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文檔簡介
生產(chǎn)系統(tǒng)風(fēng)險因素辨識第一頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三危險化學(xué)品安全生產(chǎn)技術(shù)基礎(chǔ)知識一、化工生產(chǎn)特點(diǎn)
1.化工生產(chǎn)特點(diǎn)⑴所處理的物料(原料、中間產(chǎn)物及成品等)大多具有易燃、易爆的特性。⑵工藝過程復(fù)雜,工藝條件苛刻,工藝上常常需要高壓、高溫或深度冷凍等。⑶作業(yè)方式多樣化。
2.主要危險化工生產(chǎn)潛在的主要危險是火災(zāi)、爆炸、致人中毒等。一旦發(fā)生事故,往往會帶來嚴(yán)重的后果,造成眾多人員傷亡、巨額的財產(chǎn)損失,有的還會嚴(yán)重污染環(huán)境。第二頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三3.化工生產(chǎn)安全的重要性⑴化工生產(chǎn)的安全對于保證作業(yè)人員及周邊人員的生命安全和健康至關(guān)重要。⑵化工生產(chǎn)的安全是化工生產(chǎn)正常運(yùn)行的前提。⑶化工生產(chǎn)的安全是化工生產(chǎn)發(fā)展的關(guān)鍵。二、危險化學(xué)品
(一)危險化學(xué)品概念及類別劃分
1.危險化學(xué)品的概念危險化學(xué)品是指物質(zhì)本身具有某種危險特性,當(dāng)受到摩擦、撞擊、震動、接觸熱源或火源、日光曝曬、遇水受潮、遇性質(zhì)相抵觸物品等外界條件的作用,會導(dǎo)致燃燒、爆炸、中毒、灼傷及污染環(huán)境事第三頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三
故發(fā)生的化學(xué)品。
2.化學(xué)品危險性類別
《常用危險化學(xué)品分類及標(biāo)志》GB13690-1992
將危險化學(xué)品分為8類。第1類爆炸品第2類壓縮氣體和液化氣體第3類易燃液體第4類易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品第5類氧化劑和有機(jī)過氧化物第6類毒害品和感染性物品第7類放射性物品第8類腐蝕品第四頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三(二)危險化學(xué)品的危險特性
1.化學(xué)品的活性與危險性許多具有爆炸特性的物質(zhì)其活性都很強(qiáng),活性越強(qiáng)的物質(zhì)其危險性就越大。
2.危險化學(xué)品的燃燒性壓縮氣體和液體氣體、易燃液體、易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品、氧化劑和有機(jī)過氧化物等均可能發(fā)生燃燒而導(dǎo)致火災(zāi)事故。
3.危險化學(xué)品的爆炸危險除了爆炸品外,壓縮氣體和液體氣體、易燃液體、易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品、氧化劑和有機(jī)過氧化物等都有可能引發(fā)爆炸。
4.危險化學(xué)品的毒性除毒害品和感染性物品外,壓縮氣體和液化氣體、易燃固體等中的一些物質(zhì)也會致人中毒。第五頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三
5.腐蝕性
(三)危險化學(xué)品的禁配與儲運(yùn)安全
1.危險化學(xué)品運(yùn)輸安全技術(shù)有關(guān)規(guī)則和標(biāo)準(zhǔn)中對危險化學(xué)品的運(yùn)輸都有具體的安全技術(shù)要求。
2.危險化學(xué)品儲存的基本要求⑴儲存危險化學(xué)品必須遵照國家法律、法規(guī)和其他有關(guān)規(guī)定。⑵危險化學(xué)品必須儲存在經(jīng)公安部門批準(zhǔn)設(shè)置的專門的危險化學(xué)品倉庫中,經(jīng)銷部門自管倉庫儲存危險化學(xué)品及儲存數(shù)量必須經(jīng)公安部門批準(zhǔn)。未經(jīng)批準(zhǔn)不得隨意設(shè)置危險化學(xué)品儲存?zhèn)}庫、⑶危險化學(xué)品露天堆放,應(yīng)符合防火、防爆的安第六頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三全要求,爆炸物品、一級易燃物品、遇濕燃燒物品、劇毒物品不得露天堆放。⑷儲存危險化學(xué)品的倉庫必須配備有專業(yè)知識的技術(shù)人員,其庫房及場所應(yīng)設(shè)專人管理,管理人員必須配備可靠的個人安全防護(hù)用品。⑸儲存危險化學(xué)品應(yīng)有明顯的標(biāo)志,標(biāo)志應(yīng)符合GB190的規(guī)定。⑹危險化學(xué)品儲存方式分為3種:隔離儲存、隔開儲存、分離儲存。⑺根據(jù)危險化學(xué)品性質(zhì)分區(qū)、分類、分庫儲存。各類危險品不得與禁忌物料混合儲存。⑻儲存危險化學(xué)品的建筑物、區(qū)域內(nèi)嚴(yán)禁吸煙和使用明火。
3.危險化學(xué)品分類儲存的安全技術(shù)第七頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三4.危險化學(xué)品包裝安全要求⑴Ⅰ類包裝:貨物具有較大危險性,包裝強(qiáng)度要求高;⑵Ⅱ類包裝:貨物具有中等危險性,包裝強(qiáng)度要求較高;⑶Ⅲ類包裝:貨物具有較小危險性,包裝強(qiáng)度要求一般。
5.混接觸和混儲運(yùn)的危險性某些化學(xué)品相互接觸或混合時其危險性更大,有些化學(xué)品相互接觸或混合易自燃,有些易發(fā)生火災(zāi)或爆炸。因此,必須掌握危險化學(xué)品之間的抵觸和不相容性,以保證其儲運(yùn)安全。第八頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三三、危險化學(xué)品安全技術(shù)
(一)危險化學(xué)品的燃燒爆炸危險特性燃燒是一種同時有光和熱發(fā)生的劇烈的氧化還原反應(yīng),燃燒反應(yīng)具有3個特征:⑴是一個劇烈的氧化還原反應(yīng);⑵放出大量的熱;⑶發(fā)出光。燃燒三要素:可燃物質(zhì)、助燃物質(zhì)和火源。燃燒的歷程:可燃物質(zhì)的燃燒一般在氣相中進(jìn)行。由于可燃物質(zhì)的狀態(tài)不同,其燃燒過程也不相同。氣體最易燃燒,燃燒所需要的熱量只用于本身的熱氧化分解,并使其達(dá)到著火點(diǎn),氣體在極短的時間內(nèi)就能全部燃盡。液體在火源作用下,先蒸發(fā)成蒸氣,而后氧化分解進(jìn)行燃燒。固體燃燒有兩種情第九頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三況:對于硫、磷等簡單物質(zhì),受熱時首先熔化。而后蒸發(fā)為蒸氣進(jìn)行燃燒,無分解過程;對于復(fù)雜物質(zhì),受熱時首先分解成其組成部分,生成氣態(tài)和液態(tài)產(chǎn)物,而后氣態(tài)產(chǎn)物和液態(tài)產(chǎn)物蒸氣著火燃燒。任何可燃物質(zhì)的燃燒都經(jīng)歷氧化分解、著火、燃燒等階段。易燃液體的基本概念:燃點(diǎn):可燃物質(zhì)在空氣中,當(dāng)達(dá)到一定溫度時,遇火源就燃燒,而且移去火源后還繼續(xù)燃燒;可燃物質(zhì)被點(diǎn)燃的最低溫度叫燃點(diǎn),也叫著火點(diǎn)。閃點(diǎn):可燃液體能揮發(fā)變成蒸氣,散發(fā)到空氣中。溫度升高揮發(fā)加快。當(dāng)揮發(fā)的蒸氣和空氣的混合物與火源接觸能夠閃出火花時,把這種短暫的燃燒過程叫做閃燃。把發(fā)生閃燃的最低溫度叫做閃點(diǎn)。液體閃點(diǎn)就是可能引起火災(zāi)爆炸的最低溫度,閃點(diǎn)越低,引起火災(zāi)爆炸的危險性越大。第十頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三(二)爆炸極限的影響因素可燃?xì)怏w(蒸氣)與空氣的混合物,必須是在一定的濃度范圍內(nèi),遇火源才能發(fā)生爆炸。這個遇火源能發(fā)生爆炸的可燃?xì)怏w濃度范圍,稱為可燃?xì)怏w的爆炸極限(包括爆炸下限和爆炸上限)。影響爆炸極限的因素有:⑴可燃?xì)怏w的性質(zhì);⑵可燃?xì)怏w初始溫度越高,爆炸極限越寬,危險性越大;⑶可燃?xì)怏w的初始壓力增大,爆炸極限變寬,危險性越大(干燥CO除外);⑷火源能量越高,爆炸極限越寬,危險性越大;⑸容器管道直徑越小,爆炸極限范圍變小,危險性越?。坏谑豁?,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三⑹惰性氣體含量越高,爆炸極限變窄,危險性越小。
