí),其行為與理想氣體相近 答案。距較大,分子之間幾乎無(wú)相互作用力加壓被液化答案。題4.在以下臨界點(diǎn)的描述中,錯(cuò)誤的是 臨界參數(shù)的統(tǒng)稱在三個(gè)參數(shù)中最容易測(cè)定答案。8題3.實(shí)際氣體的溫度為,臨界溫度為,當(dāng) )時(shí),該氣體可通解析:臨界參數(shù)中,臨界溫度、臨界壓強(qiáng)較易測(cè)定,臨界摩爾體積一般是通過(guò)式計(jì)算得出氣液固答案。解析:臨界狀態(tài)時(shí),物質(zhì)的氣體摩爾體積等于液體摩爾體21)波義耳溫度定義2)解析:臨界參數(shù)中,臨界溫度、臨界壓強(qiáng)較易測(cè)定,臨界摩爾體積一般是通過(guò)式計(jì)算得出氣液固答案。解析:臨界狀態(tài)時(shí),物質(zhì)的氣體摩爾體積等于液體摩爾體21)波義耳溫度定義2)公式或其中為范德華常數(shù),單位:壓力修正項(xiàng),內(nèi)壓9題5.若某物質(zhì) ,則該物質(zhì)所處的狀態(tài)是 :體積修正項(xiàng)3)公式或其中與分別為第二、第三、維里系數(shù)3.對(duì)比狀態(tài)定律與壓縮因1)2)對(duì)應(yīng)狀態(tài)原理:當(dāng)不同氣體有兩個(gè)對(duì)比參數(shù)相等時(shí),第三個(gè)對(duì)比參數(shù)也(致)相等3)或;推導(dǎo)①理想氣體,任何壓。②真實(shí)氣體不易壓縮。③真實(shí)氣體易被壓縮。注意:①理想氣。②任何氣體時(shí)。增減答案。解析:當(dāng)溫度大于波義耳溫度,體積效應(yīng)起主導(dǎo)作用隨的:體積修正項(xiàng)3)公式或其中與分別為第二、第三、維里系數(shù)3.對(duì)比狀態(tài)定律與壓縮因1)2)對(duì)應(yīng)狀態(tài)原理:當(dāng)不同氣體有兩個(gè)對(duì)比參數(shù)相等時(shí),第三個(gè)對(duì)比參數(shù)也(致)相等3)或;推導(dǎo)①理想氣體,任何壓。②真實(shí)氣體不易壓縮。③真實(shí)氣體易被壓縮。注意:①理想氣。②任何氣體時(shí)。增減答案。解析:當(dāng)溫度大于波義耳溫度,體積效應(yīng)起主導(dǎo)作用隨的增加呈上升 題1.當(dāng)溫度高于波義耳溫度時(shí),真實(shí)氣體 值將隨著的增大而 勢(shì)題2.在任何溫度、壓力條件下,壓縮因子恒為1勢(shì)題2.在任何溫度、壓力條件下,壓縮因子恒為1的氣體為 理真范德任答案。題3.相同的溫度和壓力時(shí),實(shí)際氣體的摩爾體積大于理想氣體的摩爾體積答案該實(shí)際氣體的壓縮因子 課時(shí)練習(xí)1的關(guān)系為 正比正比正比正比2對(duì)作圖可得一直線,外推時(shí))等于相同的不為零的某一定不等于同一等于3)引力愈大課時(shí)練習(xí)1的關(guān)系為 正比正比正比正比2對(duì)作圖可得一直線,外推時(shí))等于相同的不為零的某一定不等于同一等于3)引力愈大,臨界溫度引力愈大,臨界溫度引力的大小對(duì)臨界溫度無(wú)關(guān)系)低溫高壓下才能液低溫下能液高壓下能液5的玻璃球泡之間用細(xì)管連接,泡內(nèi)密封著標(biāo)準(zhǔn)狀況下的空若將其中一個(gè)球加熱,另一個(gè)球則維,忽略連接細(xì)管中的積,試求該容器內(nèi)空氣的壓力6為理想氣體(1)種氣體混合后的壓力(2)及的摩爾體積是否相同(3)隔板抽去后,混合氣及的(3)隔板抽去后,混合氣及的分壓力之比以及它們的分體積各為干課時(shí)熱力學(xué)基礎(chǔ)(一1.熱力學(xué)基本概1)個(gè)系統(tǒng)也必相處于熱示例分別課時(shí)熱力學(xué)基礎(chǔ)(一1.熱力學(xué)基本概1)個(gè)系統(tǒng)也必相處于熱示例分別達(dá)到熱平和也處于熱平衡,它們具有相同的溫度2)系統(tǒng)定義:研究時(shí)被劃定的研環(huán)境定義:與系統(tǒng)密切接觸,有相互作用的部①孤立系統(tǒng)(隔離系統(tǒng)系統(tǒng)與環(huán)境之間無(wú)任何物質(zhì)和能交換系統(tǒng)分類②封閉系統(tǒng):系統(tǒng)與環(huán)境無(wú)物質(zhì)交換,但有能量③敞開系統(tǒng):系統(tǒng)與環(huán)境既有物質(zhì)交換,又有能量交換考占1選擇、填空、計(jì)算2選擇、填空、計(jì)3選擇、填空、簡(jiǎn)注意①系統(tǒng)與環(huán)境的界面可以是實(shí)際存在的,如容器器壁,也可以是想象的,混合物質(zhì)中的某一物注意①系統(tǒng)與環(huán)境的界面可以是實(shí)際存在的,如容器器壁,也可以是想象的,混合物質(zhì)中的某一物能量不守恒3)質(zhì)變量例如等分②強(qiáng)度性質(zhì):其數(shù)值只取決于系統(tǒng)的狀態(tài),與系統(tǒng)中存在的量無(wú)例如等注意①?gòu)V度性質(zhì)具有加和性,強(qiáng)度性質(zhì)則②廣度性質(zhì)除以描述數(shù)量的廣度性質(zhì),可得一系列強(qiáng)度性如,4)(1)(2)(對(duì)于有剛性器壁的容器或有半透膜存在的系統(tǒng),雖兩邊壓力不等,但能保持力平衡(3)(4)5)歷史無(wú)關(guān);它的(對(duì)于有剛性器壁的容器或有半透膜存在的系統(tǒng),雖兩邊壓力不等,但能保持力平衡(3)(4)5)歷史無(wú)關(guān);它的變換量?jī)H取決于系統(tǒng)的始態(tài)與終態(tài),而與變化的途徑無(wú)關(guān)即特點(diǎn)①異途同歸,值變相等;周而復(fù)始,數(shù)值還原②狀態(tài)函數(shù)的和、差、積、商也是狀態(tài)。熱力學(xué)狀態(tài)函數(shù)的簡(jiǎn)狀態(tài)函數(shù)其中①內(nèi)能(熱力學(xué)能符號(hào),系統(tǒng)內(nèi)部能量的總②焓:符號(hào)為,定義式。③熵:符號(hào)為,系統(tǒng)無(wú)序度的表示④亥母霍茲自由能或,定義式為。⑤吉布斯自由能:符,定義式。6)(1)符號(hào);單位為:的取號(hào):系統(tǒng)從環(huán)境中得到熱。系統(tǒng)將熱釋放給環(huán)境。(2)統(tǒng)與環(huán)境之間傳遞或交換的其他各種能量都稱為符號(hào);單位為:的取號(hào):系統(tǒng)從環(huán)境中得到功。系統(tǒng)對(duì)環(huán)境做功。功的分類體積功:系統(tǒng)由于體積改變反抗環(huán)境壓而與環(huán)境交換的能量系統(tǒng)將熱釋放給環(huán)境。(2)統(tǒng)與環(huán)境之間傳遞或交換的其他各種能量都稱為符號(hào);單位為:的取號(hào):系統(tǒng)從環(huán)境中得到功。系統(tǒng)對(duì)環(huán)境做功。功的分類體積功:系統(tǒng)由于體積改變反抗環(huán)境壓而與環(huán)境交換的能量非體積功:符或不是狀態(tài)函數(shù)②經(jīng)典熱力學(xué)中一般不考慮非體積功7)的轉(zhuǎn)變,稱為發(fā)生了一個(gè)過(guò)程途徑定義:系統(tǒng)完成變化過(guò)程所經(jīng)歷的具體步驟常見過(guò)程:①等溫過(guò)。②等壓過(guò)程。③等容過(guò)程。④絕熱過(guò)程。⑤循環(huán)過(guò)程:系統(tǒng)經(jīng)歷若干變化后又回到始態(tài)使系統(tǒng)和環(huán)境都回到原狀態(tài)(在環(huán)境中沒(méi)有任何變化注意:可逆過(guò)程是在無(wú)限接近平衡條件下進(jìn)行的,,是一種理想化過(guò)程反應(yīng)的所有物質(zhì)為系統(tǒng),這系統(tǒng)屬于 答案。解析:因?yàn)橄到y(tǒng)與環(huán)境之間沒(méi)有任何物質(zhì)和能量的交換題2.有一高壓絕熱鋼瓶,打開閥門后氣體噴出鋼瓶,當(dāng)內(nèi)、反應(yīng)的所有物質(zhì)為系統(tǒng),這系統(tǒng)屬于 答案。解析:因?yàn)橄到y(tǒng)與環(huán)境之間沒(méi)有任何物質(zhì)和能量的交換題2.有一高壓絕熱鋼瓶,打開閥門后氣體噴出鋼瓶,當(dāng)內(nèi)、外壓力相等時(shí)閥門,這時(shí)鋼瓶?jī)?nèi)的溫度與外界溫度相比 與外界一答案。低題3.有一高壓非絕熱鋼瓶,打開閥門后氣體噴出鋼瓶,當(dāng)內(nèi)、外壓力相等閉閥門,當(dāng)鋼瓶?jī)?nèi)、外溫度達(dá)到平衡時(shí),瓶?jī)?nèi)壓力與外界壓力相比 答案:學(xué)能降低,溫度下降。瓶?jī)?nèi)溫度比瓶外低,但氣體的密度比瓶外大,當(dāng)從外界熱,溫度與瓶外相等時(shí),壓力會(huì)比瓶外題4.當(dāng)系統(tǒng)狀態(tài)改變后,狀態(tài)函數(shù) , 答案:不一定,一定題5.對(duì)于孤立體系中發(fā)生的實(shí)際過(guò)程,下列各式中不正確的是 答案。題1.在一個(gè)絕熱鋼瓶?jī)?nèi)發(fā) 的反應(yīng),以鋼瓶和參答案結(jié)論正確嗎?為什么答案:不正確。因?yàn)榧雍托允侵竿粺崃W(xué)平衡體系中,某物理量的數(shù)值與系中物質(zhì)的數(shù)量成正比,而答案結(jié)論正確嗎?為什么答案:不正確。因?yàn)榧雍托允侵竿粺崃W(xué)平衡體系中,某物理量的數(shù)值與系中物質(zhì)的數(shù)量成正比,而在道爾頓分壓定律中的物理意義是指在同溫度組分單獨(dú)占有與混合氣體相同體積時(shí)所具有的壓力,總與分不是同一熱力學(xué)平衡體系中的物理量,且與物質(zhì)的數(shù)量不成正比。所以,不屬于具有加和性,壓力為強(qiáng)度性質(zhì)2.熱力學(xué)第一定1)①物理化學(xué)中功的分②體積功的計(jì)圖體積功示意題8.根據(jù)道爾頓分壓定 可見,壓力具有加和性,屬于容量性質(zhì)。題7.熱力學(xué)過(guò)程中的值應(yīng)由具體過(guò)程決定 題6. ,所 都是狀態(tài)函數(shù) 體積功的定義式當(dāng)氣體向真空膨脹時(shí)對(duì)于有限過(guò)程,體積對(duì)于恒外壓過(guò)③的取蒸發(fā)熱、反應(yīng)熱、熔化熱體積功的定義式當(dāng)氣體向真空膨脹時(shí)對(duì)于有限過(guò)程,體積對(duì)于恒外壓過(guò)③的取蒸發(fā)熱、反應(yīng)熱、熔化熱等注意功和熱是途徑函數(shù),與具體過(guò)程有關(guān)如圖不同途徑的微小過(guò)程的微量功、微量熱記,與狀態(tài)函數(shù)的全微形式()加以2)定義:系統(tǒng)內(nèi)部所有粒子全部能量的總和(包括系統(tǒng)內(nèi)分子平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)、分子部各原子間的振動(dòng)、電子的運(yùn)動(dòng)、核運(yùn)動(dòng)的能量,以及分子間相互作用的等,單位。是狀態(tài)函數(shù),廣度量②若作為獨(dú)立變量,可3)本質(zhì):能量守恒原封閉系統(tǒng)熱力學(xué)第一定律數(shù)學(xué)31)圖焦耳實(shí)驗(yàn)示意2)變3)是狀態(tài)函數(shù),廣度量②若作為獨(dú)立變量,可3)本質(zhì):能量守恒原封閉系統(tǒng)熱力學(xué)第一定律數(shù)學(xué)31)圖焦耳實(shí)驗(yàn)示意2)變3)(理想氣體即理想氣體只是溫度的函數(shù)題1.夏天,在用絕熱材料制成的房間內(nèi),門窗緊閉,室內(nèi)放一冰箱,并接、負(fù)號(hào)能(理想氣體即理想氣體只是溫度的函數(shù)題1.