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第三章水溶液中的離子反應(yīng)與平衡第一節(jié)電離平衡一、強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)1、電解質(zhì):在水溶液中或__________能導(dǎo)電的化合物。2、非電解質(zhì):在水溶液中和__________均以分子形式存在,因而不能導(dǎo)電的化合物。3、強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)(1)實(shí)驗(yàn)探究鹽酸和醋酸的電離程度酸0.1mol·L-1鹽酸0.1mol·L-1醋酸pH較__________較__________導(dǎo)電能力較__________較__________與鎂條反應(yīng)的現(xiàn)象產(chǎn)生無色氣泡__________產(chǎn)生無色氣泡__________實(shí)驗(yàn)結(jié)論實(shí)驗(yàn)表明鹽酸中c(H+)__________,說明鹽酸的電離程度__________醋酸的電離程度(2)強(qiáng)電解質(zhì)與弱電解質(zhì)的比較強(qiáng)電解質(zhì)弱電解質(zhì)概念在水溶液中能_________電離的電解質(zhì)在水溶液中只能__________電離的電解質(zhì)電解質(zhì)在溶液中的存在形式只有__________既有__________,又有電解質(zhì)__________化合物類型離子化合物、部分共價(jià)化合物共價(jià)化合物實(shí)例①多數(shù)鹽(包括難溶性鹽);②__________,如HCl、H2SO4等;③__________,如KOH、Ba(OH)2等①__________,如CH3COOH、HClO等;②__________,如NH3·H2O等;③水二、弱電解質(zhì)的電離平衡1、電離平衡狀態(tài)(1)概念:在一定條件(如溫度、濃度)下,弱電解質(zhì)分子__________與__________相等,溶液中各分子和離子的__________都不再發(fā)生變化,電離過程就達(dá)到了電離平衡狀態(tài)。(2)建立過程2、電離方程式的書寫(1)強(qiáng)電解質(zhì):完全電離,在寫電離方程式時(shí),用“”。(2)弱電解質(zhì):部分電離,在寫電離方程式時(shí),用“?”。3、電離平衡的影響因素(1)溫度:弱電解質(zhì)的電離一般是__________過程,升高溫度使電離平衡向__________的方向移動(dòng),電離程度__________。(2)濃度:在一定溫度下,同一弱電解質(zhì)溶液,濃度越小,離子相互碰撞結(jié)合為分子的幾率__________,電離程度__________。(3)同離子效應(yīng):加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的電解質(zhì)時(shí),可使電離平衡向結(jié)合成弱電解質(zhì)分子的方向移動(dòng),電離程度__________。(4)化學(xué)反應(yīng):加入能與弱電解質(zhì)電離出的離子發(fā)生反應(yīng)的離子時(shí),電離平衡向__________方向移動(dòng)。三、電離平衡常數(shù)1、概念:在一定條件下,當(dāng)弱電解質(zhì)的電離達(dá)到平衡時(shí),溶液中弱電解質(zhì)電離所生成的__________,與溶液中__________之比是一個(gè)常數(shù),簡稱電離常數(shù),用K表示。2、電離平衡常數(shù)的表示方法AB=A++B-K=eq\f(cA+·cB-,cAB)3、弱電解質(zhì)的電離能力。一定溫度下,K值越大,弱電解質(zhì)的電離程度越__________,酸(或堿)性越__________。4.電離常數(shù)的影響因素(1)內(nèi)因:同一溫度下,不同的弱電解質(zhì)的電離常數(shù)__________,說明電離常數(shù)首先由物質(zhì)的__________所決定。(2)外因:對于同一弱電解質(zhì),電離平衡常數(shù)只與__________有關(guān),由于電離為__________過程,所以電離平衡常數(shù)隨__________而增大。