(三)危險化學(xué)品的燃燒爆炸事故類型的劃分和發(fā)展歷程爆炸分類:按爆炸性質(zhì)可分為物理爆炸、化學(xué)爆炸和核爆炸;按爆炸速度,可分為輕爆、爆炸、爆轟;按爆炸反應(yīng)物質(zhì),可分為純組分可燃?xì)怏w熱分解爆炸、可燃?xì)怏w混合物爆炸、可燃粉塵爆炸、可燃液體霧滴爆炸、可燃蒸氣云爆炸。典型爆炸事故發(fā)生發(fā)展歷程:
分解爆炸性氣體爆炸:某些單一成分的氣體,在一定的溫度下對其施加一定壓力時,則會產(chǎn)生分解爆炸。如乙炔分解爆炸的臨界壓力是1.4MPa。第十二頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三粉塵爆炸:一定濃度的可燃固體的微細(xì)粉塵呈懸浮狀態(tài)分散在空氣等助燃?xì)怏w中時,遇明火或電火花等火源而引起爆,稱為粉塵爆炸。金屬粉塵,煤粉、塑料粉塵、纖維粉塵及農(nóng)副產(chǎn)品谷物面粉等有機(jī)粉塵都可能造成粉塵爆炸事故。粉塵爆炸的特點(diǎn):⑴粉塵爆炸的燃燒速度、爆炸壓力均比混合氣體爆炸?。虎品蹓m爆炸多數(shù)為不完全燃燒,所以產(chǎn)生的一氧化碳等有毒物質(zhì)較多;⑶堆積的可燃性粉塵通常不會爆炸,但由于局部的爆炸、爆炸波的傳播使堆積的粉塵受到擾動而飛揚(yáng),形成粉塵霧,從而連續(xù)產(chǎn)生二次、三次爆炸,造成巨大損失。第十三頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三蒸氣云爆炸:蒸氣云在燃燒傳播過程中,由于遇到障礙或受到局部約束,引起局部紊流產(chǎn)生更高的體積燃燒速率,使紊流更強(qiáng)烈,結(jié)果火焰?zhèn)鞑ニ俣炔粩嗵岣撸l(fā)生爆炸反應(yīng)。一般發(fā)生蒸氣云爆炸的條件:⑴泄漏物必須可燃且具備適當(dāng)?shù)臏囟群蛪毫l件;⑵必須在點(diǎn)燃之前即擴(kuò)散階段形成一個足夠大的云團(tuán);⑶產(chǎn)生的足夠數(shù)量的云團(tuán)處于爆炸極限范圍內(nèi)才能產(chǎn)生顯著的超壓。蒸氣云團(tuán)可分為3個區(qū)域:泄漏點(diǎn)周圍是富集區(qū),云團(tuán)邊緣是貧集區(qū),介于兩者之間的區(qū)域處于爆炸極限范圍內(nèi)。第十四頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三(四)有毒化學(xué)品燃燒爆炸事故對人員和環(huán)境的危害火災(zāi)與爆炸都會帶來生產(chǎn)設(shè)施的重大破壞和人員傷亡,但兩者的發(fā)展過程顯著不同?;馂?zāi)是在起火后火場逐漸蔓延擴(kuò)大,隨著時間的延續(xù),損失數(shù)量迅速增長,損失約與時間的平方成比例;爆炸則是猝不及防的,可能僅在一秒種內(nèi)爆炸過程已經(jīng)結(jié)束,設(shè)備損壞、廠房倒塌、人員傷亡等巨大損失也將在瞬間發(fā)生。
1.爆炸特點(diǎn)⑴爆炸性氣體混合物的爆炸。在石油、化工生產(chǎn)過程中,發(fā)生的爆炸事故大多是爆炸性氣體混合物的爆炸。⑵粉塵爆炸。粉塵本身的理化性質(zhì)(燃燒熱、氧第十五頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三化反應(yīng)速度等)以及粉塵的顆粒大小、粉塵濃度都是粉塵爆炸的影響因素。⑶蒸氣爆炸。處于過熱狀態(tài)的水、有機(jī)液體、液化氣體等,瞬間氣化而產(chǎn)生的爆炸現(xiàn)象,稱為蒸氣爆炸,又稱沸騰液體擴(kuò)展為蒸氣爆炸。蒸氣爆炸中著火源不是必備條件,只要?dú)?、液兩相的平衡遭到破壞就能引起蒸氣爆炸。有機(jī)液體、液化氣體的蒸氣爆炸原因有以下幾種情況:①密閉容器內(nèi)的液體受到外部火源或熱源的加熱,溫度升高使容器破裂。②密閉容器內(nèi)的液體進(jìn)行聚合或其他反應(yīng),因反應(yīng)熱積聚使液體溫度上升,導(dǎo)致容器破裂。③常溫下,高壓液化氣體的密閉容器因設(shè)備缺陷第十六頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三導(dǎo)致容器破裂。一旦發(fā)生蒸氣爆炸后,可燃蒸氣與空氣混合后又能引起第二次爆炸,如果這些液體有毒,還會造成大面積的中毒事故。
2.事故危害爆炸通常伴隨發(fā)熱、發(fā)光、壓力上升、真空和電離等現(xiàn)象,具有很強(qiáng)的破壞作用。⑴直接的破壞作用。⑵沖擊波的破壞作用。⑶造成火災(zāi)。⑷造成中毒和環(huán)境污染。
(五)危險化學(xué)品事故的預(yù)防控制措施
1.危險化學(xué)品中毒、污染事故預(yù)防控制措施目前采取的主要措施是替代、變更工藝、隔離、第十七頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三通風(fēng)、個體防護(hù)和衛(wèi)生。⑴替代。通常是選用無毒或低毒的化學(xué)品替代有毒有害的化學(xué)品,選用可燃化學(xué)品替代易燃化學(xué)品。⑵變更工藝。通過變更工藝消除或降低化學(xué)品危害。⑶隔離。通過封閉、設(shè)置屏障等措施,避免作業(yè)人員直接暴露于有害環(huán)境中。⑷通風(fēng)。通風(fēng)是控制作業(yè)場所空氣中有害氣體、蒸氣或粉塵最有效的措施。⑸個體防護(hù)。當(dāng)作業(yè)場所中有害化學(xué)品的濃度超標(biāo)時,操作人員就必須使用合適的個體防護(hù)用品。⑹衛(wèi)生。包括保持作業(yè)場所清潔和作業(yè)人員的個人衛(wèi)生兩個方面。第十八頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三2.危險化學(xué)品火災(zāi)爆炸事故的預(yù)防防止火災(zāi)爆炸事故發(fā)生的基本原則:一是防止和限制可燃可爆系統(tǒng)的形成;二是消除種類點(diǎn)火源;三是阻止和限制火災(zāi)爆炸的蔓延擴(kuò)大。
1)防止可燃可爆系統(tǒng)的形成⑴根據(jù)物質(zhì)的危險特性進(jìn)行控制;⑵防止可燃物外溢泄漏;⑶惰性氣體保護(hù);⑷通風(fēng)置換;⑸安全監(jiān)測與連鎖。
2)工藝參數(shù)的安全控制石油、化工生產(chǎn)過程中,工藝參數(shù)主要是指溫度、壓力、流量、物料配比等。按工藝要求將工藝參數(shù)嚴(yán)格控制在安全范圍內(nèi),防止超溫、超壓、物料第十九頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三泄漏是防火防爆的基本措施之一。
3)消除點(diǎn)火源引發(fā)事故的火源有:明火、高溫表面、沖擊摩擦、自燃發(fā)熱、電氣火花、靜電火花、雷電、化學(xué)反應(yīng)熱、光線照射等,必須對火源實(shí)行科學(xué)、嚴(yán)格的管理。
4)限制火災(zāi)爆炸蔓延擴(kuò)展的措施限制火災(zāi)爆炸蔓延擴(kuò)展的措施包括阻火裝置、阻火設(shè)施、防爆泄壓裝置及隔離等。
第二十頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三四、作業(yè)環(huán)境氣體檢測對作業(yè)環(huán)境中的有害氣體濃度進(jìn)行監(jiān)測,是預(yù)防火災(zāi)、爆炸、中毒事故的重要措施。化工安全生產(chǎn)要求:正常作業(yè)環(huán)境或檢修時,必須對有害氣體、氧含量進(jìn)行監(jiān)測。