夏天,在用絕熱材料制成的房間內(nèi),門窗緊閉,室內(nèi)放一冰箱,并接、負(fù)號(hào)能代替空調(diào)嗎解選定的系注(1)食品溫度下降,無(wú)功(2)得的電功與放出的熱(3)電源對(duì)冰箱供電是系統(tǒng)內(nèi)部的(4)冰箱放熱給房間是系統(tǒng)內(nèi)部的(5)電源對(duì)冰箱供電是環(huán)境內(nèi)部的(6)相當(dāng)于一個(gè)隔離系源。如下選擇不同的對(duì)象作為研究系數(shù),試判斷各種情況 的題2.在一個(gè)盛有水的絕熱箱中,放一個(gè)與工作電源相接的裝有防水套的電爐絲設(shè)該裝置各部分都可以近似看作封閉系統(tǒng)。當(dāng)選擇不同的對(duì)象作為系統(tǒng)時(shí),從(1)以水為系統(tǒng)2以水和電爐絲為系統(tǒng)(以電爐絲為系統(tǒng)4以水電爐絲和電源為系統(tǒng)(1),使水的溫度升高。但都作為環(huán)境的工作電源與電爐絲之間的電能遞是不計(jì)的,所。。這時(shí)工作電源為環(huán)境,對(duì)系統(tǒng)做電功,使水的熱力學(xué)能增加題2.在一個(gè)盛有水的絕熱箱中,放一個(gè)與工作電源相接的裝有防水套的電爐絲設(shè)該裝置各部分都可以近似看作封閉系統(tǒng)。當(dāng)選擇不同的對(duì)象作為系統(tǒng)時(shí),從(1)以水為系統(tǒng)2以水和電爐絲為系統(tǒng)(以電爐絲為系統(tǒng)4以水電爐絲和電源為系統(tǒng)(1),使水的溫度升高。但都作為環(huán)境的工作電源與電爐絲之間的電能遞是不計(jì)的,所。。這時(shí)工作電源為環(huán)境,對(duì)系統(tǒng)做電功,使水的熱力學(xué)能增加。而系統(tǒng)內(nèi)部電爐絲傳遞給水的能量是不計(jì)的。。電爐絲從電源得到電功,又把熱傳給。若維持電絲溫度不變,,若電爐絲自身溫度略有升高。。這相當(dāng)于一個(gè)隔離系統(tǒng),熱、切的交換都在系統(tǒng)內(nèi)部進(jìn)行,就不作為熱與功來(lái)計(jì)算。之間的熱和功的交換。若熱力學(xué)第一定律的表示剛好相反(這不用擔(dān)心,試題應(yīng)該會(huì)說(shuō)明的。萬(wàn)一試題沒(méi)有說(shuō)明,自己應(yīng)注明號(hào)表示題3.在一個(gè)絕熱鋼瓶中發(fā)生一個(gè)放熱的分子數(shù)增加的化學(xué)反應(yīng)那 。下答案中選擇正確的答案。熱力學(xué)第一定律的數(shù)學(xué)表示式答案體系與環(huán)境的功的交算體系的熱力學(xué)能變(1)根據(jù)熱力學(xué)第一定律的數(shù)學(xué)表達(dá),即系統(tǒng)從環(huán)境得到的功(2)答案體系與環(huán)境的功的交算體系的熱力學(xué)能變(1)根據(jù)熱力學(xué)第一定律的數(shù)學(xué)表達(dá),即系統(tǒng)從環(huán)境得到的功(2)身的熱力學(xué)能不變題5.在一個(gè)絕熱真空箱上刺一個(gè)小洞,空氣很快沖入,當(dāng)箱內(nèi)與箱外的壓解:不矛盾,因?yàn)閮烧呷〉南到y(tǒng)不同。在焦耳實(shí)驗(yàn)中,系統(tǒng)是第一個(gè)球中的所氣體,當(dāng)沖入真空瓶中時(shí),系統(tǒng)對(duì)環(huán)境沒(méi)有做功,達(dá)平衡后系統(tǒng)溫度不變。因理想氣體分子之間的相互作用力可以忽略,真空膨脹后體積變大,但熱力學(xué)能有變化。若是真實(shí)的高壓氣體,在真空膨脹前后,氣體的溫度是會(huì)改變的在本實(shí)驗(yàn)中把沖入真空箱的氣體作為系統(tǒng),環(huán)境對(duì)系統(tǒng)做了功,系統(tǒng)在絕溫度降低(2)如果該體系在膨脹過(guò)程中對(duì)環(huán)境做 的功,同時(shí)吸收 題4.(1)一個(gè)體系的熱力學(xué)能增加 ,從環(huán)境吸收 的熱,計(jì)課時(shí)練習(xí)1.對(duì)于內(nèi)能是體系的單值函數(shù)概念,錯(cuò)誤理解是體系處于一定的狀態(tài),具有一定的內(nèi)對(duì)應(yīng)于某一狀態(tài),內(nèi)能只能有一數(shù)值不能有兩個(gè)以上的數(shù)狀態(tài)發(fā)生變化,內(nèi)能也一定跟對(duì)應(yīng)于一個(gè)內(nèi)能值,可以有多2.下列敘述中正確的是物體課時(shí)練習(xí)1.對(duì)于內(nèi)能是體系的單值函數(shù)概念,錯(cuò)誤理解是體系處于一定的狀態(tài),具有一定的內(nèi)對(duì)應(yīng)于某一狀態(tài),內(nèi)能只能有一數(shù)值不能有兩個(gè)以上的數(shù)狀態(tài)發(fā)生變化,內(nèi)能也一定跟對(duì)應(yīng)于一個(gè)內(nèi)能值,可以有多2.下列敘述中正確的是物體溫度越高,說(shuō)明其內(nèi)能越物體溫度越高,說(shuō)明其所含熱凡體系溫度升高,就肯定是它吸收了凡體系溫度不變,說(shuō)明它既不吸熱也不3.熱力學(xué)第一定律僅適用于什么途徑同一過(guò)程的任何途同一過(guò)程的可逆途同一過(guò)程的不可逆途不同過(guò)程的任何途(。5工作。過(guò)一段時(shí)間之后,室內(nèi)的平均氣溫將升降不不一6.恒容下,一定量的理想氣體,當(dāng)溫度升高時(shí)內(nèi)能將降增不增加、減少不能確7.在一剛性的絕熱箱中,隔板兩邊均充滿空氣(視為理想氣體不等,已右左,則將隔板抽去后應(yīng)有8下,一定量理想氣膨脹,與?7.在一剛性的絕熱箱中,隔板兩邊均充滿空氣(視為理想氣體不等,已右左,則將隔板抽去后應(yīng)有8下,一定量理想氣膨脹,與?課時(shí)熱力學(xué)基礎(chǔ)(二1)恒容熱)定義:系統(tǒng)進(jìn)行恒容且無(wú)非體積功的過(guò)程與環(huán)境交換的熱與的關(guān)系(,)(,)2)恒壓熱)與焓)定義:系統(tǒng)進(jìn)行恒壓且無(wú)非體積功的過(guò)程與環(huán)境交換的熱焓)的推導(dǎo):由可(,),單位與的關(guān)系(,)(,)/兩式由恒容/恒壓過(guò)程推導(dǎo),但,均為狀態(tài)函數(shù),故關(guān)系式對(duì)等容/等壓過(guò)程也適用考占 的定義與關(guān)選擇、填空、計(jì)2選擇、填空、計(jì)3選擇、填空、計(jì) 關(guān) 證課時(shí)熱力學(xué)基礎(chǔ)(二1)恒容熱)定義:系統(tǒng)進(jìn)行恒容且無(wú)非體積功的過(guò)程與環(huán)境交換的熱與的關(guān)系(,)(,)2)恒壓熱)與焓)定義:系統(tǒng)進(jìn)行恒壓且無(wú)非體積功的過(guò)程與環(huán)境交換的熱焓)的推導(dǎo):由可(,),單位與的關(guān)系(,)(,)/兩式由恒容/恒壓過(guò)程推導(dǎo),但,均為狀態(tài)函數(shù),故關(guān)系式對(duì)等容/等壓過(guò)程也適用考占 的定義與關(guān)選擇、填空、計(jì)2選擇、填空、計(jì)3選擇、填空、計(jì) 關(guān) 證2和2和的焓變例如正、負(fù)號(hào)答:在絕熱鋼瓶?jī)?nèi),若沒(méi)有非體積功,那就相當(dāng)于一個(gè)隔離系統(tǒng),因?yàn)榧冉^,,(不做非體積功不管它是放熱的還是吸熱的,是氣體分子數(shù)增加的還是減來(lái)的函數(shù),雖有能量單位,但不遵守能量守恒定律。在絕熱鋼瓶中有反應(yīng)瓶?jī)?nèi)壓力下降。根據(jù)焓的定義式,鋼瓶是等容的由于壓力。若是在絕熱鋼瓶中發(fā)的反應(yīng),由于氣體分子數(shù)沒(méi)有減少,而反應(yīng)是放熱的,因此鋼瓶?jī)?nèi)溫度升高,壓,焓是增加的。從該例題可以看出,焓不遵守能量守恒定題1.在絕熱鋼瓶中氫氣與氧氣化合生成水試判斷該過(guò)程的, 和不可能相等。而焓是狀一定相等。在反應(yīng)中條件。和不可能相等。而焓是狀一定相等。在反應(yīng)中條件。而中,因?yàn)闅溲跞剂想姵刈隽朔求w積功(功變不再等于等壓熱效應(yīng)答恒壓不作非體積另?yè)?jù)熱一容加熱到壓力 的末態(tài),求途徑 途徑先經(jīng)絕熱膨脹 ,步驟中的 ;再同終態(tài)。途徑為恒壓加熱過(guò)程,過(guò)程中 題3.始態(tài) 某理想氣體,經(jīng),兩條不同途徑到達(dá)否相等??jī)烧叩姆磻?yīng)焓 是否相等 的關(guān)系氫氧燃料電池。當(dāng)兩種反應(yīng)的進(jìn)度相同時(shí),兩者的等壓熱效 題2.在相同溫度和壓力下,氫和氧分別由如下兩條途徑化合成水:燃燒反應(yīng)途事實(shí)31)摩爾定容熱容)(1)時(shí),物質(zhì)時(shí)的物質(zhì)在恒容且無(wú)非體積功的條下,升溫?zé)o定義為該物質(zhì)在該溫定容熱容數(shù)學(xué)形式單位(2)應(yīng)適用條件:恒容過(guò)程變化適用條件:?jiǎn)巫兺臼聦?shí)31)摩爾定容熱容)(1)時(shí),物質(zhì)時(shí)的物質(zhì)在恒容且無(wú)非體積功的條下,升溫?zé)o定義為該物質(zhì)在該溫定容熱容數(shù)學(xué)形式單位(2)應(yīng)適用條件:恒容過(guò)程變化適用條件:?jiǎn)巫冏⒁鈱?duì)于理想氣(理想僅是溫度的函數(shù)由得非恒容過(guò)2)摩爾定壓熱容)(1)時(shí),物理的物質(zhì)在恒壓且非體積功為零的條下,若溫度升高無(wú)限小所需的熱定義為該物質(zhì)在溫下的注意對(duì)于理想氣(理想僅是溫度的函數(shù)由得非恒容過(guò)2)摩爾定壓熱容)(1)時(shí),物理的物質(zhì)在恒壓且非體積功為零的條下,若溫度升高無(wú)限小所需的熱定義為該物質(zhì)在溫下的摩爾定壓熱容數(shù)學(xué)形式單位(2)應(yīng)適用條件:恒壓過(guò)程變化適用條件:?jiǎn)巫冏⒁鈱?duì)于理想氣,(理想僅是溫度的函數(shù)非恒壓過(guò)3),的計(jì)凝聚態(tài)物質(zhì)定義:處于固態(tài)或液態(tài)的物公式注意:盡管凝聚態(tài)物質(zhì)等溫過(guò)很小,也不能認(rèn)為是恒容過(guò)程,不用來(lái)計(jì)算,注意對(duì)于理想氣,(理想僅是溫度的函數(shù)非恒壓過(guò)3),的計(jì)凝聚態(tài)物質(zhì)定義:處于固態(tài)或液態(tài)的物公式注意:盡管凝聚態(tài)物質(zhì)等溫過(guò)很小,也不能認(rèn)為是恒容過(guò)程,不用來(lái)計(jì)算,只有真正恒容時(shí)才能與關(guān)推由定義,又因上式左右兩邊恒壓下可代入推導(dǎo)可其中①:恒壓物質(zhì)升時(shí)的體積增②:物質(zhì)恒壓下升溫單位熱力學(xué)溫度時(shí),由于體脹克服分子間吸引力,使熱力學(xué)能增加而從環(huán)境中吸收又因上式左右兩邊恒壓下可代入推導(dǎo)可其中①:恒壓物質(zhì)升時(shí)的體積增②:物質(zhì)恒壓下升溫單位熱力學(xué)溫度時(shí),由于體脹克服分子間吸引力,使熱力學(xué)能增加而從環(huán)境中吸收的③:體積膨脹對(duì)環(huán)境做功而從環(huán)境吸收的1)其中注意①常溫下,單原子理想氣體(),②雙原子理想氣體(),2)()的變(1)表隨的變化方數(shù)據(jù)列曲函數(shù)關(guān)系,在計(jì)算題中考察(2)是,。對(duì)于理想氣體,代,可。即理想氣與無(wú)關(guān),低壓下實(shí)際氣體,凝聚態(tài)物質(zhì)可近似適4)()以為例平均摩爾定壓熱:?jiǎn)挝晃镔|(zhì)的量的物質(zhì)在恒壓且非體積功為,②雙原子理想氣體(),2)()的變(1)表隨的變化方數(shù)據(jù)列曲函數(shù)關(guān)系,在計(jì)算題中考察(2)是,。對(duì)于理想氣體,代,可。