5、電離常數(shù)的計(jì)算——三段式法例:25℃amol·L-1的CH3COOHCH3COOH?CH3COO-+H+起始濃度/mol·L-1:a00變化濃度/mol·L-1:xxx平衡濃度/mol·L-1:a-xxx則Ka=eq\f(cCH3COO-·cH+,cCH3COOH)=eq\f(x2,a-x)≈eq\f(x2,a)6、實(shí)驗(yàn)探究:CH3COOH與H2CO3酸性強(qiáng)弱比較實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象有__________產(chǎn)生實(shí)驗(yàn)結(jié)論CH3COOH酸性大于碳酸Ka大小比較Ka(CH3COOH)__________Ka1(H2CO3)7、鎂條與等濃度、等體積鹽酸、醋酸的反應(yīng)比較項(xiàng)目宏觀辨識(shí)微觀探析反應(yīng)初期鹽酸的反應(yīng)速率比醋酸__________鹽酸是強(qiáng)酸,_________電離,醋酸是弱酸,________電離,同濃度的鹽酸和醋酸,鹽酸中的c(H+)_______,因而反應(yīng)速率_________反應(yīng)過程中鹽酸的反應(yīng)速率始終比醋酸______,鹽酸的反應(yīng)速率減小________,醋酸的反應(yīng)速率減小_________醋酸中存在電離平衡,隨反應(yīng)的進(jìn)行,電離平衡__________,消耗的氫離子能及時(shí)__________,所以一段時(shí)間速率變化不明顯最終二者產(chǎn)生的氫氣的量基本相等,速率幾乎都變?yōu)榱沔V條稍微過量,兩種酸的物質(zhì)的量__________,隨醋酸電離,平衡正向移動(dòng),醋酸幾乎__________,最終二者與鎂條反應(yīng)的氫離子的物質(zhì)的量幾乎______,因而產(chǎn)生的H2的量幾乎_________。兩種酸都幾乎消耗完全,反應(yīng)停止,因而反應(yīng)速率幾乎__________第二節(jié)水的電離和溶液的pH一、水的電離1、水的電離(1)水是一種極弱的電解質(zhì)。(2)水的電離方程式為H2O+H2O?H3O++OH-,簡寫為H2O?H++OH-。(3)水的電離平衡常數(shù)K電離=eq\f(cH+·cOH-,cH2O)。2、水的離子積常數(shù)(1)含義:因?yàn)樗臐舛瓤煽醋鞒?shù),所以水中的__________可看作常數(shù),稱為水的__________,簡稱水的離子積,用KW表示。(2)表達(dá)式與數(shù)值:表達(dá)式KW=__________,室溫時(shí),KW=1.0×10-14。(3)影響因素:KW只受溫度影響,由于水的電離是__________過程,溫度升高,KW增大。3、外界條件對水的電離平衡的影響分析下列條件的改變對水的電離平衡H2O?H++OH-ΔH>0的影響,并填寫下表:改變條件平衡移動(dòng)方向c(H+)c(OH-)水的電離程度Kw升高溫度__________________________________________________加入HCl(g)__________________________________________________加入NaOH(s)__________________________________________________加入金屬Na__________________________________________________加入NaHSO4(s)__________________________________________________二、溶液的酸堿性與pH1.25℃時(shí),分析下列溶液的氫離子和氫氧根離子濃度純水0.1mol·L-1NaOH溶液0.1mol·L-1鹽酸c(H+)/mol·L-1______________________________c(OH-)/mol·L-1______________________________c(H+)、c(OH-)的相對大小__________c(H+)<c(OH-)c(H+)>c(OH-)溶液的酸堿性______________________________2、溶液的酸堿性與溶液中c(H+)、c(OH-)的關(guān)系c(H+)與c(OH-)的關(guān)系c(H+)的范圍(室溫下)酸性溶液c(H+)>c(OH-)c(H+)>__________mol·L-1中性溶液c(H+)=c(OH-)c(H+)=__________mol·L-1堿性溶液c(H+)<c(OH-)c(H+)<__________mol·L-1任何水溶液中都有H+和OH-。3.溶液的pH與c(H+)及酸堿性的關(guān)系計(jì)算公式pH=__________意義pH越大,溶液的堿性__________;pH越小,溶液的酸性__________溶液酸堿性與pH的關(guān)系(常溫下)pH<7,為__________溶液;pH=7,為中性溶液;pH>7,為__________溶液適用范圍1×10-14mol·L-1<c(H+)<1mol·L-1特別提醒pH計(jì)算公式中c(H+):強(qiáng)酸溶液:c(H+)=n·c(HnA);若強(qiáng)堿溶液:c(H+)=eq\f(Kw,cOH-)=eq\f(Kw,n·c[BOHn])。4、溶液酸堿性的測定方法(1)利用pH試紙測定。使用pH試紙的正確操作為取一小塊pH試紙于干燥潔凈的__________,用干燥潔凈的玻璃棒蘸取試液點(diǎn)在試紙上,當(dāng)試紙顏色變化穩(wěn)定后迅速與__________對照,讀出pH。①廣泛pH試紙:其pH范圍是__________(最常用),可以識(shí)別的pH差約為__________。②精密pH試紙:可判別0.2或0.3的pH差值。③專用pH試紙:用于酸性、中性或堿性溶液的專用__________。