1.可燃?xì)怏w的檢測可燃?xì)怏w環(huán)境爆炸危險度為其空氣中的含量占爆炸下限的百分?jǐn)?shù),即:
%LEL=空氣中可燃?xì)怏w含量/該可燃?xì)怏w爆炸下限對環(huán)境空氣中可燃?xì)怏w的監(jiān)測有時被稱作“測爆”,所用的監(jiān)測儀器稱作“測爆儀”。
2.有毒氣體的檢測對作業(yè)環(huán)境有毒氣體進(jìn)行自動監(jiān)測,是在達(dá)到最大容許濃度前發(fā)出警報,以便采取相應(yīng)對策。第二十一頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三對進(jìn)入設(shè)備檢修,或進(jìn)入隔離生產(chǎn)間、地溝、地下室、儲存室等容易產(chǎn)生有毒氣體的地方操作,必須對有毒氣體進(jìn)行監(jiān)測。
3.氧含量的檢測進(jìn)行氧氣含量檢測的主要場所是:
⑴空氣中缺氧監(jiān)測。對進(jìn)入設(shè)備等可能產(chǎn)生缺氧場所,必須進(jìn)行含量的監(jiān)測,氧含量低于18%時,嚴(yán)禁入內(nèi),以免造成缺氧窒息事故。⑵可燃?xì)怏w中氧含量的監(jiān)測。對可燃?xì)怏w中的氧含量監(jiān)測報警,是重要的安全措施。第二十二頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三五、檢修安全石油、化工生產(chǎn)的性質(zhì)決定了檢修工作具有頻繁、復(fù)雜、危險性大的特點(diǎn)。
(一)檢修前的準(zhǔn)備主要工作包括:設(shè)置檢修指揮部;制定檢修方案;檢修前進(jìn)行安全教育;檢修前檢查。
(二)裝置停車及停車后的安全處理
1.停車操作及注意事項(xiàng)應(yīng)嚴(yán)格按停車方案確定的停車時間、停車程序以及各項(xiàng)安全措施有序地進(jìn)行停車。⑴卸壓。系統(tǒng)卸壓要緩慢。⑵降溫。應(yīng)按規(guī)定的降溫速率進(jìn)行降溫。⑶排凈。要排凈系統(tǒng)(設(shè)備、管道)內(nèi)的氣、液、固體物料。第二十三頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三停車操作期間,裝置周圍應(yīng)杜絕一切火源。
2.停車后的安全處理主要步驟有:隔絕、置換、吹掃與清洗,以及檢修前生產(chǎn)部門與檢修部門應(yīng)嚴(yán)格辦理檢修交接手續(xù)等。
1)隔絕。由于隔絕不可靠致使有毒、易燃易爆、有腐蝕、令人窒息和高溫介質(zhì)進(jìn)入檢修設(shè)備而造成重大事故時有發(fā)生。因此,檢修設(shè)備必須進(jìn)行可靠隔絕。最安全可靠的隔絕方法是拆除管線或抽堵盲板。抽堵盲板屬于危險作業(yè),應(yīng)辦理“抽堵盲板作業(yè)許可證”,并落實(shí)各項(xiàng)安全措施。⑴應(yīng)繪制抽插盲板作業(yè)圖,按圖進(jìn)行抽插作業(yè)。⑵盲板必須符合安全要求并進(jìn)行編號。⑶抽插盲板現(xiàn)場安全措施:第二十四頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三確認(rèn)系統(tǒng)物料排盡,壓力、溫度降至規(guī)定要求;凡在禁火區(qū)抽插易燃易爆介質(zhì)設(shè)備或管道盲板時,應(yīng)使用防爆工具,應(yīng)有專人檢查和監(jiān)護(hù);在室內(nèi)抽插盲板時,必須打開窗戶或用通風(fēng)設(shè)備強(qiáng)制通風(fēng);抽插有毒介質(zhì)管道盲板時,作業(yè)人員應(yīng)按規(guī)定佩戴合適的個體防護(hù)用品,防止中毒;在高處抽插盲板,應(yīng)同時滿足高處作業(yè)安全要求,并佩戴安全帽、安全帶;危險性特別大的作業(yè),應(yīng)有搶救后備措施及氣防站、醫(yī)務(wù)人員、救護(hù)車在場。操作人員在抽插盲板連續(xù)作業(yè)中,時間不宜過長,應(yīng)輪換休息。第二十五頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三2)置換、吹掃與清洗⑴置換。為保證檢修動火和進(jìn)入設(shè)備內(nèi)作業(yè)安全,在檢修范圍內(nèi)的所有設(shè)備和管線中的易燃易爆、有毒有害氣體應(yīng)進(jìn)行置換。對易燃、有毒氣體的置換,大多采用蒸汽、氮?dú)獾榷栊詺怏w作為置換介質(zhì),也可采用注水排氣法,將易燃、有毒氣體排出。設(shè)備經(jīng)置換后,若需要進(jìn)入其內(nèi)部工作還必須再用新鮮空氣置換惰性氣體,以防發(fā)生缺氧窒息。⑵吹掃。對設(shè)備和管道內(nèi)沒有排凈的易燃、有毒液體,一般采用以蒸汽或惰性氣體進(jìn)行吹掃的方法清除。⑶清洗和鏟除。對置換和吹掃都無法清除的粘結(jié)在設(shè)備內(nèi)壁的易燃、有毒物質(zhì)的沉積物及結(jié)垢等,還必須采用清洗和鏟除的辦法進(jìn)行處理。第二十六頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三清洗一般有蒸煮和化學(xué)清洗兩種。①蒸煮。②化學(xué)清洗。常用堿洗法、酸洗法、堿洗與酸洗交替使用等方法。
3)其他⑴清理檢修現(xiàn)場和通道。⑵切斷待檢設(shè)備的電源,掛上“禁止啟動”警告牌并加鎖。⑶及時與公用工程系統(tǒng)(水、電、氣、汽)聯(lián)系并妥善處置。⑷安全交接。檢修前生產(chǎn)部門與檢修部門嚴(yán)格辦理安全檢修交接手續(xù),雙方檢查和確認(rèn)后在“安全交接書”上簽字認(rèn)可。第二十七頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三(三)檢修階段的安全要求檢修階段常常涉及電工作業(yè)、拆除作業(yè)、動火作業(yè)、動土作業(yè)、高處作業(yè)、焊接作業(yè)、吊裝作業(yè)、進(jìn)入設(shè)備內(nèi)作業(yè)等,應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行各有關(guān)規(guī)定,以保證檢修工作順利進(jìn)行。
1.動火作業(yè)⑴固定動火區(qū)與禁火區(qū)。應(yīng)根據(jù)工作需要,經(jīng)使用單位提出申請,廠安全、防火部門登記審批,劃定“固定動火區(qū)”,固定動火區(qū)以外一律為禁火區(qū)。⑵動火作業(yè)及分類。在禁火區(qū)進(jìn)行焊接與切割作業(yè)及在易燃易爆場所使用噴燈、電鉆、砂輪等可能產(chǎn)生火焰、火花或赤熱表面的臨時性作業(yè)均屬動火作業(yè)。動火作業(yè)分特殊動火、一級動火和二級動火3類。第二十八頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三⑶動火安全作業(yè)證制度①在禁火區(qū)進(jìn)行動火作業(yè)應(yīng)辦理“動火安全作業(yè)證”,嚴(yán)格履行申請、審核和批準(zhǔn)手續(xù)。“動火安全作業(yè)證”應(yīng)清楚標(biāo)明動火等級、動火有效日期、動火詳細(xì)位置、工作內(nèi)容、安全防火、動火監(jiān)護(hù)人措施以及動火分析結(jié)果,審批簽發(fā)動火證負(fù)責(zé)人必須確認(rèn)無誤方可簽字。②動火作業(yè)人員要詳細(xì)核對各項(xiàng)內(nèi)容,如發(fā)現(xiàn)不符合安全規(guī),有權(quán)拒絕動火,并向單位防火部門報告。③動火前,動火作業(yè)人員應(yīng)將動火證交現(xiàn)場負(fù)責(zé)人檢查,確認(rèn)安全措施已落實(shí)無誤后,方可按規(guī)定時間、地點(diǎn)、內(nèi)容進(jìn)行動火作業(yè)。④動火地點(diǎn)或內(nèi)容變更時,應(yīng)重新辦理審證手續(xù);否則不得動火。