即理想氣與無(wú)關(guān),低壓下實(shí)際氣體,凝聚態(tài)物質(zhì)可近似適4)()以為例平均摩爾定壓熱:?jiǎn)挝晃镔|(zhì)的量的物質(zhì)在恒壓且非體積功為由計(jì)公式與關(guān)系5)(1),定壓熱單位公式(2),質(zhì)量定壓熱單位公式答:整個(gè)過(guò)程示意如 力升高 再恒壓泠卻使體積縮小 求整個(gè)過(guò)程的,題 某理想氣體 。由始 ,先恒容加熱使與關(guān)系5)(1),定壓熱單位公式(2),質(zhì)量定壓熱單位公式答:整個(gè)過(guò)程示意如 力升高 再恒壓泠卻使體積縮小 求整個(gè)過(guò)程的,題 某理想氣體 。由始 ,先恒容加熱使,,;,;已知和的摩爾定壓熱分別及態(tài)溫度及過(guò)程 ?,F(xiàn)將隔板撤掉,整個(gè)系統(tǒng)達(dá)到熱平衡,求題3.容積 的恒容密閉容器中有一絕熱隔板,其兩側(cè)分別 常壓下 恒壓加熱 的求(1 題2.已 ,,;,;已知和的摩爾定壓熱分別及態(tài)溫度及過(guò)程 。現(xiàn)將隔板撤掉,整個(gè)系統(tǒng)達(dá)到熱平衡,求題3.容積 的恒容密閉容器中有一絕熱隔板,其兩側(cè)分別 常壓下 恒壓加熱 的求(1 題2.已 代,代;是固體物質(zhì);而:過(guò)程恒容、絕熱,得所以,且假設(shè)均不隨溫度代,代;是固體物質(zhì);而:過(guò)程恒容、絕熱,得所以,且假設(shè)均不隨溫度課時(shí)練習(xí) 是體系的什()反應(yīng)吸收的能生成2.關(guān)于焓的性質(zhì),下列說(shuō)法中正確的是 焓是系統(tǒng)內(nèi)含的熱能,所以常稱它為熱焓是能量,它遵守?zé)崃W(xué)第一定系統(tǒng)的焓值等于內(nèi)能加體積焓的增量只與系統(tǒng)的始末態(tài)有3.下列哪一種說(shuō)法錯(cuò)誤課時(shí)練習(xí) 是體系的什()反應(yīng)吸收的能生成2.關(guān)于焓的性質(zhì),下列說(shuō)法中正確的是 焓是系統(tǒng)內(nèi)含的熱能,所以常稱它為熱焓是能量,它遵守?zé)崃W(xué)第一定系統(tǒng)的焓值等于內(nèi)能加體積焓的增量只與系統(tǒng)的始末態(tài)有3.下列哪一種說(shuō)法錯(cuò)誤)焓是定義的一種具有能量量綱的熱力學(xué)只有在某些特定條件下,焓才與體系吸熱相焓是狀態(tài)函焓是體系能與環(huán)境能進(jìn)行熱交換的能4.公適用于下列哪個(gè)過(guò)程 理想氣體反抗外膨在和大氣壓力下達(dá)平等溫、等壓下電解水給自行車打氣,使車胎內(nèi)的壓力增加5則下列表述正確的是)6可逆電池,使化學(xué)反應(yīng)和電池反應(yīng)的始、終態(tài)相同,這時(shí)熱效應(yīng),則它們之間數(shù)值的關(guān)系如何理想氣體從始態(tài)壓的等壓下體積膨()的等壓下氣體膨脹終態(tài)壓力也等。分別計(jì)算每個(gè)過(guò)程,,和。思路:這是一個(gè)理想氣體,,變化過(guò)程,無(wú)論體積、壓力如何化和僅是溫度的函數(shù),6可逆電池,使化學(xué)反應(yīng)和電池反應(yīng)的始、終態(tài)相同,這時(shí)熱效應(yīng),則它們之間數(shù)值的關(guān)系如何理想氣體從始態(tài)壓的等壓下體積膨()的等壓下氣體膨脹終態(tài)壓力也等。分別計(jì)算每個(gè)過(guò)程,,和。思路:這是一個(gè)理想氣體,,變化過(guò)程,無(wú)論體積、壓力如何化和僅是溫度的函數(shù),,。而與過(guò)程有,只要計(jì),的值即可得到某理想氣體,,先恒壓加熱使體,再恒容加熱使壓力。求過(guò)程,和。9與雙原子理想氣的混合物,始態(tài)溫壓。今該混合氣體絕熱反抗恒外壓膨脹到平衡態(tài)。求末及過(guò)程,,。10的甲烷氣體恒容降溫,試求過(guò),,。課時(shí)熱力學(xué)基礎(chǔ)(三1.相變1)(1)(2)(3)(4)蒸發(fā)熔化升華晶型轉(zhuǎn)變2)及該溫度平衡壓力下生相變時(shí)課時(shí)熱力學(xué)基礎(chǔ)(三1.相變1)(1)(2)(3)(4)蒸發(fā)熔化升華晶型轉(zhuǎn)變2)及該溫度平衡壓力下生相變時(shí)對(duì)應(yīng)的焓變(為始態(tài),為終態(tài)符號(hào)或(,)單位或有關(guān)計(jì)算公式考占1.相變計(jì)2選擇、填空、計(jì)3選擇、填空、計(jì)②③注意:①定義中,相,故②對(duì)于純物質(zhì)兩相平衡系統(tǒng),溫度確定,平衡壓力確定僅是溫度的函數(shù)3)的關(guān)物質(zhì)相為例,已知溫下的摩爾變及兩相摩爾定壓熱,下下??杉创稹"冖圩⒁猓孩俣x中,相,故②對(duì)于純物質(zhì)兩相平衡系統(tǒng),溫度確定,平衡壓力確定僅是溫度的函數(shù)3)的關(guān)物質(zhì)相為例,已知溫下的摩爾變及兩相摩爾定壓熱,下下??杉创?。和熱力學(xué)能變。已知水 下水題1. 下, 水 升溫 水蒸氣,求此過(guò)程的焓答求:析出冰的量。已 時(shí)冰的融化熱 立即有一定量冰析出,系統(tǒng)稱 的冰水混合物題2. 下,將極微小冰塊作為晶種,投 的過(guò)冷水種答求:析出冰的量。已 時(shí)冰的融化熱 立即有一定量冰析出,系統(tǒng)稱 的冰水混合物題2. 下,將極微小冰塊作為晶種,投 的過(guò)冷水種答:變化過(guò)程示意如過(guò)程恒壓絕熱,故 的冰后,系統(tǒng)末態(tài)的溫度。計(jì)算時(shí)不考慮容器的熱容水的均比定壓熱 。求絕熱容器內(nèi) 的水題3.已 下冰的熔點(diǎn) ,此時(shí)冰的比熔化 答:變化過(guò)程示意如過(guò)程恒壓絕熱,故 的冰后,系統(tǒng)末態(tài)的溫度。計(jì)算時(shí)不考慮容器的熱容水的均比定壓熱 。求絕熱容器內(nèi) 的水題3.已 下冰的熔點(diǎn) ,此時(shí)冰的比熔化 答:系統(tǒng)中鄰二甲苯恒壓蒸發(fā)的始態(tài)及末態(tài)如框圖所示由狀態(tài)函數(shù)法,有其,分別為液相及氣相單變化過(guò)程對(duì)應(yīng)的焓變而為正常沸,時(shí)的蒸發(fā)焓,由題給數(shù)據(jù)過(guò)程的恒壓答:系統(tǒng)中鄰二甲苯恒壓蒸發(fā)的始態(tài)及末態(tài)如框圖所示由狀態(tài)函數(shù)法,有其,分別為液相及氣相單變化過(guò)程對(duì)應(yīng)的焓變而為正常沸,時(shí)的蒸發(fā)焓,由題給數(shù)據(jù)過(guò)程的恒壓 試求上述蒸,液相及氣相鄰二甲苯的摩爾定壓熱容近似為常數(shù),分別時(shí)鄰二甲苯蒸汽。已知鄰二甲苯在常壓下正常沸 時(shí)的摩爾蒸發(fā)焓題 的液體鄰二甲苯恒定于常壓下在蒸發(fā)器中蒸發(fā),成 上述三個(gè)過(guò)程的焓變相加即得蒸發(fā)過(guò)程得恒壓21)為移項(xiàng)可寫則則:任:該組分化學(xué)計(jì)量數(shù),其中產(chǎn)為正,反應(yīng)為負(fù):反應(yīng)進(jìn)行程②反應(yīng)進(jìn)度定義式單位注意對(duì)同一化學(xué)式,用各個(gè)組分表示的反應(yīng)進(jìn)度是相當(dāng)某物質(zhì)實(shí)際反應(yīng)一上述三個(gè)過(guò)程的焓變相加即得蒸發(fā)過(guò)程得恒壓21)為移項(xiàng)可寫則則:任:該組分化學(xué)計(jì)量數(shù),其中產(chǎn)為正,反應(yīng)為負(fù):反應(yīng)進(jìn)行程②反應(yīng)進(jìn)度定義式單位注意對(duì)同一化學(xué)式,用各個(gè)組分表示的反應(yīng)進(jìn)度是相當(dāng)某物質(zhì)實(shí)際反應(yīng)一定,若反應(yīng)方程式寫法不同,反應(yīng)2)(1)摩爾反應(yīng)焓)公式單位(2)氣體標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài):任意溫,壓力為標(biāo)準(zhǔn)壓下表現(xiàn)出理想體性質(zhì)的純氣體狀態(tài)液體或固體標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài):任,壓力為標(biāo)準(zhǔn)壓的純液或純固體狀態(tài)是現(xiàn)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)壓力是年以規(guī)氣體標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài):任意溫,壓力為標(biāo)準(zhǔn)壓下表現(xiàn)出理想體性質(zhì)的純氣體狀態(tài)液體或固體標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài):任,壓力為標(biāo)準(zhǔn)壓的純液或純固體狀態(tài)是現(xiàn)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)壓力是年以規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)壓力②物質(zhì)每一個(gè)溫下都有各自標(biāo)準(zhǔn)態(tài)3)公式單位與關(guān)由狀態(tài)函數(shù)多數(shù)情況下(理想氣體,關(guān)為分別,;,則且即對(duì)于理想氣對(duì)于凝聚態(tài)物質(zhì)恒容或恒壓過(guò)程末態(tài)壓力變化不結(jié)論其中僅表示參與反應(yīng)的氣態(tài)物質(zhì)計(jì)量數(shù)代數(shù)3.標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓)1)(1)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下,由穩(wěn)定相態(tài)的單質(zhì)生成的相態(tài)的化,則該反的焓變即為該化合在溫時(shí)的標(biāo)準(zhǔn),關(guān)為分別,;,則且即對(duì)于理想氣對(duì)于凝聚態(tài)物質(zhì)恒容或恒壓過(guò)程末態(tài)壓力變化不結(jié)論其中僅表示參與反應(yīng)的氣態(tài)物質(zhì)計(jì)量數(shù)代數(shù)3.標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓)1)(1)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下,由穩(wěn)定相態(tài)的單質(zhì)生成的相態(tài)的化,則該反的焓變即為該化合在溫時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)符號(hào)單位定義中單質(zhì)必須是相應(yīng)條件下最穩(wěn)定相態(tài),下單質(zhì)中石墨最穩(wěn)定。②穩(wěn)定相態(tài)單質(zhì),(2)計(jì)公式即:末態(tài)各產(chǎn)之和減去始態(tài)各反應(yīng)之和,即。2)標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下,由化學(xué)計(jì)量的符號(hào)單位定義中單質(zhì)必須是相應(yīng)條件下最穩(wěn)定相態(tài),下單質(zhì)中石墨最穩(wěn)定。②穩(wěn)定相態(tài)單質(zhì),(2)計(jì)公式即:末態(tài)各產(chǎn)之和減去始態(tài)各反應(yīng)之和,即。