(2)用pH計(jì)測量。pH計(jì)也叫__________,該儀器可精密測量溶液的pH。其量程為__________。5、pH的應(yīng)用pH在醫(yī)療、生活、環(huán)保、農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和__________中都有重要的應(yīng)用。溶液pH的控制常常是影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果或__________的一個(gè)關(guān)鍵因素。6、酸堿溶液稀釋時(shí)pH的變化圖像(1)pH相等的酸或堿溶液稀釋后溶液pH的變化示意圖(2)c相等的酸或堿溶液稀釋后溶液pH的變化示意圖可以看出無論是c相等還是pH相等,加水稀釋相同倍數(shù)pH變化大的都是__________。7、酸堿溶液稀釋時(shí)pH的變化酸(pH=a)堿(pH=b)弱酸強(qiáng)酸弱堿強(qiáng)堿稀釋10n倍pH<a+n__________pH>b-n__________無限稀釋__________三、酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)1、概念和原理(1)概念:依據(jù)中和反應(yīng),用已知濃度的__________來測定未知濃度的__________的方法。(2)原理:,則c(H+)=eq\f(cOH-·V堿,V酸)或c(OH-)=eq\f(cH+·V酸,V堿)。2、主要儀器使用(1)儀器:滴定管,鐵架臺(tái),滴定管夾,__________,__________。儀器a是__________,儀器b是__________。精密度:__________mL。(2)滴定管的使用方法①檢查儀器:使用前先檢查滴定管活塞是否漏水。②潤洗儀器:在加入溶液之前,潔凈的滴定管要用所要盛裝的溶液__________2~3遍。③加入溶液:分別將溶液加入到相應(yīng)滴定管中,使液面位于滴定管__________刻度線以上。④調(diào)節(jié)起始讀數(shù):在滴定管下放一燒杯,調(diào)節(jié)活塞,使滴定管尖嘴部分充滿溶液,然后調(diào)節(jié)滴定管液面使其處于__________或__________。準(zhǔn)確讀取數(shù)值并記錄。3、主要試劑(1)待測液;(2)標(biāo)準(zhǔn)液;(3)指示劑(一般用__________,一般不用石蕊,顏色改變不明顯)。4、指示劑的選擇(1)原理:由曲線可以看出,在酸、堿中和滴定過程中,溶液的pH在接近滴定終點(diǎn)時(shí)有一個(gè)突變過程,在此范圍內(nèi),滴加很少的酸(或堿),溶液的pH就有很大的變化,能使指示劑的顏色變化明顯,所以即使酚酞、甲基橙的變色不在恰好中和的pH=7的點(diǎn)上,但體積差距很小,可以忽略不計(jì)。(2)酸堿指示劑法(只能測定溶液的pH范圍)指示劑變色范圍(顏色與pH的關(guān)系)石蕊<5.0__________色5.0~8.0紫色>8.0__________色酚酞<8.2__________色8.2~10.0淺紅色>10.0__________色甲基橙<3.1__________色3.1~4.4橙色>4.4__________色5、滴定操作(1)滴速:先快后慢,當(dāng)接近終點(diǎn)時(shí),應(yīng)一滴一搖,甚至半滴一搖,利用錐形瓶內(nèi)壁承接尖嘴處懸掛的半滴溶液。(2)終點(diǎn)的判斷:滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液,指示劑變色,且在__________內(nèi)不變回原色,視為__________終點(diǎn)。6、數(shù)據(jù)處理為減少實(shí)驗(yàn)誤差,重復(fù)實(shí)驗(yàn)__________次,求出所用標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的__________,然后再計(jì)算待測液的__________濃度。7、常見的誤差分析步驟操作V標(biāo)準(zhǔn)c待測洗滌酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗____________________堿式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗____________________錐形瓶用待測溶液潤洗____________________錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水____________________取液放出堿液的滴定管開始有氣泡,放出液體后氣泡消失____________________滴定酸式滴定管滴定前有氣泡,滴定終點(diǎn)時(shí)氣泡消失____________________振蕩錐形瓶時(shí)部分液體濺出____________________部分酸液滴出錐形瓶外____________________溶液顏