⑤高處進(jìn)行動火作業(yè)和設(shè)備內(nèi)動火作業(yè)時,則同時執(zhí)行⑷①②③④第二十九頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三⑤高處和設(shè)備內(nèi)動火,還必須辦理“高處安全作業(yè)證”和“設(shè)備內(nèi)安全作業(yè)證”。⑷動火分析及標(biāo)準(zhǔn)①取樣要有代表性。②取樣時間與動火作業(yè)的時間不得超過30min。③動火分析標(biāo)準(zhǔn):若使用測爆儀時被測氣體或蒸氣的濃度應(yīng)≤爆炸下限體積比的20%,若使用其他化學(xué)分析法,當(dāng)被測氣體或蒸氣的爆炸下限≥10%時,其濃度應(yīng)≤1%;當(dāng)爆炸下限<10%而≥4%時,其濃度應(yīng)≤0.5%;當(dāng)爆炸下限<4%而≥1%時,其濃度應(yīng)≤0.2%。④進(jìn)入設(shè)備內(nèi)動火,還須同時分析測定空氣中有毒有害氣體和氧含量,有毒有害氣體含量不得超過最高容許濃度,氧含量應(yīng)為18~22%。第三十頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三2.設(shè)備內(nèi)作業(yè)⑴設(shè)備內(nèi)作業(yè)及其危險性。凡進(jìn)入石油及化工生產(chǎn)區(qū)域的罐、塔、釜、槽、球、爐膛、鍋筒、管道、容器等以及地下室、陰井、地坑、下水道或其他封閉場所內(nèi)進(jìn)行的作業(yè)稱為設(shè)備內(nèi)作業(yè)。⑵設(shè)備內(nèi)作業(yè)安全要點(diǎn):①設(shè)備內(nèi)作業(yè)必須辦理“設(shè)備內(nèi)安全作業(yè)證”,并要嚴(yán)格履行審批手續(xù)。②進(jìn)設(shè)備內(nèi)作業(yè)前,必須將該設(shè)備與其他設(shè)備進(jìn)行安全隔離(加盲板或拆除一段管線),并清洗、置換干凈。③在進(jìn)入設(shè)備前30min必須取樣分析,嚴(yán)格控制可燃?xì)怏w、有毒氣體濃度及氧含量在安全指標(biāo)范圍內(nèi),分析合格后才允許進(jìn)入設(shè)備內(nèi)作業(yè)。如在設(shè)備第三十一頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三內(nèi)作業(yè)時間長,至少每隔2h各分析一次。④采取適當(dāng)?shù)耐L(fēng)措施,確保設(shè)備內(nèi)空氣良好流通。⑤應(yīng)有足夠的照明,設(shè)備內(nèi)照明電壓應(yīng)不大于36V,在潮濕、狹小容器內(nèi)作業(yè)應(yīng)小于等于12V,燈具及電動工具應(yīng)符合防潮、防爆等安全要求。⑥進(jìn)入有腐蝕、窒息、易燃易爆、有毒物料的設(shè)備內(nèi)作業(yè)時,必須按規(guī)定佩戴合適的個體防護(hù)用品、器具。⑦在設(shè)備內(nèi)動火,必須按規(guī)定辦理動火證和履行規(guī)定的手續(xù)。⑧設(shè)備內(nèi)作業(yè)必須有專人監(jiān)護(hù),并與設(shè)備內(nèi)作業(yè)人員保持有效的聯(lián)系。⑨在檢修作業(yè)條件發(fā)生變化,并有可能危及作業(yè)第三十二頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三人員安全時,必須立即撤出人員;若需要繼續(xù)作業(yè),必須重新辦理進(jìn)入設(shè)備內(nèi)作業(yè)審批手續(xù)。⑩作業(yè)完工后,經(jīng)檢修人、監(jiān)護(hù)人與使用部門負(fù)責(zé)人共同檢查設(shè)備內(nèi)部,確認(rèn)設(shè)備內(nèi)無人員和工具、雜物后,方可封閉設(shè)備孔。
(四)檢修完工后處理檢修完工后應(yīng)認(rèn)真進(jìn)行檢查,確認(rèn)無誤后對設(shè)備等進(jìn)行試壓、試漏、調(diào)校安全閥、調(diào)校儀表和連鎖裝置等,對檢修的設(shè)備進(jìn)行單體和聯(lián)動試車,驗(yàn)收交接。第三十三頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三甲醇、二甲醚理化性質(zhì)介紹第三十四頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三一甲醇的理化性質(zhì)一
甲醇是一種最簡單的飽和烴,相對分子量為32.04,在通常條件下是無色、易流動、易揮發(fā)的可燃液體,在危險化學(xué)品分類中屬
3.2類(中閃點(diǎn)易燃液體),并帶有與乙醇相似的氣味。
外觀與性狀:常溫下是無色易揮發(fā)的極性澄清液體,有刺激性氣味。pH值:中性熔點(diǎn)(℃):-97.8;沸點(diǎn)(℃):64.5相對蒸汽密度(空氣=1):1.11飽和蒸汽壓(kPa):13.33(21.2℃)燃燒熱(kJ/mol):727.038(25℃液體)臨界參數(shù):臨界溫度(℃):239.43;臨界壓力(MPa):7.95辛醇/水分配系數(shù)的對數(shù)值:-0.82(-0.66)閃點(diǎn)(℃):11(閉杯);引燃溫度(℃):385
爆炸極限%(V/V):6.0~36.564.5相對密度(水=1):0.792(20/4℃)第三十五頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三二
溶解性:能與水以任何比例混溶,并與乙醇、乙醚、苯、丙酮和大多數(shù)其他有機(jī)溶劑混溶。主要用途:甲醇是重要的化工原料,用于制造甲醚、甲醛、纖維素、甲基化反應(yīng),用作防凍劑、萃取劑、橡膠加速劑,亦可作染料、樹脂、人造革、火漆薄木、玻璃紙、噴漆等的溶劑以及油漆、顏料去除劑,有機(jī)合成的中間體等。也可用作燃料、焊劑。同時也是農(nóng)藥(殺蟲劑、殺螨劑)、醫(yī)藥(磺胺類、合霉素等)的原料。毒性:內(nèi)服10ml有失明的危險,30ml能致人死亡,空氣中允許最高甲醇蒸汽濃度為50mg/m3。第三十六頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三甲醇的用途
甲醇CH3OH含有一個羥基(-OH),所以具有醇類的典型反應(yīng);因?yàn)檫€含有甲基(-CH3),故又能進(jìn)行甲基化反應(yīng)。
1制得甲醛:在銀催化劑600-650℃下進(jìn)行氧化反制取,主要用做黏合劑。
2制取甲醇鈉:與氫氧化鈉在85-100℃下連續(xù)反反應(yīng)脫水制得甲醇鈉用做催化劑。
3制取二甲醚:在復(fù)合酸催化劑作用下脫水制取主要用做汽車燃料、民用燃料、氣霧推進(jìn)劑等。
4制取甲胺、甲酸甲酯、硫酸二甲酯、乙酸等。
其用途廣泛,屬于一種基礎(chǔ)化工原料。第三十七頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三二二甲醚的理化性質(zhì)
無色易液化氣體,有醚類特有的氣味。危化品類別第2.1類(易燃?xì)怏w)。pH值:6-7熔點(diǎn)(℃):-141.5;沸點(diǎn)(℃):-24.918(298.16k,1atm)蒸汽密度(kg/m3):1.917~1.飽和蒸汽壓(kPa):533.2(20℃)臨界參數(shù):臨界溫度128.8℃;臨界壓力5.33MPa
辛醇/水分配系數(shù)的對數(shù)值:0.1閃點(diǎn)(℃):-41.4(開杯法)引燃溫度(℃):350