2)標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下,由化學(xué)計(jì)量的相與氧進(jìn)行完全氧化反應(yīng)時(shí),該焓變即為該物質(zhì)在溫時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓符號(hào)單位注意:①“完全氧化”指在沒(méi)有催化劑作用下的自然燃燒;含,產(chǎn),產(chǎn)物物。如②由定義可知等(2)計(jì)即:參與反應(yīng)各組與其化學(xué)計(jì)量數(shù)乘積代數(shù)和的負(fù)值即為反應(yīng)。隨的變基?;舴蚬酵茖?dǎo)由狀態(tài)函數(shù)法①②③基希霍夫公式(4)狀態(tài)函數(shù)法:設(shè)計(jì)包、標(biāo)準(zhǔn)(2)計(jì)即:參與反應(yīng)各組與其化學(xué)計(jì)量數(shù)乘積代數(shù)和的負(fù)值即為反應(yīng)。隨的變基?;舴蚬酵茖?dǎo)由狀態(tài)函數(shù)法①②③基?;舴蚬剑?)狀態(tài)函數(shù)法:設(shè)計(jì)包、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下的反應(yīng)途以非恒溫反應(yīng)——絕熱反應(yīng)為例予以介燃燒反應(yīng)的最高火焰(恒壓、絕熱爆炸反應(yīng)的最高溫度、最高壓(恒容、絕熱①燃燒反應(yīng)的最高火②爆炸反應(yīng)的最高溫答反應(yīng) ,則該反應(yīng)的進(jìn)度等于 題1. 混合生成 按如下的計(jì)量方燃燒反應(yīng)的最高火焰(恒壓、絕熱爆炸反應(yīng)的最高溫度、最高壓(恒容、絕熱①燃燒反應(yīng)的最高火②爆炸反應(yīng)的最高溫答反應(yīng) ,則該反應(yīng)的進(jìn)度等于 題1. 混合生成 按如下的計(jì)量方(1)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓(2)的摩爾反應(yīng)焓變(1)由石墨和氫氣生成環(huán)丙烷的反應(yīng)熱容如下物思路:首先根據(jù)已時(shí)各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓的摩時(shí)(1)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓(2)的摩爾反應(yīng)焓變(1)由石墨和氫氣生成環(huán)丙烷的反應(yīng)熱容如下物思路:首先根據(jù)已時(shí)各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓的摩時(shí)的反應(yīng)焓值計(jì)時(shí)的摩反應(yīng)焓變。本題中所給值假定在該溫度區(qū)間內(nèi)是與溫度無(wú)關(guān)的常數(shù)(若溫度的函數(shù),則要在溫度變化區(qū)間內(nèi)進(jìn)行積分,計(jì)算要復(fù)雜一點(diǎn)答摩爾反應(yīng)焓 。已 時(shí)各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓和等壓摩題3.計(jì)算反 時(shí)的標(biāo)。根據(jù)這些熱力學(xué)數(shù)據(jù),試計(jì)丙 的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成 焓分別 題2.已 和標(biāo)準(zhǔn)壓力下,環(huán)丙 ,石墨 的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃課時(shí)練習(xí)1.試下水的相變焓已知時(shí)水的飽和蒸汽壓,在此條的摩爾蒸焓。下,的熔點(diǎn),在此條件下冰的摩爾熔化范圍內(nèi)過(guò)泠和冰摩爾定壓熱容分別和。求在常壓下下過(guò)泠水結(jié)冰的爾凝固焓3.已知在的摩爾蒸發(fā)氣的平均摩爾定壓熱容和。求時(shí)水的摩課時(shí)練習(xí)1.試下水的相變焓已知時(shí)水的飽和蒸汽壓,在此條的摩爾蒸焓。下,的熔點(diǎn),在此條件下冰的摩爾熔化范圍內(nèi)過(guò)泠和冰摩爾定壓熱容分別和。求在常壓下下過(guò)泠水結(jié)冰的爾凝固焓3.已知在的摩爾蒸發(fā)氣的平均摩爾定壓熱容和。求時(shí)水的摩爾蒸發(fā)焓4.蒸氣鍋爐中連續(xù)不斷地注的水,將其加熱并蒸發(fā),飽和蒸壓的水蒸氣。求每生飽和水蒸氣所需的熱已知水在的摩爾相,水的平均摩爾定壓熱容水蒸的摩爾定壓熱容與溫度的關(guān)系見附錄5.的恒溫槽中有一容積的真空容器,容器內(nèi)底部有一小,,及。已知時(shí)水的飽和蒸汽壓的摩爾發(fā)焓。6和標(biāo)準(zhǔn)壓力下,反的標(biāo)準(zhǔn)摩焓變,的值5.的恒溫槽中有一容積的真空容器,容器內(nèi)底部有一小,,及。已知時(shí)水的飽和蒸汽壓的摩爾發(fā)焓。6和標(biāo)準(zhǔn)壓力下,反的標(biāo)準(zhǔn)摩焓變,的值與以下焓變相當(dāng)()的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成(金剛石)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒(焦炭)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒與前三個(gè)都不7則下列表述正確的()8在時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓和標(biāo)準(zhǔn)摩焓。已知時(shí)9.計(jì)算的摩爾反應(yīng)焓。已知熱力學(xué)數(shù)據(jù)如①②③④⑤⑥10.下,下列反應(yīng)已知各物質(zhì)的熱力學(xué)數(shù)據(jù)8在時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓和標(biāo)準(zhǔn)摩焓。已知時(shí)9.計(jì)算的摩爾反應(yīng)焓。已知熱力學(xué)數(shù)據(jù)如①②③④⑤⑥10.下,下列反應(yīng)已知各物質(zhì)的熱力學(xué)數(shù)據(jù)課時(shí)熱力學(xué)基礎(chǔ)(四11)的條件下進(jìn)行的過(guò)程2)理想氣體恒溫膨脹(壓縮)為例假設(shè)有條途徑①將兩堆細(xì)砂一次拿掉,系統(tǒng)在膨脹。再將兩堆細(xì)砂一次加上壓縮回②將兩堆細(xì)砂分兩次拿掉,系統(tǒng)膨脹后,課時(shí)熱力學(xué)基礎(chǔ)(四11)的條件下進(jìn)行的過(guò)程2)理想氣體恒溫膨脹(壓縮)為例假設(shè)有條途徑①將兩堆細(xì)砂一次拿掉,系統(tǒng)在膨脹。再將兩堆細(xì)砂一次加上壓縮回②將兩堆細(xì)砂分兩次拿掉,系統(tǒng)膨脹后,接著反膨至。再先加一堆細(xì)砂壓縮后,加第二堆細(xì)砂壓縮回始態(tài)③每次拿掉無(wú)限小的細(xì)砂體積無(wú)限小膨脹至平衡后再拿掉無(wú)限小細(xì)砂部拿完,體積膨脹。將無(wú)限小細(xì)砂放回活塞直至放完,壓縮回始態(tài)條途徑體積功分別為考占1計(jì)23選擇、計(jì)算、證總結(jié):①恒溫可逆膨脹,系統(tǒng)對(duì)環(huán)境做最大功,恒溫可逆壓縮,環(huán)境對(duì)系統(tǒng)②可逆循環(huán)過(guò)程,系統(tǒng)與環(huán)境完全復(fù)原,沒(méi)有何能量痕跡③可逆過(guò)程是理想過(guò)程,現(xiàn)實(shí)并不存在,但如恒溫下平衡壓力相變衡態(tài)的化學(xué)反應(yīng)等可視為可逆過(guò)程處理總結(jié):①恒溫可逆膨脹,系統(tǒng)對(duì)環(huán)境做最大功,恒溫可逆壓縮,環(huán)境對(duì)系統(tǒng)②可逆循環(huán)過(guò)程,系統(tǒng)與環(huán)境完全復(fù)原,沒(méi)有何能量痕跡③可逆過(guò)程是理想過(guò)程,現(xiàn)實(shí)并不存在,但如恒溫下平衡壓力相變衡態(tài)的化學(xué)反應(yīng)等可視為可逆過(guò)程處理21)計(jì)算公式2)①理想氣體絕熱可逆過(guò)程方程公式或常常常②理想氣體絕熱可逆計(jì)算公式或(此式繁瑣,在考試解題中盡量不采用3)圖①恒溫可逆過(guò)程與絕熱可逆過(guò)21)計(jì)算公式2)①理想氣體絕熱可逆過(guò)程方程公式或常常常②理想氣體絕熱可逆計(jì)算公式或(此式繁瑣,在考試解題中盡量不采用3)圖①恒溫可逆過(guò)程與絕熱可逆過(guò)②絕熱不可逆過(guò)圖絕熱可逆膨絕熱可逆壓題1.某雙原子理想氣從始經(jīng)過(guò)如②絕熱不可逆過(guò)圖絕熱可逆膨絕熱可逆壓題1.某雙原子理想氣從始經(jīng)過(guò)如下四個(gè)不同過(guò)各自的平衡態(tài),求各及。(1)。,可是理想氣體(2)恒外壓膨脹至平是理想氣體(3)(2)恒溫反 恒外壓膨脹至平衡(4)絕熱反 恒外壓膨脹至平衡(3)絕熱可逆膨脹 ,可是理想氣體(2)恒外壓膨脹至平是理想氣體(3)(2)恒溫反 恒外壓膨脹至平衡(4)絕熱反 恒外壓膨脹至平衡(3)絕熱可逆膨脹 (4)恒外壓膨脹至平題2.一定量的理想氣體從同一始態(tài)分別經(jīng)歷(1)定溫可逆(2)絕熱可逆兩學(xué)能,焓以及熱量,體積功關(guān)系滿足 膨脹過(guò)程至具有相同體積的終態(tài),則終態(tài)壓力,溫度,摩爾體積(4)恒外壓膨脹至平題2.一定量的理想氣體從同一始態(tài)分別經(jīng)歷(1)定溫可逆(2)絕熱可逆兩學(xué)能,焓以及熱量,體積功關(guān)系滿足 膨脹過(guò)程至具有相同體積的終態(tài),則終態(tài)壓力,溫度,摩爾體積答案31)焦耳-湯姆遜實(shí)實(shí)驗(yàn)示意圖實(shí)驗(yàn)過(guò)程:絕熱圓筒中有兩個(gè)絕熱活塞,中間有一剛性多孔塞。實(shí)驗(yàn)前體不變前提下,將左側(cè)氣體通過(guò)多孔塞逐漸壓入側(cè)至氣體全部通過(guò)。研究此過(guò)程溫度的答案31)焦耳-湯姆遜實(shí)實(shí)驗(yàn)示意圖實(shí)驗(yàn)過(guò)程:絕熱圓筒中有兩個(gè)絕熱活塞,中間有一剛性多孔塞。實(shí)驗(yàn)前體不變前提下,將左側(cè)氣體通過(guò)多孔塞逐漸壓入側(cè)至氣體全部通過(guò)。研究此過(guò)程溫度的膨脹過(guò)程。實(shí)際情況中,當(dāng)穩(wěn)定流動(dòng)的氣體在流動(dòng)時(shí)突阻而使壓力下降的情況即可認(rèn)為是節(jié)流實(shí)驗(yàn)結(jié)果①室溫常壓的始態(tài)下,多數(shù)氣體經(jīng)節(jié)流膨脹溫度下降產(chǎn)生致冷效應(yīng)②少數(shù)氣體()溫度升高,產(chǎn)生致熱效應(yīng)③始態(tài)壓力足夠低,氣體經(jīng)節(jié)流膨脹溫度基本不2)推導(dǎo):該過(guò)程由于絕整理故結(jié)論①節(jié)流膨脹是恒焓過(guò)②理想氣體僅是溫度的函數(shù)③真實(shí)氣體是溫度、壓強(qiáng)的函數(shù)④節(jié)流膨脹是不可逆3)焦耳-湯姆遜系(1)取號(hào):①理想氣體②節(jié)流膨脹后產(chǎn)生致冷效應(yīng)的真實(shí)氣體③節(jié)流膨脹后產(chǎn)生致熱效應(yīng)的真實(shí)氣體注意:理想氣體節(jié)流取號(hào)熱力學(xué)討推導(dǎo):對(duì)氣對(duì)于節(jié)流膨整理故結(jié)論①節(jié)流膨脹是恒焓過(guò)②理想氣體僅是溫度的函數(shù)③真實(shí)氣體是溫度、壓強(qiáng)的函數(shù)④節(jié)流膨脹是不可逆3)焦耳-湯姆遜系(1)取號(hào):①理想氣體②節(jié)流膨脹后產(chǎn)生致冷效應(yīng)的真實(shí)氣體③節(jié)流膨脹后產(chǎn)生致熱效應(yīng)的真實(shí)氣體注意:理想氣體節(jié)流取號(hào)熱力學(xué)討推導(dǎo):對(duì)氣對(duì)于節(jié)流膨可代得分析①對(duì)于理想氣,,。