色較淺時(shí)滴入酸液過快,停止滴定后再加一滴NaOH溶液無變化____________________讀數(shù)滴定前讀數(shù)正確,滴定后俯視讀數(shù)(或前仰后俯)____________________滴定前讀數(shù)正確,滴定后仰視讀數(shù)(或前俯后仰)____________________第三節(jié)鹽類的水解一、鹽類的水解1、探究鹽溶液的酸堿性鹽溶液NaClNa2SO4Na2CO3NaHCO3CH3COONaNH4Cl(NH4)2SO4pHpH=7pH=7pH>7pH>7pH>7pH<7pH<7鹽的類型強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽__________鹽__________鹽溶液酸堿性__________性__________性__________性2、鹽溶液呈現(xiàn)不同酸堿性的原因微粒變化__________和__________結(jié)合生成弱電解質(zhì)CH3COOH,使水的電離平衡向電離方向移動(dòng)平衡時(shí)酸堿性使溶液中c(H+)<c(OH-),溶液呈堿性水解方程式CH3COO-+H2O?__________微粒變化NHeq\o\al(+,4)和__________結(jié)合生成弱電解質(zhì)__________,使水的電離平衡向__________的方向移動(dòng)平衡時(shí)酸堿性使溶液中c(H+)>c(OH-),溶液呈__________性水解方程式NHeq\o\al(+,4)+H2O?__________水解方程式H2O?H++OH-,NaCl=Cl-+Na+理論解釋:溶液中不生成__________,水的電離平衡未受影響,溶液中c(H+)=c(OH-),溶液呈__________性。3、鹽類的水解(1)概念:在溶液中,由鹽電離出來的弱離子跟水電離出來的H+或OH-結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)。(2)實(shí)質(zhì):生成弱酸或弱堿,使水的電離平衡被破壞而建立起新的平衡。(3)特征:①一般是可逆反應(yīng),在__________條件下達(dá)到化學(xué)平衡;②鹽類水解反應(yīng)是__________反應(yīng)的逆反應(yīng)。③鹽類水解是__________反應(yīng)。二、影響鹽類水解的主要因素1、反應(yīng)物本身性質(zhì)的影響鹽類水解程度的大小主要由__________所決定的,生成鹽的弱酸(或弱堿)越難__________(電離常數(shù)越小),鹽的水解程度__________,即越弱越水解。2、實(shí)驗(yàn)探究反應(yīng)條件對鹽類水解程度的影響已知FeCl3發(fā)生水解反應(yīng)的離子方程式:Fe3++3H2O?Fe(OH)3+3H+,根據(jù)實(shí)驗(yàn)操作填寫下表:影響因素實(shí)驗(yàn)步驟實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象解釋鹽的濃度加入FeCl3固體,再測溶液的pH溶液顏色變_________,溶液的pH__________加入FeCl3固體,c(Fe3+)增大,水解平衡向__________方向移動(dòng)溶液的酸堿度加鹽酸后,測溶液的pH溶液顏色變_________,溶液的pH_________加入鹽酸,c(H+)增大,水解平衡向__________方向移動(dòng),但c(H+)仍比原平衡中c(H+)大加入少量NaOH溶液產(chǎn)生________色沉淀加入氫氧化鈉后,OH-消耗H+,c(H+)減小,水解平衡向__________方向移動(dòng)溫度升高溫度溶液顏色變深升高溫度,水解平衡正向移動(dòng)3、鹽的水解常數(shù)(1)表達(dá)式以CH3COONa為例:CH3COO-+H2O?CH3COOH+OH-Kh=eq\f(cCH3COOH·cOH-,cCH3COO-),只與__________有關(guān)。(2)與對應(yīng)弱酸電離常數(shù)的關(guān)系Ka=eq\f(cH+·cCH3COO-,cCH3COOH)所以,Kh·Ka=Kw或Kh=eq\f(Kw,Ka)。弱酸或弱堿的電離常數(shù)__________(越弱),其生成的鹽水解的程度就__________。三、鹽類水解的應(yīng)用1、在化學(xué)實(shí)驗(yàn)中的應(yīng)用應(yīng)用舉例判斷溶液的酸堿性FeCl3溶液顯酸性,原因是Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+判斷酸性強(qiáng)弱相同濃度的NaX、NaY、NaZ溶液的pH分別為8、9、10,則酸性:__________配制或貯存易水解的鹽溶液配制CuSO4溶液時(shí),加入少量__________,抑制Cu2+水解;貯存Na2CO3溶液不能用__________玻璃塞膠體的制取制取Fe(OH)3膠體的離子反應(yīng):Fe3++3H2Oeq\o(=,\s\up7(△))Fe(OH)3(膠體)+3H+制備無水鹽將揮發(fā)性酸的弱堿鹽如AlCl3、FeCl3溶液蒸干時(shí),在通HCl的氣流中加熱蒸干判斷離子是否共存Al3+與COeq\o\al(2-,3)、HCOeq\o\al(-,3)、S2-、HS-、AlOeq\o\al(-,2);Fe3+與HCOeq\o\al(-,3)、COeq\o\al(2-,3)、AlOeq\o\al(-,2);NHeq\o\al(+,4)與AlOeq\o\al(-,2)、SiOeq\o\al(2-,3)因相互促進(jìn)水解強(qiáng)烈而__________共存。