爆炸極限%(V/V):3.5~26.7相對密度(水=1):0.661(20/4℃)燃燒熱(kJ/mol):1455第三十八頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三溶解性:有良好的混溶性,能溶于水、醇、乙醚等。主要用途:廣泛用于制藥、染料、農(nóng)藥、燃料等工業(yè)??商娲秃筒裼陀米髑鍧嵀h(huán)保的車用燃料,替代煤氣和液化石油氣用作民用燃料;可廣泛用作氣溶膠噴射劑、溶劑、制冷劑、烷基化劑、三氟化硼絡(luò)合劑;可制成硫酸二甲脂、乙酸甲脂、乙烯。其他理化性質(zhì):有惰性,無腐蝕性,燃燒時火焰略帶光亮。第三十九頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三生產(chǎn)系統(tǒng)工藝概況本項(xiàng)目以煤為原料,采用西北化工研究院多元料漿氣化技術(shù)的水煤漿加壓(6.5MPa)氣化工藝;耐硫?qū)挏刈儞Q、大連理工大學(xué)的低溫甲醇洗凈化工藝;硫回收采用荷豐公司超級克勞斯工藝;意大利卡薩利的低壓甲醇合成工藝(8.5MPa);三塔甲醇精餾工藝生產(chǎn)甲醇,久泰化工的液相復(fù)合酸脫水法合成二甲醚。包括空分、水煤漿制備、氣化、變換、合成氣凈化、甲醇合成、甲醇精餾、二甲醚合成、硫回收等主要生產(chǎn)裝置及配套的公用工程和輔助設(shè)施。第四十頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三全廠概略流程圖
空分煤漿制備渣水處理廢水處理變換醇洗甲醇合成甲醚合成精醇罐區(qū)硫回收氫回收粗醇罐區(qū)甲醇精餾甲醚罐區(qū)石灰石850kt/a煤氣化原料煤水、添加劑達(dá)標(biāo)排放精醇外售硫磺外售燃料氣甲醚外售110kt/aN2空氣O2細(xì)灰送鍋爐房處理粗渣外運(yùn)9010t/a第四十一頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三主要危險、有害因素概述本項(xiàng)目在整個生產(chǎn)過程中,所用到的原料,中間產(chǎn)品以及最終產(chǎn)品,多為易燃易爆性物質(zhì),主要包括煤(煤塵)、氫氣(H2)、一氧化碳(CO)、甲醇(CH3OH)、二甲醚(CH3OCH3)、硫磺(S)、氧氣(O2)、氮?dú)猓∟2)、硫化氫(H2S)、氨(NH3)等。水處理系統(tǒng)需要用到鹽酸、氫氧化鈉和液氯。以上化學(xué)品除煤外均屬于國家《危險化學(xué)品名錄》(2002版)中規(guī)定的危險化學(xué)品。本項(xiàng)目包括煤氣化、變換、低溫甲醇洗、甲醇合成、二甲醚合成、空分、硫回收和冷凍等生產(chǎn)過程。生產(chǎn)裝置包括氣化爐、甲醇合成塔、二甲醚合成反應(yīng)器、汽提塔、換熱器、輸送泵、大型離心式壓縮機(jī)等設(shè)備。工藝過程特點(diǎn)為高溫、高壓。因此,生產(chǎn)過程有多種危險、有害因素,易引發(fā)多種類型的事故,從而造成人員傷亡和財產(chǎn)損失。我們將從原料及產(chǎn)品的危險危害特性、生產(chǎn)工藝過程及設(shè)備的危險危害特性、職業(yè)危害特性三個方面,分析、辨識本項(xiàng)目存在的危險、有害因素及其危害的程度。第四十二頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三裝置主要危害部位及特征第四十三頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三續(xù)表第四十四頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三主要危險、有害物質(zhì)分析本項(xiàng)目在整個生產(chǎn)過程中,所用的原、材料,中間產(chǎn)品以及最終產(chǎn)品,多為易燃易爆性物質(zhì),主要包括煤(煤塵)、氫氣、一氧化碳、甲醇、二甲醚等,此外還包括少量的甲烷、硫化氫、氨等。本項(xiàng)目危險化學(xué)品表附下:第四十五頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三本項(xiàng)目危險化學(xué)品表序號物品名稱危險類別閃點(diǎn)(℃)爆炸極限(v%)火災(zāi)危險性1一氧化碳2.1(易燃?xì)怏w)-5012.5-74.2乙2氫氣2.1(易燃?xì)怏w)無意義4.1-74.1甲3甲醇3.2中閃點(diǎn)易燃液體115.5-44甲4二甲醚2.1(易燃?xì)怏w)無意義3.4-27甲5氫氧化鈉8.2堿性腐蝕品無意義無意義——6二氧化碳2.2(不燃?xì)怏w)無意義無意義戊第四十六頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三續(xù)表7硫化氫2.1(易燃?xì)怏w)無意義4.0-46甲8氨2.3(有毒氣體)無意義15.7-27.4乙9氯氣2.3(有毒氣體)無意義無意義——10硫4.1(易燃固體)無意義35mg/m3(下限)甲11鹽酸8.1酸性腐蝕品無意義無意義——12氧氣2.2(不燃?xì)怏w)無意義無意義乙13氮?dú)?.2(不燃?xì)怏w)無意義無意義戊14甲烷2.1(易燃?xì)怏w)無意義5.3-15甲第四十七頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三本項(xiàng)目重大危險源辨識結(jié)果及依據(jù)第四十八頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三生產(chǎn)系統(tǒng)安全風(fēng)險因素辨識
(一)、氣化車間水煤漿氣化過程為高溫、高壓、易燃、易爆的過程,生產(chǎn)過程中可能出現(xiàn)爆炸、火災(zāi)、中毒、灼燙事故。其主要危險、有害因素分析如下:
1、火災(zāi)、爆炸氣化反應(yīng)是煤漿與純氧瞬間完成的燃燒反應(yīng),生成以一氧化碳和氫氣為主的水煤氣。反應(yīng)可分為一次反應(yīng)與二次反應(yīng),一次反應(yīng)為工藝氧、煤漿以及回流流股和折返流流股中CO、H2等進(jìn)行一系列反應(yīng),水煤漿入爐后,首先進(jìn)行霧化,同時接受來自火焰、爐內(nèi)壁、高溫氣體、固體物等的輻射熱,以及回流流股及折返流流股的熱量。煤漿瞬間蒸發(fā),煤粉發(fā)生熱裂解并釋放出揮發(fā)份。裂解產(chǎn)物、揮發(fā)份及其他易燃組分在高溫、高氧濃度下迅速完全燃燒,放出大量熱量。這個過程進(jìn)行得相當(dāng)短促,主要發(fā)生在射流區(qū)與撞擊區(qū)中,其結(jié)束的標(biāo)志是氧消耗殆盡。進(jìn)入二次反應(yīng)區(qū)的組分有煤焦、CO2、CH4、H2O以及CO、H2等組分。這時主要進(jìn)行的是煤焦、CH4等與H2O、CO2發(fā)生的氣化反應(yīng),生成CO和H2。這是有效氣成分的重要來源。二次反應(yīng)主要發(fā)生在管流區(qū)。第四十九頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三氣化反應(yīng)過程中,水煤漿的濃度、氧煤比、氣化爐爐壁和托磚板溫度、氣化爐燃燒室和激冷室的壓差、氣體組分中甲烷含量、氣化爐激冷室液位等參數(shù)的控制對安全生產(chǎn)有直接的影響。煤漿濃度太低,有可能造成爐內(nèi)熄火,引起爆炸。氧煤比過高會造成氣化爐爐溫飛升,降低耐火磚的使用壽命,爐壁超溫,嚴(yán)重時會引起爆炸事故。氧煤比過低有可能使?fàn)t溫偏低,排渣不暢,造成爐內(nèi)憋壓,甚至熄火引起爆炸。氣化爐爐壁超溫會降低殼體的應(yīng)力,引起氣化爐破裂爆炸。托磚板超溫嚴(yán)重會引起托磚板坍塌,耐火磚脫落而引起容器爆炸。氣化爐燃燒室和激冷室的壓差太大超出托磚板的承受能力,同樣會引起托磚板坍塌事故,通常爐溫的控制反應(yīng)在氣體組分中的甲烷含量上,因此,生成中要時刻監(jiān)控甲烷含量。氣化爐激冷室液位過低會引起高溫煤氣竄入低溫區(qū),引起設(shè)備和管道爆炸。第五十頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三氣化反應(yīng)產(chǎn)生的煤氣中主要含有CO、H2、H2S等。如操作和控制不當(dāng)易引發(fā)煤氣泄漏,如與空氣形成爆炸性混合氣體,遇明火或高溫會引發(fā)火災(zāi)爆炸。氣化反應(yīng)使用8.0MPa(G)、99.6%的高壓氧氣管線閥門的材質(zhì)選擇和操作控制不當(dāng)以及安裝檢修程序不正確都有可能引起燃燒爆炸事故。高壓氮罐操作壓力12.0MPa(G),屬高壓設(shè)備,如超壓會引起物理爆炸。