②對(duì)于真實(shí)氣,由圖判斷。把氣對(duì)應(yīng)得溫度,壓力分別稱為該氣體的轉(zhuǎn)換溫度及轉(zhuǎn)壓力,若繪制圖,稱該曲線為轉(zhuǎn)換可代得分析①對(duì)于理想氣,,。②對(duì)于真實(shí)氣,由圖判斷。把氣對(duì)應(yīng)得溫度,壓力分別稱為該氣體的轉(zhuǎn)換溫度及轉(zhuǎn)壓力,若繪制圖,稱該曲線為轉(zhuǎn)換答)節(jié)流膨脹中系統(tǒng)的內(nèi)能發(fā)生了節(jié)流膨脹是絕熱可逆節(jié)流過(guò)程中多孔塞兩邊的壓力不斷變節(jié)流膨脹中系統(tǒng)的焓答答:得由題意可知,恒溫壓縮時(shí),焓增加,答)節(jié)流膨脹中系統(tǒng)的內(nèi)能發(fā)生了節(jié)流膨脹是絕熱可逆節(jié)流過(guò)程中多孔塞兩邊的壓力不斷變節(jié)流膨脹中系統(tǒng)的焓答答:得由題意可知,恒溫壓縮時(shí),焓增加,故時(shí),系統(tǒng)的焓增加,則氣體 的節(jié)流膨脹系 題3.試 出發(fā),證明:若一恒量某種氣體 恒溫壓題2.關(guān)于節(jié)流膨脹,下列說(shuō)法正確的是 下,由壓縮 時(shí)溫度應(yīng)升高了多少 題1.已 的焦耳-湯姆遜系 , 在等焓條課時(shí)練習(xí)理想氣體于恒溫條件下由始態(tài)可逆膨脹到末態(tài)。求始、末態(tài)氣體的以及膨脹過(guò)程的可逆。的理想氣體于始恒溫膨脹至末態(tài)知末態(tài)體,分別計(jì)算氣體膨脹時(shí)反抗恒定外逆膨脹時(shí)系統(tǒng)所作的功,并在圖上繪出兩種不同途徑的功所對(duì)應(yīng)的面積時(shí),的由恒溫可逆壓縮,試計(jì)算此過(guò)的功。若壓縮后的氣體再反的外壓力進(jìn)行恒溫膨脹回到始態(tài),問(wèn)課時(shí)練習(xí)理想氣體于恒溫條件下由始態(tài)可逆膨脹到末態(tài)。求始、末態(tài)氣體的以及膨脹過(guò)程的可逆。的理想氣體于始恒溫膨脹至末態(tài)知末態(tài)體,分別計(jì)算氣體膨脹時(shí)反抗恒定外逆膨脹時(shí)系統(tǒng)所作的功,并在圖上繪出兩種不同途徑的功所對(duì)應(yīng)的面積時(shí),的由恒溫可逆壓縮,試計(jì)算此過(guò)的功。若壓縮后的氣體再反的外壓力進(jìn)行恒溫膨脹回到始態(tài),問(wèn)過(guò)程的功又是多少4至,對(duì)外做,,求;又若氣體時(shí),溫度為多少5.,的飽和水蒸氣恒溫可逆膨脹時(shí)的功。已時(shí)水的飽和蒸氣壓的摩質(zhì)量理想氣體,可逆絕熱膨脹,溫度則降,求氣體與,并求過(guò)程。7,的理想氣。左側(cè)內(nèi)部有一體積及熱容均可忽略的熱絲,經(jīng)通電緩慢加熱左側(cè)氣體,推動(dòng)活塞壓縮右側(cè)氣體使壓力最。已知?dú)怏w,試求(1)(2)(3)(4)8,從始經(jīng)絕熱可逆壓。求末態(tài)溫。9.單原子分子理想氣體,始態(tài)、,現(xiàn)經(jīng)(1)。請(qǐng)分別計(jì)算終態(tài)溫、終態(tài)體和不同途徑所做的功10()11.(多選題)節(jié)流膨脹過(guò)程()12()13.理想氣體的焦耳)正負(fù)不確零(4)8,從始經(jīng)絕熱可逆壓。求末態(tài)溫。9.單原子分子理想氣體,始態(tài)、,現(xiàn)經(jīng)(1)。請(qǐng)分別計(jì)算終態(tài)溫、終態(tài)體和不同途徑所做的功10()11.(多選題)節(jié)流膨脹過(guò)程()12()13.理想氣體的焦耳)正負(fù)不確零年焦耳-湯姆遜實(shí)驗(yàn)揭示了)15.實(shí)際氣體焦耳-湯姆遜系為大于小于等于上述答案都有可16.焦耳-湯姆遜實(shí)驗(yàn)是對(duì)焦耳實(shí)驗(yàn)的改進(jìn),如果得到焦湯系數(shù),則說(shuō)明理想氣)17.已的焦耳-湯姆遜系在等焓條件下由壓縮時(shí)溫度應(yīng)升高了多少()18.焦耳-湯姆遜系數(shù))零的物質(zhì)才能用于工業(yè)制冷19.若某氣體焦耳-湯姆遜系則經(jīng)節(jié)流膨脹后氣體溫度 (選擇升高、降低、不變的一個(gè)填入空格2021.證2021.證課時(shí)熱力學(xué)基礎(chǔ)(五1(1)自發(fā)過(guò)程定義:在自然條件(不需要人為加入功,如壓縮功課時(shí)熱力學(xué)基礎(chǔ)(五1(1)自發(fā)過(guò)程定義:在自然條件(不需要人為加入功,如壓縮功或非體積功的件)下,能夠發(fā)生的自發(fā)過(guò)程實(shí)例:①溫度不同的兩物體傳②打開閥門后,鋼瓶?jī)?nèi)的高壓空氣流③置注意:要使自發(fā)過(guò)程的逆過(guò)程能夠進(jìn)行,環(huán)境必須對(duì)系統(tǒng)(2)熱功轉(zhuǎn)換的方向性:功可以全部轉(zhuǎn)化為熱,熱轉(zhuǎn)化為功是有限度的熱機(jī):利用內(nèi)能做功的機(jī)械,如蒸汽機(jī)、內(nèi)燃機(jī)熱機(jī)效率:熱機(jī)對(duì)外做功與從高溫?zé)嵩次盏臒峥颊?選擇題、填空2.公式第二類永動(dòng)機(jī):從單一熱源吸熱全部用來(lái)對(duì)外做功的機(jī)器,即熱機(jī)效率(3)限度??ㄖZ設(shè)計(jì)恒溫可逆膨脹公式第二類永動(dòng)機(jī):從單一熱源吸熱全部用來(lái)對(duì)外做功的機(jī)器,即熱機(jī)效率(3)限度。卡諾設(shè)計(jì)恒溫可逆膨脹,絕熱可逆膨脹、恒溫可該循環(huán)稱為卡諾循環(huán),如此工作的熱機(jī)稱為卡諾卡諾熱機(jī)效率(注意,代入數(shù)據(jù)時(shí)轉(zhuǎn)換為熱力學(xué)溫度卡諾循環(huán)熱溫商:卡諾循環(huán),代,整理稱為熱溫商,卡諾循環(huán)中,可逆熱溫商之和為零卡諾定理:在兩個(gè)不同熱源之間工作得所有熱機(jī),以可逆熱機(jī)效率注意:①工作于兩熱稱為熱溫商,卡諾循環(huán)中,可逆熱溫商之和為零卡諾定理:在兩個(gè)不同熱源之間工作得所有熱機(jī),以可逆熱機(jī)效率注意:①工作于兩熱源之間的熱機(jī),熱機(jī)效率存在理論極限,這個(gè)最高限僅與兩熱源溫度有關(guān)普遍意義4)克勞修斯說(shuō)法:熱不能自動(dòng)從低溫物體傳至高溫物體而不產(chǎn)生其他開爾文說(shuō)法:不可能從單一熱源全部吸熱使之全部對(duì)外做功而不產(chǎn)變化2.(1)推導(dǎo)過(guò)程由卡諾循環(huán)對(duì)一個(gè)無(wú)限小得卡諾即在極限情況下即任意可逆循環(huán)熱溫沿封閉曲線得環(huán)積分為。由數(shù)學(xué)定為狀態(tài)函數(shù)熵的公式,注意:①熵是狀態(tài)函數(shù),是廣度②任何絕熱可逆過(guò)程,熵變均熵的物理意義:系統(tǒng)無(wú)序度的例如同一物(2)推導(dǎo):以工作,兩個(gè)熱源之間的任意與可逆熱為熵的公式,注意:①熵是狀態(tài)函數(shù),是廣度②任何絕熱可逆過(guò)程,熵變均熵的物理意義:系統(tǒng)無(wú)序度的例如同一物(2)推導(dǎo):以工作,兩個(gè)熱源之間的任意與可逆熱為,整理對(duì)于微小循環(huán)故設(shè)一如圖循環(huán)過(guò)程,由不可逆途徑,與可逆組成則即結(jié)論:若過(guò)程的熱溫商小,過(guò)程若過(guò)程的熱溫商等,過(guò)程克勞修斯不等式也稱為熱力學(xué)第二定律的數(shù)學(xué)形即結(jié)論:若過(guò)程的熱溫商小,過(guò)程若過(guò)程的熱溫商等,過(guò)程克勞修斯不等式也稱為熱力學(xué)第二定律的數(shù)學(xué)形(3)熵增原理(絕熱過(guò)程即絕熱過(guò)程中熵不可②若將系統(tǒng)與環(huán)境視作一整體熵判據(jù):用隔離系統(tǒng)的熵差來(lái)判斷過(guò)程的方向和若,則處于平衡狀態(tài),發(fā)生可逆若,發(fā)生不可逆過(guò)程,是自發(fā)過(guò)題1.如果,可表示理想氣體卡諾循環(huán)的示意圖 圖圖圖圖答(1)(2)(2)徑。以下關(guān)系中不正確的是 答3.體系從狀態(tài)變換到狀態(tài),由兩種途徑:為可逆途徑。為不可逆逆熱機(jī)從地?zé)崴校?的熱量題2.地?zé)崴臏囟?大氣溫度 若分別利用一可逆熱機(jī)和一不圖圖圖圖答(1)(2)(2)徑。以下關(guān)系中不正確的是 答3.體系從狀態(tài)變換到狀態(tài),由兩種途徑:為可逆途徑。為不可逆逆熱機(jī)從地?zé)崴?,?的熱量題2.地?zé)崴臏囟?大氣溫度 若分別利用一可逆熱機(jī)和一不,等式兩邊同時(shí)積分選項(xiàng),等式兩邊同時(shí)積分選項(xiàng)正確;因?yàn)閮烧哽刈兿嗤?,因非可逆條件下,兩邊同時(shí)積分,可以,最終到題4.判斷:可逆熱機(jī)的效率與工作介質(zhì),變化的種類無(wú)關(guān) 答題5.絕熱常閉剛性容器中發(fā)生某化學(xué)反應(yīng) ) )答:大于,等課時(shí)練習(xí)1.某隔離系統(tǒng)中發(fā)生)過(guò)程,該系統(tǒng)的熵。恒恒可不可熱源熱源之間工作的熱機(jī),其最大效率為()3(1);(2);(3)(4)兩者都不正確者為()4.一個(gè)由氣相變?yōu)槟巯嗟幕瘜W(xué)反應(yīng)在恒溫恒容下自發(fā)進(jìn)行,問(wèn)下列各組中,哪一個(gè)是正()5)6.有一可逆卡諾熱機(jī),低溫?zé)嵴n時(shí)練習(xí)1.某隔離系統(tǒng)中發(fā)生)過(guò)程,該系統(tǒng)的熵。恒恒可不可熱源熱源之間工作的熱機(jī),其最大效率為()3(1);(2);(3)(4)兩者都不正確者為()4.一個(gè)由氣相變?yōu)槟巯嗟幕瘜W(xué)反應(yīng)在恒溫恒容下自發(fā)進(jìn)行,問(wèn)下列各組中,哪一個(gè)是正()5)6.有一可逆卡諾熱機(jī),低溫?zé)嵩礈兀邷責(zé)嵩礈囟葻釞C(jī)效率 7.可逆循環(huán)的熱溫商之和等 ,在工作于溫度和之間的所有熱中,只 熱機(jī)的效率最高熱力學(xué)第二定律的經(jīng)典表述之一 ,其數(shù)學(xué)表達(dá)式 中,只 熱機(jī)的效率最高熱力學(xué)第二定律的經(jīng)典表述之一 ,其數(shù)學(xué)表達(dá)式 ()10.判斷:功可以全部變成熱,但熱一定不能全部轉(zhuǎn)化為功。)11)課時(shí)熱力學(xué)基礎(chǔ)(六1變化過(guò)程熵變的計(jì)1)公式注意:①三個(gè)計(jì)算公,推已知條件選擇公式②三個(gè)計(jì)算公式對(duì)可逆、不可逆過(guò)程均③絕熱可逆過(guò)程。2)公式:①課時(shí)熱力學(xué)基礎(chǔ)(六1變化過(guò)程熵變的計(jì)1)公式注意:①三個(gè)計(jì)算公,推已知條件選擇公式②三個(gè)計(jì)算公式對(duì)可逆、不可逆過(guò)程均③絕熱可逆過(guò)程。2)公式:①恒容過(guò)程②恒壓過(guò)程③非恒容恒壓過(guò)程注意對(duì)凝聚態(tài)物質(zhì)影響一般很小考占1.單 變化過(guò)程熵變的計(jì)計(jì)233)由可知:對(duì)于真實(shí)氣體,將相應(yīng)狀態(tài)方代入即可4)計(jì)算方法:分別計(jì)算各組成部分的熵變?nèi)缓笄蠛?3)由可知:對(duì)于真實(shí)氣體,將相應(yīng)狀態(tài)方代入即可4)計(jì)算方法:分別計(jì)算各組成部分的熵變?nèi)缓笄蠛?1)(1)可逆相變(平衡相變)過(guò)程。例如水在及其飽和蒸氣下轉(zhuǎn)化為水蒸氣的過(guò)公式:①若已知可逆相變溫及該溫度下未知,但已知另一下利,求。即例如,條件下的過(guò)冷水結(jié)冰計(jì)算方法:利用狀態(tài)函數(shù)法設(shè),冰冰,求系統(tǒng)的熵 。已知水的凝固題 的過(guò)冷水于恒定 下凝固 下水下的結(jié)冰過(guò)程為可逆相變過(guò)冷水在下的凝固過(guò)程為不可逆相變?,F(xiàn)利用題給條件設(shè)計(jì)由狀態(tài)函數(shù)法,其故3公式,水 水下的結(jié)冰過(guò)程為可逆相變過(guò)冷水在下的凝固過(guò)程為不可逆相變。現(xiàn)利用題給條件設(shè)計(jì)由狀態(tài)函數(shù)法,其故3公式,水 41)熱力學(xué)第三定律表述:純物質(zhì)、完美晶時(shí)的熵為即2)某給定狀態(tài)下的熵標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵定義時(shí)的規(guī)定熵即為溫時(shí)標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵符號(hào)不發(fā)生晶41)熱力學(xué)第三定律表述:純物質(zhì)、完美晶時(shí)的熵為即2)某給定狀態(tài)下的熵標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵定義時(shí)的規(guī)定熵即為溫時(shí)標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵符號(hào)不發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變,即只有一種晶型這里溫度的下代表熔化表沸騰代表理想氣體根據(jù)前面介紹的熵變計(jì)算方法3)①下標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)以反為下的固態(tài)(完美晶體)經(jīng)歷如下過(guò)程變至溫度為、標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的氣體(設(shè)固題1.計(jì)算物質(zhì)在溫度下 設(shè) 的物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)熵)計(jì)算而是計(jì)算假定各物質(zhì)均處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)反應(yīng)進(jìn)度的熵變②任意溫度下標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)熵)計(jì)算而是計(jì)算假定各物質(zhì)均處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)反應(yīng)進(jìn)度的熵變②任意溫度下計(jì)算方法:設(shè)計(jì)狀態(tài)答:雙原子理想氣體,題給過(guò)程如下的環(huán)境壓 膨脹到平衡態(tài),求該膨脹過(guò)程系統(tǒng)的熵 題 雙原子理想氣體,由始 經(jīng)絕熱、反抗恒因?yàn)檫^(guò)程絕熱,由熱力學(xué)第一定律對(duì)理想氣體,上式變代入已知數(shù)值,并化簡(jiǎn),可求得末態(tài)溫由公式,(1),并判斷過(guò)程的可逆(2),求熵變(3);又因容器體積不變。故由熱力學(xué)一定,說(shuō)明該理想氣體混因?yàn)檫^(guò)程絕熱,由熱力學(xué)第一定律對(duì)理想氣體,上式變代入已知數(shù)值,并化簡(jiǎn),可求得末態(tài)溫由公式,(1),并判斷過(guò)程的可逆(2),求熵變(3);又因容器體積不變。故由熱力學(xué)一定,說(shuō)明該理想氣體混。 可視為理想氣體題3.一絕熱容器中有一隔板, 隔開,兩邊皆分別單獨(dú)計(jì)和的熵變,然兩者相加,因該過(guò)程的,,故該系統(tǒng)為隔離系統(tǒng),由熵判據(jù)知,時(shí),該混合過(guò)程不可(2)(3)上述兩步(混合和壓縮)熵變之和為和由各自的純到與的過(guò)程,由理想氣體的性質(zhì)分子間無(wú)相互作用,可認(rèn)為彼此相互獨(dú)立,沒(méi)有影響,其各自的狀態(tài)未變分別單獨(dú)計(jì)和的熵變,然兩者相加,因該過(guò)程的,,故該系統(tǒng)為隔離系統(tǒng),由熵判據(jù)知,時(shí),該混合過(guò)程不可(2)(3)上述兩步(混合和壓縮)熵變之和為和由各自的純到與的過(guò)程,由理想氣體的性質(zhì)分子間無(wú)相互作用,可認(rèn)為彼此相互獨(dú)立,沒(méi)有影響,其各自的狀態(tài)未變體中的分壓答:?jiǎn)卧永硐霘獾碾p原子理想氣的。雙原子理想氣體,在恒 下絕熱混合達(dá)到平衡態(tài),求過(guò)程題4.始態(tài) 單原子理想氣體 因混合過(guò)程絕熱、恒,則代入數(shù)值,解得末態(tài)混合氣體中各組分的則過(guò)程的熵而,故因混合過(guò)程絕熱、恒,則代入數(shù)值,解得末態(tài)混合氣體中各組分的則過(guò)程的熵而,故過(guò)程絕熱,故過(guò)程自發(fā)。答:先求混合后的末:恒壓絕熱過(guò)程,解則過(guò)程絕熱,液態(tài)水可視為隔離系統(tǒng),故過(guò)程自發(fā)答:因該相變過(guò)程為可逆相變,故由公過(guò)程絕熱,故過(guò)程自發(fā)。答:先求混合后的末:恒壓絕熱過(guò)程,解則過(guò)程絕熱,液態(tài)水可視為隔離系統(tǒng),故過(guò)程自發(fā)答:因該相變過(guò)程為可逆相變,故由公即統(tǒng)熵 ,試求環(huán)境的熵 以及隔離系統(tǒng)的熵 題7.已求 的過(guò)冷水在大氣壓力下凝固 下的冰的 ,求過(guò)程 題 水 下汽化為水蒸氣,已知該條件下得汽題 下絕熱混合將代入公式則說(shuō)明過(guò)冷水凝固是一自發(fā)的不可逆過(guò)程題8.某系統(tǒng)經(jīng)歷一個(gè)不可逆循環(huán)后,下列表述正確的是 答。系統(tǒng)經(jīng)歷一個(gè)循環(huán)不可逆與否,因?yàn)殪厥菭顟B(tài)函數(shù)。指明不可逆循環(huán),系統(tǒng)和環(huán)境的總,因。將代入公式則說(shuō)明過(guò)冷水凝固是一自發(fā)的不可逆過(guò)程題8.某系統(tǒng)經(jīng)歷一個(gè)不可逆循環(huán)后,下列表述正確的是 答。系統(tǒng)經(jīng)歷一個(gè)循環(huán)不可逆與否,因?yàn)殪厥菭顟B(tài)函數(shù)。指明不可逆循環(huán),系統(tǒng)和環(huán)境的總,因。課時(shí)練習(xí))2.下過(guò)冷水經(jīng)等溫等壓過(guò)程凝聚為同樣條件)3)4)不確在等容下加熱的課時(shí)練習(xí))2.下過(guò)冷水經(jīng)等溫等壓過(guò)程凝聚為同樣條件)3)4)不確在等容下加熱的)理想氣體分別經(jīng)(絕熱可逆膨脹(絕熱恒外壓下膨脹)7.當(dāng)理想氣體在等溫)進(jìn)行膨脹時(shí),求得系統(tǒng)的該變化中所做的功僅為相同終態(tài)最大,則該變化中,從熱源吸熱()8.熱力學(xué)第三定律可以表示為 在時(shí),任何晶體的熵等在時(shí),任何完美晶體的熵等于零在時(shí),任何晶體的熵等在時(shí),任何完美晶體的熵等于零9的氫氣下的大氣中散熱直至理想氣體分別經(jīng)(絕熱可逆膨脹(絕熱恒外壓下膨脹)7.當(dāng)理想氣體在等溫)進(jìn)行膨脹時(shí),求得系統(tǒng)的該變化中所做的功僅為相同終態(tài)最大,則該變化中,從熱源吸熱()8.熱力學(xué)第三定律可以表示為 在時(shí),任何晶體的熵等在時(shí),任何完美晶體的熵等于零在時(shí),任何晶體的熵等在時(shí),任何完美晶體的熵等于零9的氫氣下的大氣中散熱直至及整個(gè)隔離系統(tǒng)的熵。10和課時(shí)熱力學(xué)基礎(chǔ)(七1.亥姆霍茲函數(shù))與吉布斯函數(shù))的導(dǎo)出:根對(duì)的過(guò),代入得整理記故對(duì)于恒溫恒容且非體積功為零條件下的自發(fā)過(guò)程,。的導(dǎo)出:對(duì)的過(guò)得記故對(duì)于恒溫恒容且非體積功為零條件下的自發(fā)過(guò)程,。單位或考占1選擇、填空、計(jì) 的計(jì)課時(shí)熱力學(xué)基礎(chǔ)(七1.亥姆霍茲函數(shù))與吉布斯函數(shù))的導(dǎo)出:根對(duì)的過(guò),代入得整理記故對(duì)于恒溫恒容且非體積功為零條件下的自發(fā)過(guò)程,。的導(dǎo)出:對(duì)的過(guò)得記故對(duì)于恒溫恒容且非體積功為零條件下的自發(fā)過(guò)程,。單位或考占1選擇、填空、計(jì) 的計(jì)二者都是狀態(tài)函數(shù)、判據(jù):①亥姆霍茲判適用條件:恒溫恒容且非體積功為的過(guò)程②吉布斯判據(jù)適用條件:恒溫恒壓且非體積功為的過(guò)程統(tǒng)()即可的物理意義:①恒溫聯(lián)立可逆過(guò)得即反映系統(tǒng)進(jìn)行恒溫狀態(tài)變化時(shí)具有對(duì)外做功能的大②,對(duì)于恒容過(guò)二者都是狀態(tài)函數(shù)、判據(jù):①亥姆霍茲判適用條件:恒溫恒容且非體積功為的過(guò)程②吉布斯判據(jù)適用條件:恒溫恒壓且非體積功為的過(guò)程統(tǒng)()即可的物理意義:①恒溫聯(lián)立可逆過(guò)得即反映系統(tǒng)進(jìn)行恒溫狀態(tài)變化時(shí)具有對(duì)外做功能的大②,對(duì)于恒容過(guò)程即反映恒溫恒容過(guò)程系統(tǒng)對(duì)外做非體積功的物理意義得即恒溫恒壓過(guò)程中等于系統(tǒng)對(duì)外所作的可逆非體②化學(xué)反應(yīng)過(guò)其表示標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯函數(shù),在溫度的態(tài)的化合的即為該化合在溫的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯函數(shù)符號(hào)注意:①對(duì)于熱力學(xué)穩(wěn)定相態(tài)的單質(zhì)②可逆相變過(guò)程。以下關(guān)系式中能滿足自發(fā)反應(yīng)的是 答:。等溫、②化學(xué)反應(yīng)過(guò)其表示標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯函數(shù),在溫度的態(tài)的化合的即為該化合在溫的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯函數(shù)符號(hào)注意:①對(duì)于熱力學(xué)穩(wěn)定相態(tài)的單質(zhì)②可逆相變過(guò)程。以下關(guān)系式中能滿足自發(fā)反應(yīng)的是 答:。等溫、等壓下化學(xué)反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行的必要條件,故反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。(1)(2)的壓縮(3)(1)理想氣體的等溫可逆壓縮過(guò)程氣體,已 力 。分別求每個(gè)過(guò)程 。設(shè)氣體為理題 時(shí), 經(jīng)下列三個(gè)不同的途徑,壓縮到終態(tài)題1.等溫、等壓下化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向是 和溫度共同決定的(2)與()中相同。