第五十一頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三常見的水煤漿氣化裝置火災(zāi)、爆炸事故有以下幾種類型:氧氣管線吹掃不徹底,在大壓差下開啟閥門時出現(xiàn)燃燒爆炸;由于工人誤操作,打開入爐前的煤漿沖洗排污閥,造成煤漿入爐流量低或沒流量,氣化爐過氧產(chǎn)生爆炸;由于煤漿管線沖洗水閥門內(nèi)漏或誤操作造成煤漿濃度過低,氣化爐過氧引起燃燒爆炸;由于煤漿給料泵出口管線振動,造成管線破損引起煤漿倒流,氣化爐內(nèi)高溫氣體竄出,引起爆炸;燒嘴處耐火磚密封不嚴(yán)密,負(fù)壓造成氣體竄入燒嘴處引起損壞,高溫氣體竄出,引起爆炸事故;氣化爐燃燒室竄氣,造成氣化爐殼體局部超溫嚴(yán)重,引起殼體破裂爆炸。第五十二頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三此外,原料煤貯存和運(yùn)輸過程中,煤堆場和煤倉有煤自燃的可能性。煤的自燃是由煤質(zhì)決定的,煤的揮發(fā)份含量高,含氧量也高,容易引起自燃。特別當(dāng)原料中含有細(xì)粉末的黃鐵礦(FeS2)時,水分不高,則更容易自燃。高揮發(fā)分氣煤的自燃點(diǎn)很低,大約為150~250℃。煤堆因局部氧化發(fā)熱,溫度升高到75℃就可能進(jìn)一步引起自燃;如溫度高達(dá)140~150℃,則危險性更大。此外,在運(yùn)輸過程中極易產(chǎn)生粉塵,四處飛揚(yáng),當(dāng)達(dá)到一定的粉塵濃度,偶遇明火、猛烈摩擦或雷擊等,很容易引起爆炸和燃燒。第五十三頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三
2、中毒和窒息粗煤氣除具有易燃、易爆外,而且毒性較高(詳見各種物質(zhì)理化特性表),尤其是一氧化碳無色、無臭、無味、無刺激性的氣體,在血中與血紅蛋白結(jié)合而造成組織缺氧。長期反復(fù)吸入一定量的一氧化碳可致神經(jīng)和心血管系統(tǒng)損害。在生產(chǎn)過程中若操作失誤,設(shè)備缺陷,發(fā)生泄漏,可能會導(dǎo)致一氧化碳中毒事故。另外,煤氣中的硫化氫也屬高度危害性氣體,是強(qiáng)烈的神經(jīng)毒物,對粘膜有強(qiáng)烈的刺激作用。高濃度時可直接抑制呼吸中樞,引起迅速窒息而死亡。當(dāng)濃度為70~150mg/m3時,可引起眼結(jié)膜炎、鼻炎、咽炎、氣管炎;濃度為700mg/m3時,可引起急性支氣管炎和肺炎;濃度為1000mg/m3以上時,可引起呼吸麻痹,迅速窒息而死亡。長期接觸低濃度的硫化氫,引起神衰征候群及植物神經(jīng)紊亂等癥狀。第五十四頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三在氣化裝置開停車階段,如果火炬系統(tǒng)操作不正常,就會有大量的氣體未經(jīng)燃燒或燃燒不充分而放空,這時,會有一氧化碳、硫化氫等氣體擴(kuò)散到周邊環(huán)境,使人有中毒危險。氮?dú)夂投趸级加兄舷⑿?,在密閉空間內(nèi)可將人窒息死亡。在氣化爐、洗滌塔、沉降槽等設(shè)備的檢修中,如吹掃或置換不徹底,人員進(jìn)入這些設(shè)備時,有發(fā)生中毒或窒息危險。第五十五頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三
3、灼燙水煤漿氣化爐在高溫、高壓下進(jìn)行燃燒反應(yīng),爐表面溫度較高,正常操作壁溫達(dá)200度左右,若操作失誤或不注意個人防護(hù)常會造成人員燙傷。此外,在更換燒嘴過程中有發(fā)生燒傷、燙傷、高溫?zé)彷椛鋫Φ目赡?。氣化反?yīng)產(chǎn)生的黑水要進(jìn)行處理,處理后循環(huán)使用。從氣化爐和旋風(fēng)分離器、水洗塔排出的高溫黑水經(jīng)高壓、低壓、真空閃蒸過程中如發(fā)生泄漏,易造成高溫灼燙。在檢修激冷水過濾器、疏通渣水系統(tǒng)的設(shè)備管道時,有可能出現(xiàn)灼燙傷事故。第五十六頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三(二)凈化、甲醇車間
1、凈化裝置主要包括以下工段:變換、低溫甲醇洗、冷凍站、硫回收等。凈化裝置可能發(fā)生的危險如下:(1)火災(zāi)、爆炸變換反應(yīng)是由CO和H2O反應(yīng),壓力約6.2MPa,反應(yīng)溫度420℃以上,開車初期,由于觸媒活性較好,操作不當(dāng)容易造成變換爐超溫,如處置不合理,可能會引起爆炸和火災(zāi)危險。正常運(yùn)行中,如果氣化來的水煤氣中氧含量超標(biāo),也可能造成變換爐的超溫,從而可能引發(fā)火災(zāi)、爆炸。余熱鍋爐產(chǎn)生低壓蒸汽,運(yùn)行時如水位過低,發(fā)生干鍋,易發(fā)生爆管事故,從而造成中壓變換氣有可能進(jìn)入低壓蒸汽系統(tǒng)而引發(fā)爆炸危險。變換工段開工時,變換催化劑要進(jìn)行升溫,硫化操作。硫化時使用二硫化碳,二硫化碳為易燃、易爆、有毒物質(zhì)。二硫化碳在裝卸、硫化操作過程中,如發(fā)生泄漏,不但可造成人員中毒,遇火源可發(fā)生爆炸、火災(zāi)事故。第五十七頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三低溫甲醇洗工段采用甲醇為洗滌液,裝置中采用了多種甲醇泵,由于壓力高,如果密封發(fā)生泄漏,不但可造成人員中毒,還可造成火災(zāi)爆炸事故。洗滌塔操作壓力5.8MPa,而再生塔、濃縮塔在常壓下操作。生產(chǎn)運(yùn)行中,如洗滌塔液位過低,高壓工藝氣有可能隨同甲醇液進(jìn)入閃蒸、濃縮及再生系統(tǒng),造成低壓閃蒸、再生系統(tǒng)超壓。若處理不當(dāng),或安全設(shè)施失靈,可引發(fā)爆炸事故。第五十八頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三硫回收工段酸性氣燃燒爐內(nèi)操作時溫度達(dá)1200℃以上,尾氣焚燒爐內(nèi)操作溫度700℃以上,兩爐內(nèi)均襯有耐火磚,如果耐火磚破損或脫落可能會引起火災(zāi)事故,由于溫度較高,加之酸性氣具有較強(qiáng)的腐蝕性,經(jīng)過多次開、停車后,與以上兩爐后連接的廢鍋,如果在選材,焊接過程中質(zhì)量有問題,則可能發(fā)生火災(zāi),釀成事故。燃燒爐、焚燒爐還使用燃料氣,燃料氣發(fā)生泄漏可引發(fā)爆炸、著火事故。燃燒爐、焚燒爐在開工點(diǎn)火作業(yè)時,若爐內(nèi)存有可燃?xì)怏w未被置換合格,點(diǎn)火操作有可能發(fā)生爐膛爆炸。燃燒爐、焚燒爐運(yùn)行中如果氣風(fēng)比控制不當(dāng),可能造成爐子及反應(yīng)器超溫。余熱鍋爐產(chǎn)生中壓蒸汽,運(yùn)行時如水位過低,可能造成干鍋、爆管事故。硫的自燃點(diǎn)為255℃,高溫液態(tài)硫與空氣接觸,遇點(diǎn)火源可燃燒,從而引發(fā)火災(zāi)。固體硫磺在成型、包裝過程中,可產(chǎn)生粉塵。硫粉塵達(dá)到一定的濃度,遇火花也可發(fā)生爆炸危險。第五十九頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三
2、甲醇裝置:則主要由甲醇合成、甲醇精餾、甲醇罐區(qū)、甲醇汽車棧臺、甲醇火車棧臺等工段組成。(1)火災(zāi)、爆炸甲醇壓縮合成工段氣體中主要含有CO、H2,液體甲醇;如操作和控制不當(dāng)易引發(fā)氣體泄漏,如與空氣形成爆炸性混合氣體,遇明火或高溫會引發(fā)火災(zāi)爆炸。第六十頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三甲醇精餾工段、甲醇罐區(qū)的主要危險物質(zhì)為甲醇,一旦設(shè)備、管道發(fā)生泄漏,將導(dǎo)致火災(zāi)、爆炸事故的發(fā)生。此外,由于設(shè)備、管線、閥門等連接密封不良,導(dǎo)致空氣進(jìn)入設(shè)備內(nèi)部,也極易發(fā)生火災(zāi)爆炸事故。如發(fā)生火災(zāi)、爆炸事故,甲醇的燃燒產(chǎn)物為一氧化碳、二氧化碳和水,火災(zāi)、爆炸產(chǎn)生的一氧化碳擴(kuò)散到周圍可能會造成中毒事故,并可能對附近作業(yè)人員產(chǎn)生沖擊波和熱輻射傷害。如發(fā)生泄漏事故,泄漏的甲醇在未遇點(diǎn)火源的情況下,泄漏后會形成液池,由于甲醇的沸點(diǎn)較低為62℃,一部分甲醇會揮發(fā)到空氣中,氣態(tài)的甲醇擴(kuò)散到廠外的居民點(diǎn)后,會導(dǎo)致發(fā)生中毒事故。第六十一頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三另外凈化、甲醇車間氣體中主要含有CO、H2、H2S、丙烯等。如操作和控制不當(dāng)易引發(fā)氣體泄漏,如與空氣形成爆炸性混合氣體,遇明火或高溫會引發(fā)火災(zāi)爆炸。第六十二頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三