等外壓壓縮,根據(jù)理想氣體的狀態(tài)方程)多,這是因?yàn)榭赡鎵嚎s環(huán)境做最?。?)。對(duì)于雙原子分根據(jù)絕熱可逆過(guò)程方。請(qǐng)計(jì)算該過(guò)程 。已 題3.()在水的標(biāo)準(zhǔn)沸 下, 可逆壓縮(2)與()中相同。等外壓壓縮,根據(jù)理想氣體的狀態(tài)方程)多,這是因?yàn)榭赡鎵嚎s環(huán)境做最?。?)。對(duì)于雙原子分根據(jù)絕熱可逆過(guò)程方。請(qǐng)計(jì)算該過(guò)程 。已 題3.()在水的標(biāo)準(zhǔn)沸 下, 可逆壓縮適當(dāng)近似()是可逆相變,計(jì)算比較簡(jiǎn)單,計(jì)算時(shí)注意正、負(fù)()是不在正功的過(guò)程,可以用吉布斯自由能判據(jù)來(lái)判斷過(guò)程的自發(fā)性變的可逆相變,因。()設(shè)計(jì)可逆過(guò)程,繞到可逆相變點(diǎn),可逆過(guò)程如下所適當(dāng)近似()是可逆相變,計(jì)算比較簡(jiǎn)單,計(jì)算時(shí)注意正、負(fù)()是不在正功的過(guò)程,可以用吉布斯自由能判據(jù)來(lái)判斷過(guò)程的自發(fā)性變的可逆相變,因。()設(shè)計(jì)可逆過(guò)程,繞到可逆相變點(diǎn),可逆過(guò)程如下所示①是液體的等溫降壓。因液體的體積受壓力的英雄不大,所是可逆相變過(guò)程。③的吉布斯自由能的變化 ,并說(shuō)明這時(shí)應(yīng)采用何種判據(jù)來(lái)判斷過(guò)程的自發(fā)性,判斷的結(jié)果如何( 時(shí) 蒸發(fā)為同溫同壓蒸氣計(jì)算該過(guò)壓力下,水的摩爾氣化焓 。計(jì)算時(shí)可據(jù)。計(jì)算結(jié)和蒸發(fā)同溫、同壓蒸據(jù)。計(jì)算結(jié)和蒸發(fā)同溫、同壓蒸氣是一個(gè)非自發(fā)的過(guò)程課時(shí)九氦在標(biāo)準(zhǔn)壓力下加熱,求該過(guò)程及知氦。()下等溫可逆膨脹()下,等溫、等外膨脹至系統(tǒng)壓力也)在等壓下,系統(tǒng)溫度升。已知。試分別計(jì)算以上三的和。3乙醚液體的玻璃微泡放入充、恒溫的容器中,設(shè)法將課時(shí)九氦在標(biāo)準(zhǔn)壓力下加熱,求該過(guò)程及知氦。()下等溫可逆膨脹()下,等溫、等外膨脹至系統(tǒng)壓力也)在等壓下,系統(tǒng)溫度升。已知。試分別計(jì)算以上三的和。3乙醚液體的玻璃微泡放入充、恒溫的容器中,設(shè)法將玻璃微泡打破,乙醚液體完全氣化,并形成混合理想氣體。已知乙醚在時(shí)的沸點(diǎn)是。摩爾氣化焓)程中)乙醚在變化過(guò)程中。4.過(guò)程到達(dá)各自的終態(tài),試計(jì)算各個(gè)過(guò)程。()等容可逆冷卻。()等溫可逆壓縮()等壓可逆加熱。()絕熱可逆膨脹。5。試計(jì)算條件下,該反應(yīng)進(jìn)度時(shí)和。各物質(zhì)時(shí)的熱力學(xué)數(shù)據(jù)如下(值在溫度區(qū)間內(nèi)是與溫度無(wú)關(guān)的常數(shù)物在和下變成同溫、同壓,計(jì)算該和。已時(shí)的飽5。試計(jì)算條件下,該反應(yīng)進(jìn)度時(shí)和。各物質(zhì)時(shí)的熱力學(xué)數(shù)據(jù)如下(值在溫度區(qū)間內(nèi)是與溫度無(wú)關(guān)的常數(shù)物在和下變成同溫、同壓,計(jì)算該和。已時(shí)的飽和蒸氣壓氣化的熱力學(xué)函數(shù)的影響可以忽略課時(shí)熱力學(xué)基礎(chǔ)(八11)熱力學(xué)基本方程的導(dǎo)對(duì)于可逆的過(guò)程聯(lián)立可得①由,代入②由,代入由,代入熱力學(xué)基本方程適用條件:封閉系統(tǒng)的可逆過(guò)2)、、的一階偏導(dǎo)數(shù)關(guān)系推導(dǎo),全微分表達(dá)式與比考占1證明、計(jì)2.兩相平衡時(shí) 關(guān)課時(shí)熱力學(xué)基礎(chǔ)(八11)熱力學(xué)基本方程的導(dǎo)對(duì)于可逆的過(guò)程聯(lián)立可得①由,代入②由,代入由,代入熱力學(xué)基本方程適用條件:封閉系統(tǒng)的可逆過(guò)2)、、的一階偏導(dǎo)數(shù)關(guān)系推導(dǎo),全微分表達(dá)式與比考占1證明、計(jì)2.兩相平衡時(shí) 關(guān)可、的一階偏導(dǎo)數(shù)關(guān)系、、、的一階偏導(dǎo)數(shù)關(guān)系式分別為應(yīng)用:便于計(jì)算狀態(tài)函數(shù)變化吉布亥姆霍茲方程應(yīng)用:溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響3)為因二階偏導(dǎo)數(shù)與求導(dǎo)順序無(wú)關(guān)可、的一階偏導(dǎo)數(shù)關(guān)系、、、的一階偏導(dǎo)數(shù)關(guān)系式分別為應(yīng)用:便于計(jì)算狀態(tài)函數(shù)變化吉布亥姆霍茲方程應(yīng)用:溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響3)為因二階偏導(dǎo)數(shù)與求導(dǎo)順序無(wú)關(guān)故麥克斯韋關(guān)系應(yīng)用意義:將不可測(cè)量的量用直接可測(cè)量的量表示出來(lái)4)①熱容、的關(guān)推導(dǎo)時(shí),兩邊同,有由得關(guān)系式為②循環(huán)公式如③熱力學(xué)能方程,焓方程,熵故麥克斯韋關(guān)系應(yīng)用意義:將不可測(cè)量的量用直接可測(cè)量的量表示出來(lái)4)①熱容、的關(guān)推導(dǎo)時(shí),兩邊同,有由得關(guān)系式為②循環(huán)公式如③熱力學(xué)能方程,焓方程,熵推導(dǎo)過(guò)程見2關(guān)1)克拉佩龍方程推導(dǎo)為若改變強(qiáng),改變壓,仍要維持平則整理代,克拉佩龍方程或適用條件:反應(yīng)物質(zhì)任意兩相推導(dǎo)過(guò)程見2關(guān)1)克拉佩龍方程推導(dǎo)為若改變強(qiáng),改變壓,仍要維持平則整理代,克拉佩龍方程或適用條件:反應(yīng)物質(zhì)任意兩相即為溫下的飽和蒸氣壓即為氣-液,氣-固平衡飽和蒸氣壓隨溫度的變②熔化或晶型轉(zhuǎn)變過(guò)程可看出熔點(diǎn)或晶型轉(zhuǎn)變溫度隨P2)克勞修斯-克拉佩龍方程(克-克方程克-克方程推導(dǎo):以液體蒸發(fā)過(guò)程為例假設(shè)蒸氣為理想氣體故即克-克方程:①微分②不定積分式③定積分式適用條件:氣-液,氣-固平應(yīng)用:①根據(jù)不定積分式,將某液體或固體在一對(duì)作圖,由斜率和截距和。②若2)克勞修斯-克拉佩龍方程(克-克方程克-克方程推導(dǎo):以液體蒸發(fā)過(guò)程為例假設(shè)蒸氣為理想氣體故即克-克方程:①微分②不定積分式③定積分式適用條件:氣-液,氣-固平應(yīng)用:①根據(jù)不定積分式,將某液體或固體在一對(duì)作圖,由斜率和截距和。②若已知在兩個(gè)不同下的飽和蒸氣壓,可利用定積分式計(jì)。若已及下的飽和,可計(jì)算另一溫下的飽和。點(diǎn)時(shí)注意:由克拉佩龍方程導(dǎo)出克-克方程的積分式時(shí)所做的三個(gè)近似處理分別①或;②將蒸氣視為理想氣;③在溫度變化不大時(shí)無(wú)關(guān)的常數(shù)是的函數(shù),,則其全微又由熱力學(xué)基本方及麥克斯韋關(guān)系,代入上式①題2.求證(1 (2)對(duì)理想氣注意:由克拉佩龍方程導(dǎo)出克-克方程的積分式時(shí)所做的三個(gè)近似處理分別①或;②將蒸氣視為理想氣;③在溫度變化不大時(shí)無(wú)關(guān)的常數(shù)是的函數(shù),,則其全微又由熱力學(xué)基本方及麥克斯韋關(guān)系,代入上式①題2.求證(1 (2)對(duì)理想氣1.求②引用麥克斯韋關(guān)系,代入上式,③將③式代入①式(2)證明:設(shè)的函數(shù),求其全微分得又因由麥克斯韋關(guān)系答案:由克拉佩龍方。試求將外壓增 時(shí)冰的熔點(diǎn)為多少,冰和水的密度分別 題4.已 下冰的②引用麥克斯韋關(guān)系,代入上式,③將③式代入①式(2)證明:設(shè)的函數(shù),求其全微分得又因由麥克斯韋關(guān)系答案:由克拉佩龍方。試求將外壓增 時(shí)冰的熔點(diǎn)為多少,冰和水的密度分別 題4.已 下冰的熔點(diǎn) ,此條件下冰得熔化3.求得其中代入積分式解得即冰融化時(shí),,,即加壓后熔點(diǎn)降低答案:將已知條件代入克-克方程定積有解得即在大氣壓的高原地區(qū),水沸騰時(shí)的溫度 下水的沸點(diǎn),假設(shè)其不隨溫度變化,試計(jì)算西藏某地區(qū)大氣題5.已 下水的沸點(diǎn) ,摩爾蒸發(fā)得其中代入積分式解得即冰融化時(shí),,,即加壓后熔點(diǎn)降低答案:將已知條件代入克-克方程定積有解得即在大氣壓的高原地區(qū),水沸騰時(shí)的溫度 下水的沸點(diǎn),假設(shè)其不隨溫度變化,試計(jì)算西藏某地區(qū)大氣題5.已 下水的沸點(diǎn) ,摩爾蒸發(fā)課時(shí)練習(xí)范德華氣值與以下值相等的是)2.克-克方程式可用于)固-氣及液-氣兩相固-液兩相平固-固兩相平液-液-氣三34.求56試證明:經(jīng)節(jié)流膨脹后,氣體的強(qiáng)度隨壓力的降低而升7.和氯在下的正常沸點(diǎn)分別和,和。求兩液體具有相同飽和蒸氣壓時(shí)的溫8.在下的熔點(diǎn),課時(shí)練習(xí)范德華氣值與以下值相等的是)2.克-克方程式可用于)固-氣及液-氣兩相固-液兩相平固-固兩相平液-液-氣三34.求56試證明:經(jīng)節(jié)流膨脹后,氣體的強(qiáng)度隨壓力的降低而升7.和氯在下的正常沸點(diǎn)分別和,和。求兩液體具有相同飽和蒸氣壓時(shí)的溫8.在下的熔點(diǎn),此時(shí)比熔化液汞和固態(tài)汞的密度分別和(1)下的熔(2),壓力需增大多9.知水時(shí)的飽和蒸氣壓下的正常沸為。求(1)和值9.知水時(shí)的飽和蒸氣壓下的正常沸為。求(1)和值(2)(3)課時(shí)多組分系統(tǒng)熱力學(xué)(一11)2)物質(zhì)的量分:?jiǎn)挝毁|(zhì)量摩爾濃(其中為溶劑質(zhì)單位物質(zhì)的量濃:單位或:?jiǎn)挝豢颊?選擇、填23.化學(xué)課時(shí)多組分系統(tǒng)熱力學(xué)(一11)2)物質(zhì)的量分:?jiǎn)挝毁|(zhì)量摩爾濃(其中為溶劑質(zhì)單位物質(zhì)的量濃:單位或:?jiǎn)挝豢颊?選擇、填23.化學(xué)21)①偏摩爾量公式以外其余組分物質(zhì)的量均不變的條件下廣度隨組物質(zhì)的稱為組的偏摩爾偏摩爾量,,,注意只有均相系統(tǒng)的廣度性21)①偏摩爾量公式以外其余組分物質(zhì)的量均不變的條件下廣度隨組物質(zhì)的稱為組的偏摩爾偏摩爾量,,,注意只有均相系統(tǒng)的廣度性質(zhì)才有偏摩爾量而與系統(tǒng)內(nèi)部物質(zhì)的總量無(wú)關(guān)條件必須是恒溫、恒對(duì)于純物質(zhì)的均相系統(tǒng),偏摩爾量即為該物質(zhì)的摩爾量②偏摩爾量的集合公意義:體系總的容量性質(zhì)等于各組分偏摩爾量的如,對(duì)于只有兩個(gè)組分的體系③偏摩爾量和摩爾量的差別總結(jié):組成越接近純對(duì)于純物質(zhì)的均相系統(tǒng),偏摩爾量即為該物質(zhì)的摩爾量②偏摩爾量的集合公意義:體系總的容量性質(zhì)等于各組分偏摩爾量的如,對(duì)于只有兩個(gè)組分的體系③偏摩爾量和摩爾量的差別總結(jié):組成越接近純物質(zhì),該組分偏摩爾體積越接近純物質(zhì)摩爾體④吉布斯-杜亥姆方或意義:在恒溫恒壓下混合物的組成發(fā)生變化時(shí)各組分偏摩爾量存在相互如:二組分混合,一組分偏摩爾量增大,另一組分⑤偏摩爾量之間的函熱力學(xué)基本關(guān)系式對(duì)偏摩爾量同樣適用如3.