(2)中毒和窒息變換氣及精制煤氣除具有易燃、易爆外,而且毒性較高(詳見各種物質(zhì)理化特性表),尤其是一氧化碳無色、無臭、無味、無刺激性的氣體,在血中與血紅蛋白結(jié)合而造成組織缺氧。長期反復(fù)吸入一定量的一氧化碳可致神經(jīng)和心血管系統(tǒng)損害。在生產(chǎn)過程中若操作失誤,設(shè)備缺陷,發(fā)生泄漏,可能會導(dǎo)致一氧化碳中毒事故。另外,變換氣中的硫化氫也屬高度危害性氣體,是強(qiáng)烈的神經(jīng)毒物,對粘膜有強(qiáng)烈的刺激作用。高濃度時可直接抑制呼吸中樞,引起迅速窒息而死亡。當(dāng)濃度為70~150mg/m3時,可引起眼結(jié)膜炎、鼻炎、咽炎、氣管炎;濃度為700mg/m3時,可引起急性支氣管炎和肺炎;濃度為1000mg/m3以上時,可引起呼吸麻痹,迅速窒息而死亡。長期接觸低濃度的硫化氫,引起神衰征候群及植物神經(jīng)紊亂等癥狀。第六十三頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三在變換及低溫甲醇洗開停車階段,如果火炬系統(tǒng)操作不正常,就會有大量的氣體未經(jīng)燃燒或燃燒不充分而放空,這時,會有一氧化碳、硫化氫等氣體擴(kuò)散到周邊環(huán)境,使人有中毒危險。硫回收工段處理的酸性氣濃度較高,操作時如不注意防護(hù),易造成硫化氫中毒。氮?dú)夂投趸级加兄舷⑿?,在密閉空間內(nèi)可將人窒息死亡。在變換爐、洗滌塔等設(shè)備的檢修中,如吹掃或置換不徹底,人員進(jìn)入這些設(shè)備時,有發(fā)生中毒或窒息的危險。第六十四頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三
(3)灼燙和凍傷變換工段有高溫煤氣和水蒸氣,有發(fā)生灼燙傷的可能。低溫甲醇洗和冷凍工段因操作溫度低達(dá)-50~-60℃左右,有發(fā)生凍傷危險。第六十五頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三(三)二甲醚裝置及儲罐區(qū)二甲醚裝置、儲罐區(qū)的主要危險物質(zhì)為甲醇、二甲醚,如發(fā)生火災(zāi)、爆炸事故,甲醇、二甲醚的燃燒產(chǎn)物為一氧化碳、二氧化碳和水,火災(zāi)、爆炸產(chǎn)生的一氧化碳擴(kuò)散到周圍可能會造成中毒事故,并可能對附近作業(yè)人員產(chǎn)生沖擊波和熱輻射傷害。如發(fā)生泄漏事故,泄漏的甲醇在未遇點(diǎn)火源的情況下,泄漏后會形成液池,由于甲醇的沸點(diǎn)較低為62℃,一部分甲醇會揮發(fā)到空氣中,氣態(tài)的甲醇擴(kuò)散到廠外的居民點(diǎn)后,會導(dǎo)致發(fā)生中毒事故。第六十六頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三本項(xiàng)目二甲醚合成采用液相復(fù)合酸脫水技術(shù),工藝物料為甲醇和二甲醚,均為甲類火災(zāi)危險性物質(zhì),發(fā)生泄漏,易引發(fā)爆炸和火災(zāi)事故。二甲醚合成反應(yīng)器反應(yīng)溫度130~160℃,壓力為常壓。系統(tǒng)中甲醇、二甲醚泵運(yùn)行中如機(jī)泵填料、密封件損壞,液態(tài)甲醇泄漏不但可造成人員中毒,還可引發(fā)著火、爆炸事故。液態(tài)二甲醚泄漏,由于其蒸汽壓高,極易氣化,與空氣混合后,由于其爆炸下限為3.4%,因而易引發(fā)火災(zāi)、爆炸事故。第六十七頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三甲醇回收精餾塔中含有大量的甲醇,一旦設(shè)備、管道發(fā)生泄漏,將導(dǎo)致火災(zāi)、爆炸事故的發(fā)生。此外,由于設(shè)備、管線、閥門等連接密封不良,導(dǎo)致空氣進(jìn)入設(shè)備內(nèi)部,也極易發(fā)生火災(zāi)爆炸事故。第六十八頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三(四)空分車間根據(jù)《建筑設(shè)計(jì)防火規(guī)范》(GB50016-2006)關(guān)于生產(chǎn)的火災(zāi)危險性分類,空分冷箱的火災(zāi)危險性為乙類。主要危險有害因素如下:工業(yè)制氧的原料來自于大氣,大氣中含有多種有害氣體,其含量雖小但危害極大,其中乙炔及其它碳?xì)浠衔?,對空分裝置的安全運(yùn)行危害最大。它們在主冷液氧中積聚、濃縮、結(jié)晶后,在激發(fā)能源的作用下可能導(dǎo)致破壞能量巨大的空分爆炸事故。第六十九頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三乙炔等碳?xì)浠衔锏姆悬c(diǎn)均比氧的沸點(diǎn)高得多,也就是說當(dāng)液氧汽化后,乙炔等仍滯留在主冷中,如果不采取措施,從此日積月累,當(dāng)液氧不能將它們?nèi)咳芙鈺r,便有雜質(zhì)從液氧中濃縮、析出,即形成重大隱患。碳?xì)浠衔镌谝貉踔械姆e聚形式有兩種:其一是碳?xì)浠衔镌谝貉踔姓w超限,它是由未經(jīng)徹底凈化的空氣進(jìn)入冷箱精餾,或微量的碳?xì)浠衔镂唇?jīng)充分循環(huán)吸附而逐漸積累形成;其二是由于主冷結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)不合理或局部通道不暢通(如盲管),造成液氧在未流通部分干蒸發(fā),碳?xì)浠衔镉谑窃诰植繚饪s、析出,這種情形往往導(dǎo)致主冷的微爆。第七十頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三在空分主冷中,可引爆液氧-碳?xì)浠衔锏募ぐl(fā)能源主要有以下幾種:1、靜電火花。固體乙炔等在液氧中沸騰時與器壁及主冷通道的摩擦、撞擊,可產(chǎn)生很高的靜電電壓(因液氧電阻極大)。當(dāng)液氧中干冰、分子篩粉末達(dá)(200~300)ppm時,靜電電壓即可達(dá)3000V,靜電場強(qiáng)度取決于固體顆粒在液氧中的運(yùn)動速度、雜質(zhì)的數(shù)量和性質(zhì)。對同種固體顆粒,其運(yùn)動速度快,雜質(zhì)數(shù)量多,產(chǎn)生的靜電電壓就迅速提高,靜電放電產(chǎn)生火花,即可引燃固體乙炔等碳?xì)浠衔?。第七十一頁,共一百零二頁,編輯?023年,星期三2、壓力脈沖和氣流沖擊。主冷內(nèi),因液氧沸騰運(yùn)動,液體的沖擊波可使氣泡得到瞬間壓縮,從而使局部溫度提高。在液氧沸騰時,其運(yùn)動速度可達(dá)10m/s以上,此時順沖擊波方向的壓力可達(dá)10MPa,逆沖擊波方向的壓力可達(dá)20MPa,從而瞬間在局部會絕熱壓縮產(chǎn)生高溫??梢妷毫γ}沖、氣流沖擊也可能是一個引爆源。3、固體顆粒摩擦、撞擊。固體顆粒,特別是乙炔等碳?xì)浠衔锕腆w與器壁及主冷通道的摩擦、撞擊產(chǎn)生的能量。第七十二頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三4、氮氧化物的促進(jìn)作用。當(dāng)液氧中的氮氧化物濃度較高時,碳?xì)浠衔锏谋舾行跃蜁蟠筇岣摺TS多主冷爆炸事故報告都指出,當(dāng)制氧機(jī)周圍有關(guān)裝置向大氣中排放大量氧化氮時,即使液氧中乙炔含量比大氣中無氧化氮時的乙炔含量低得多,但主冷仍發(fā)生爆炸,可見氮的氧化物促進(jìn)了主冷的爆炸。