化學(xué)1)化學(xué)勢(shì)公式意義:混合物中組的偏摩爾吉布斯函定義的化學(xué)勢(shì)3.化學(xué)1)化學(xué)勢(shì)公式意義:混合物中組的偏摩爾吉布斯函定義的化學(xué)勢(shì)2)組分的物質(zhì)的量有關(guān)以為保持特征變量和以外其他組分不變,某熱力學(xué)函數(shù)變化率稱學(xué)勢(shì)故化學(xué)勢(shì)的廣義定義注意:其中只是偏摩爾量3)①對(duì)于單相多組分系可適用于封閉系統(tǒng),也可適用于開放系②對(duì)于多相多組分系對(duì)于其任一相,若忽略界面①對(duì)于單相多組分系可適用于封閉系統(tǒng),也可適用于開放系②對(duì)于多相多組分系對(duì)于其任一相,若忽略界面現(xiàn)象作用,系統(tǒng)熱力學(xué)函數(shù)即故注意:方程可適用于開放系統(tǒng)4)①化學(xué)勢(shì)判據(jù)適用條件:恒溫恒壓或恒溫恒②化學(xué)勢(shì)在各相平衡中的應(yīng)示例恒溫恒條件下物從相向相遷此而對(duì)于相相即故注意:方程可適用于開放系統(tǒng)4)①化學(xué)勢(shì)判據(jù)適用條件:恒溫恒壓或恒溫恒②化學(xué)勢(shì)在各相平衡中的應(yīng)示例恒溫恒條件下物從相向相遷此而對(duì)于相相則各相化學(xué)勢(shì)必須相等若化學(xué)勢(shì)不相等;該物質(zhì)必然從化學(xué)勢(shì)較大的相轉(zhuǎn)移至化學(xué)勢(shì)較?、刍瘜W(xué)勢(shì)在化學(xué)反應(yīng)中的應(yīng)答案:對(duì)二組分溶液,溶液中物的物質(zhì)的與溶液的物質(zhì)的量比,稱則各相化學(xué)勢(shì)必須相等若化學(xué)勢(shì)不相等;該物質(zhì)必然從化學(xué)勢(shì)較大的相轉(zhuǎn)移至化學(xué)勢(shì)較?、刍瘜W(xué)勢(shì)在化學(xué)反應(yīng)中的應(yīng)答案:對(duì)二組分溶液,溶液中物的物質(zhì)的與溶液的物質(zhì)的量比,稱為物的摩爾分?jǐn)?shù),符。物質(zhì)B的物質(zhì)的量濃度在二組分溶液中的摩爾分與其濃度之間的關(guān)系為式中為溶液的密度,單;代表溶劑而物的質(zhì)量摩爾濃度則是溶液中溶的物質(zhì)的量除以溶劑的質(zhì)量若溶液的組成用的摩爾分?jǐn)?shù)表示時(shí),試導(dǎo)出與,與之間的關(guān)系爾濃度為此溶液的密度為 分別代表溶劑和溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量1.由溶劑溶質(zhì)成一定組成的溶液。此溶液中濃度為,質(zhì)量。在二組分溶液中溶質(zhì)B的摩與質(zhì)量摩爾濃答案。題3.對(duì)于偏摩爾量,指出下列說(shuō)法錯(cuò)誤者 (1)(2)(3)和壓的變化而變(4)、壓的變化而變化,而且也隨各組分濃度答案。增減不不確答案。。在二組分溶液中溶質(zhì)B的摩與質(zhì)量摩爾濃答案。題3.對(duì)于偏摩爾量,指出下列說(shuō)法錯(cuò)誤者 (1)(2)(3)和壓的變化而變(4)、壓的變化而變化,而且也隨各組分濃度答案。增減不不確答案。斯-杜亥姆公式偏摩爾量之間的關(guān)系。對(duì)于和組成的均相統(tǒng),偏摩爾體積的變當(dāng)變大時(shí)就會(huì)減小濃度的改變而增加,則的偏摩爾體積將雖濃度的改變而 4.在等溫等壓條件下,有一個(gè)和組成的均相系統(tǒng)。若的偏摩爾爾體 ,那么的偏摩爾為 題 組成的溶液,體積 , 時(shí),的偏課時(shí)1.下列偏微分中能稱為偏摩爾量的是)2和混合而成總體積該溶液中的偏摩爾體,則組的偏摩爾體為 3,與)兩者不能比4.下列哪個(gè)是化學(xué)勢(shì))5.下列各式哪個(gè)不是化學(xué)勢(shì))()只能稱為偏摩爾只能稱為化學(xué)既可稱為化學(xué)勢(shì)也可稱為偏摩首先是物質(zhì)的摩爾吉布斯自由7的適用條件是)等溫、等容各物質(zhì)課時(shí)1.下列偏微分中能稱為偏摩爾量的是)2和混合而成總體積該溶液中的偏摩爾體,則組的偏摩爾體為 3,與)兩者不能比4.下列哪個(gè)是化學(xué)勢(shì))5.下列各式哪個(gè)不是化學(xué)勢(shì))()只能稱為偏摩爾只能稱為化學(xué)既可稱為化學(xué)勢(shì)也可稱為偏摩首先是物質(zhì)的摩爾吉布斯自由7的適用條件是)等溫、等容各物質(zhì)的等壓、等熵各物質(zhì)的濃度發(fā)生微小改等溫、等容各物質(zhì)的比例為定等溫、等壓各物質(zhì)濃果溶于中形成的某溶液,質(zhì),溶液。求此果糖溶液(1)(2)(3)9.、水溶解有醋,當(dāng)醋酸的質(zhì)量摩爾濃等溫、等壓各物質(zhì)濃果溶于中形成的某溶液,質(zhì),溶液。求此果糖溶液(1)(2)(3)9.、水溶解有醋,當(dāng)醋酸的質(zhì)量摩爾濃介和之間時(shí),溶液的總體(1)把和醋酸的偏摩爾體積分別表示的函數(shù)關(guān)系式(2)時(shí)水和醋酸的偏摩爾課時(shí)多組分系統(tǒng)熱力學(xué)(二11)推導(dǎo):將代得積分公式2)化學(xué)公式其為3)公式其為同溫同壓下真實(shí)氣體與理想氣體摩爾體積之4)化學(xué)考占1選擇、填空、計(jì)23課時(shí)多組分系統(tǒng)熱力學(xué)(二11)推導(dǎo):將代得積分公式2)化學(xué)公式其為3)公式其為同溫同壓下真實(shí)氣體與理想氣體摩爾體積之4)化學(xué)考占1選擇、填空、計(jì)23公式其為真實(shí)氣體混合物組偏摩爾體積與同溫度總下的理想氣體摩爾體5)其定義為逸度,也可表為逸度因子,修正真實(shí)氣體對(duì)理想氣體意義公式其為真實(shí)氣體混合物組偏摩爾體積與同溫度總下的理想氣體摩爾體5)其定義為逸度,也可表為逸度因子,修正真實(shí)氣體對(duì)理想氣體意義:將含有積分的真實(shí)氣體的化學(xué)勢(shì)公式通過(guò)引入修正因子轉(zhuǎn)化為適的氣體化學(xué)勢(shì)表達(dá)②逸度和逸度因子的公式或使用圖解法或逸度③真實(shí)氣體和理想氣體的逸度與壓強(qiáng)的理想氣體在任意壓力真實(shí)氣線離開原點(diǎn)后隨壓力變大就偏離(可上可下理想氣體直真實(shí)氣體的b點(diǎn),,但不是標(biāo)準(zhǔn)④路易斯-蘭德爾逸公式意理想氣體在任意壓力真實(shí)氣線離開原點(diǎn)后隨壓力變大就偏離(可上可下理想氣體直真實(shí)氣體的b點(diǎn),,但不是標(biāo)準(zhǔn)④路易斯-蘭德爾逸公式意義:真實(shí)氣體在混合物組的逸度等于該組分處在混合氣體溫度總壓下單獨(dú)存在時(shí)的逸度與該組分摩爾分?jǐn)?shù)的乘21)定義:一定溫度時(shí),溶液中溶劑的蒸氣與溶劑在溶液中的物質(zhì)的量數(shù)成正比,其比例系數(shù)為純?nèi)軇┰谠摐囟葧r(shí)的蒸氣公式適用條件:定溫、稀溶液、非揮發(fā)性溶2)定義:一定溫度時(shí),稀溶液中揮發(fā)性物質(zhì)的平衡分與溶質(zhì)在溶液中摩分(或質(zhì)量摩爾濃)成正公式其中單位單位適用條件:溶質(zhì)在氣、液相分子狀態(tài)定義:一定溫度時(shí),稀溶液中揮發(fā)性物質(zhì)的平衡分與溶質(zhì)在溶液中摩分(或質(zhì)量摩爾濃)成正公式其中單位單位適用條件:溶質(zhì)在氣、液相分子狀態(tài)相同的理想3)①二者關(guān)拉烏爾定律對(duì)于溶劑和亨利定律對(duì)于溶質(zhì),均只有對(duì)無(wú)限稀的溶液即理稀溶液才是準(zhǔn)確的,但在溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)接近于0(即稀溶液)的很小范圍內(nèi)個(gè)定律還是近似成立的。如和的性質(zhì)較接近,適用的范圍也隨之增大以組為例,在稀溶液作為溶劑與成正比,比例系數(shù),符合拉烏爾定律在稀溶液區(qū)外 實(shí)際值與拉烏爾定律有明顯偏差在右側(cè)稀溶液區(qū)作為溶質(zhì),雖與不符合拉烏爾定律,但二者正比,比例系數(shù),符合亨利定律②拉烏爾定律適用于稀溶液中溶劑微觀的環(huán)境與純?nèi)軇缀跸嗤??;旌衔镏懈鞣N分子之間的相互作用力完全相同31)②拉烏爾定律適用于稀溶液中溶劑微觀的環(huán)境與純?nèi)軇缀跸嗤;旌衔镏懈鞣N分子之間的相互作用力完全相同31)任意溫度下均遵守拉烏爾定律的液態(tài)(即同一組分分子與不同組分間的相互作用相同,各組分分子具有相同形狀和體積②推導(dǎo):氣液平衡代得而故公式若考慮液體體積受壓力影響(一般不考慮③理想液態(tài)混合物化2)烏爾定律,溶質(zhì)遵守亨利定律注意化學(xué)熱力學(xué)中的稀溶液并不僅僅指濃度很小的溶液態(tài)混合物指液體與與液體以任意比例互相混合成均相;溶指氣體、液體或固體溶于液體②溶劑的化學(xué)勢(shì)公式或其中指等溫等壓,2)烏爾定律,溶質(zhì)遵守亨利定律注意化學(xué)熱力學(xué)中的稀溶液并不僅僅指濃度很小的溶液態(tài)混合物指液體與與液體以任意比例互相混合成均相;溶指氣體、液體或固體溶于液體②溶劑的化學(xué)勢(shì)公式或其中指等溫等壓,純?nèi)艿幕瘜W(xué)勢(shì),不是標(biāo)準(zhǔn)指溫,標(biāo)準(zhǔn)壓力的純液③溶質(zhì)的化學(xué)勢(shì)公式推導(dǎo)其為溶質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量摩爾則公式或其中為標(biāo)準(zhǔn)濃3)推導(dǎo)在兩相達(dá)到平衡時(shí)在整理而一定溫度下與為定故為分配系公式或4)①真實(shí)液態(tài)混合物組化學(xué)公式其則公式或其中為標(biāo)準(zhǔn)濃3)推導(dǎo)在兩相達(dá)到平衡時(shí)在整理而一定溫度下與為定故為分配系公式或4)①真實(shí)液態(tài)混合物組化學(xué)公式其定義為活度,相當(dāng)于真實(shí)溶液中“有效的摩為活度因子,相當(dāng)于真實(shí)溶液偏離理想情況的程化學(xué)勢(shì)活度公式②真實(shí)溶液的溶劑化公式定義:為滲透③真實(shí)溶液溶質(zhì)的化公式其定義為溶的活度因其它形式分定義為活度,相當(dāng)于真實(shí)溶液中“有效的摩為活度因子,相當(dāng)于真實(shí)溶液偏離理想情況的程化學(xué)勢(shì)活度公式②真實(shí)溶液的溶劑化公式定義:為滲透③真實(shí)溶液溶質(zhì)的化公式其定義為溶的活度因其它形式分離為純組分,至少要對(duì)系統(tǒng)做的非體積功為 答案。題1.等溫、等壓下 苯 甲苯形成液態(tài)混合物,現(xiàn)在要將混合物完的化學(xué)勢(shì)純組分的吉布斯自由能的變化值。混合物中苯和甲苯的化學(xué)勢(shì)相等,都,答案。的化勢(shì)可以表就是的化學(xué)勢(shì)所。當(dāng)中加后的摩爾分?jǐn)?shù)變小,其化學(xué)勢(shì)變小,所?;旌衔锏钠降幕瘜W(xué)勢(shì)純組分的吉布斯自由能的變化值?;旌衔镏斜胶图妆降幕瘜W(xué)勢(shì)相等,都,答案。的化勢(shì)可以表就是的化學(xué)勢(shì)所。當(dāng)中加后的摩爾分?jǐn)?shù)變小,其化學(xué)勢(shì)變小,所?;旌衔锏钠胶庹魵饨M成,以摩爾分?jǐn)?shù)表解者可形成理想液態(tài)混合物

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