5、臭氧的作用。臭氧具有極強(qiáng)的氧化活性,碳?xì)浠衔镌谝貉踔械谋舾行?,隨臭氧的存在而提高,如不飽和的碳?xì)浠衔飸腋∮诔粞鯘舛葹?00ppm的液氧內(nèi)時,其引爆所需的沖擊能則較無臭氧存在時小,在爆發(fā)率為100%時,引爆所需的能量一般下降(30~45)%。第七十三頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三純氧是空分裝置的產(chǎn)品,純氧為強(qiáng)氧化劑,純氧與可燃物質(zhì)相遇可發(fā)生氧化反應(yīng),而引起著火、爆炸。如果輸送氧氣的管道內(nèi)存在雜質(zhì)、鐵銹、油脂等,極易發(fā)生管內(nèi)燃燒、爆炸。液氧和液氮在低溫下貯存,如遇熱,會迅速發(fā)生膨脹、蒸發(fā),壓力升高,也有可能發(fā)生物理爆炸。空分裝置使用的潤滑油,如果油管道發(fā)生泄漏,遇高溫或明火,會引發(fā)火災(zāi)??辗盅b置中存在著許多壓力容器及壓力管道,如果壓力容器、壓力管道的壓力超過設(shè)計(jì)允許的壓力值或壓力表、安全閥失靈,則可能造成壓力容器、壓力管道發(fā)生裂紋、破碎、爆炸的危險。第七十四頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三(五)煤儲運(yùn)裝置
(1)煤炭在運(yùn)輸過程中由于碰撞、摩擦、破碎產(chǎn)生大量的爆炸性煤塵,由于儲運(yùn)過程中沒有采取有效的降塵處理措施,致使筒倉儲煤中含有大量的煤塵,若懸浮煤塵的濃度達(dá)到爆炸極限濃度并且遇到點(diǎn)火源,則極易發(fā)生爆炸。(2)儲煤在自燃過程中不僅釋放熱量,而且會釋放出含量不等的易燃易爆氣體,如CO、C2H2等,這些可燃?xì)怏w極易燃燒和爆炸。(3)易燃易爆氣體和煤粉塵在很多情況下都是共同存在的,二者的共同存在加大了筒倉爆炸的危險性。(4)儲煤滯留時間過長,煤堆內(nèi)部氧化反應(yīng)產(chǎn)生的熱量得不到散失,長期積聚升溫,從而導(dǎo)致煤炭自燃,產(chǎn)生點(diǎn)火源,容易導(dǎo)致爆炸。第七十五頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三(5)儲煤清空不徹底,致使部分煤炭長期滯留,引發(fā)事故。(6)當(dāng)儲煤即將自燃或處于自燃初期時,未采取有效措施(如通風(fēng)、噴水、疏導(dǎo)等)導(dǎo)致事故發(fā)生。(7)皮帶運(yùn)輸機(jī)。皮帶運(yùn)輸機(jī)輸煤過程中原則上不會發(fā)生煤塵爆炸事故,但是由于維修、使用不當(dāng)卻極易形成點(diǎn)火源,因?yàn)槠嫌泻芏嗟膫鲃硬考?,如傳動輪、張緊輪及軸承等,在運(yùn)轉(zhuǎn)過程中容易摩擦生熱,可引起煤燃燒或引燃運(yùn)輸?shù)哪z帶,造成火災(zāi)事故,而成為其他部位發(fā)生粉塵爆炸的導(dǎo)火索。(8)由于工作人員在筒倉內(nèi)的不正常操作,如機(jī)械維修過程中的工具摩擦、吸煙、使用容易引起火災(zāi)的物品以及靜電等,導(dǎo)致筒倉爆炸。第七十六頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三(9)煤輸送系統(tǒng)在運(yùn)行一段時間之后,在輸送系統(tǒng)的轉(zhuǎn)接點(diǎn)、儲斗、振動篩、破碎機(jī)內(nèi)部會產(chǎn)生粉塵積聚,如遇明火或其他火源,可引起煤粉燃燒或爆炸。同時由于落差、破碎的作用,加之設(shè)備密閉不良、通風(fēng)裝置破損等作用,致使作業(yè)場所中的煤塵飛揚(yáng),此時如遇明火或其他火源,也可引起煤粉燃燒或爆炸。第七十七頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三甲醇合成工藝過程第七十八頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三第一章氣化一工藝流程第七十九頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三二工藝過程
采用西北化工研究院自主開發(fā)的多元料漿氣流床加壓氣化技術(shù),使由煤漿制備系統(tǒng)制備的煤漿經(jīng)加壓泵加壓后和由空分系統(tǒng)送來的高壓氧通過燒嘴噴入氣化爐,在一定的壓力和溫度條件下進(jìn)行部分氧化反應(yīng)制得粗煤氣。氣化爐反應(yīng)中生成的熔渣進(jìn)入激冷室水浴后被分離出來,排入鎖斗,定時排入渣池,由扒渣機(jī)撈出后裝車外運(yùn)。氣化爐及洗滌塔等排出的洗滌黑水送往渣水處理系統(tǒng)處理,處理后的灰水循環(huán)使用,渣餅拉出廠外,少量廢水排往廢水處理系統(tǒng)處理后達(dá)標(biāo)排放。三基本原理
在6.5MPa、1350~1400℃的條件下,碳與氧、水蒸氣發(fā)生一定的氧化、還原反應(yīng),生成以CO和H2為主要成分的粗煤氣。第八十頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三
三反應(yīng)方程式CmHnSr+m/2O2
mCO+n/(2-r)H2
+
rH2SCO+H2O
H2+CO2第八十一頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三第二章變換
一工藝流程圖
一工藝流程第八十二頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三
二工藝過程
自氣化工段來的水煤氣(240℃,6.37MPa
(A),水氣(干)比為1.4)進(jìn)入到變換工段,經(jīng)水煤氣廢熱鍋爐、氣水分離器分離掉水分后,分成兩股,一股約占總量的64.5%經(jīng)變換爐,在催化劑作用于一定的溫度和壓力條件下轉(zhuǎn)化成CO含量約為9%(干)的變換氣,其余
35.5%的水煤氣作為配氣與之混合,配成含
CO19.9%的變換氣去低溫甲醇洗工段去凈化。上述過程同時回收熱量副產(chǎn)蒸汽。
第八十三頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三
三反應(yīng)方程式主反應(yīng)
CO+H20=CO2+H2+Q副反應(yīng)
2CO=C+C02+Q2CO+2H2=CH4+C02+QCO+3H2=CH4+H2OC02+4H2=CH4+2H2O+QCS2+2H20=2H2S+C02COS+H2=H2S+C0第八十四頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三第三章低溫甲醇洗
一
工藝流程第八十五頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三
二工藝過程
本工段采用低溫甲醇洗工藝脫除變換氣中CO2、全部硫化物和H2O等雜質(zhì),可分為吸收系統(tǒng)和溶液再生系統(tǒng)。由變換來的變換氣進(jìn)入吸收系統(tǒng),在甲醇洗滌塔中經(jīng)低溫甲醇液吸收除去上述雜質(zhì)精制成合格的原料氣送往甲醇合成工段。吸收雜質(zhì)后的甲醇富液去溶液再生系統(tǒng)解吸再生合格后循環(huán)使用,解吸氣體CO2作為尾氣高點(diǎn)放空,H2S去硫回收工段副產(chǎn)硫磺。第八十六頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三
三工藝原理拉烏爾定律:溶液中溶劑的蒸汽壓等于純?nèi)軇┑恼羝麎号c其摩爾分?jǐn)?shù)的乘積,即溶劑蒸汽壓下降的分?jǐn)?shù)等于溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)。亨利定律:在一定溫度和平衡狀態(tài)下,一種氣體在液體里的溶解度和該氣體的平衡分壓成正比。第八十七頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三第四章甲醇合成
一工藝流程第八十八頁,共一百零二頁,編輯于2023年,星期三
二
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