判斷中和反應(yīng)至中性的試劑用量如NH3·H2O與HCl反應(yīng)至中性,__________過量,CH3COOH與NaOH反應(yīng)至中性時(shí)__________過量。制備無機(jī)化合物如用TiCl4制備TiO2,其反應(yīng)的化學(xué)方程式為:TiCl4+(x+2)H2OTiO2·xH2O↓+4HCl加入大量的水,同時(shí)加熱,促使水解趨于完全。2、在生產(chǎn)生活中的應(yīng)用泡沫滅火器原理泡沫滅火器中藥品成分為NaHCO3與Al2(SO4)3,發(fā)生的反應(yīng)為:Al3++3HCOeq\o\al(-,3)Al(OH)3↓+3CO2↑作凈水劑明礬可作凈水劑,原理為Al3++3H2OAl(OH)3(膠體)+3H+化肥的使用銨態(tài)氮肥與草木灰不得混合施用除銹劑NH4Cl溶液與ZnCl2溶液可作焊接時(shí)的除銹劑,原理為:NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+、Zn2++2H2OZn(OH)2+2H+熱純堿去污能力強(qiáng)加熱,促進(jìn)Na2CO3的水解,使c(OH-)增大,去污能力增強(qiáng)四、溶液中的守恒關(guān)系1、電荷守恒:電解質(zhì)溶液中__________所帶的電荷總數(shù)與__________所帶的電荷總數(shù)相等。即電荷守恒,溶液呈__________。2、元素質(zhì)量守恒:在電解質(zhì)溶液中,由于某些離子發(fā)生水解或電離,__________的存在形式發(fā)生了變化,就該__________所含的某種元素來說,其質(zhì)量在反應(yīng)前后是__________的,即__________守恒。如:Na2CO3溶液中:①eq\f(nNa+,nCO\o\al(2-,3))=eq\f(2,1),即n(Na+)=2c(COeq\o\al(2-,3)),COeq\o\al(2-,3)在水中部分會(huì)水解成HCOeq\o\al(-,3)、H2CO3,共三種含碳元素的存在形式。②c(Na+)=2[c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(H2CO3)]。3、質(zhì)子守恒方法一:可以由電荷守恒與元素質(zhì)量守恒推導(dǎo)出來。如Na2CO3中將電荷守恒和元素質(zhì)量守恒中的金屬陽離子消去得c(OH-)=c(H+)+c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(H2CO3)。方法二:質(zhì)子守恒是依據(jù)水的電離平衡:H2O=H++OH-,水電離產(chǎn)生的H+和OH-的物質(zhì)的量總是相等的,無論在溶液中由水電離出的H+和OH-以什么形式存在。如:Na2CO3溶液中即:c(OH-)=2c(H2CO3)+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(H3O+)或c(OH-)=2c(H2CO3)+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(H+)。第四節(jié)沉淀溶解平衡一、難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡1、25℃時(shí),溶解性與溶解度的關(guān)系溶解性易溶可溶微溶難溶溶解度>10g1~10g____________________2、難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡(1)沉淀溶解平衡的建立(2)沉淀溶解平衡方程式以AgCl沉淀溶解平衡為例:AgCl(s)=Ag+(aq)+Cl-(aq)。(3)沉淀、溶解之間這種動(dòng)態(tài)平衡也決定了Ag+與Cl-的反應(yīng)__________進(jìn)行到底。一般情況下,當(dāng)溶液中剩余離子的濃度小于__________時(shí),化學(xué)上通常認(rèn)為生成沉淀的反應(yīng)進(jìn)行__________了。3、難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的影響因素已知沉淀溶解平衡:Mg(OH)2(s)=Mg2+(aq)+2OH-(aq)條件改變移動(dòng)方向c(Mg2+)c(OH-)加少量水______________________________升溫______________________________加MgCl2(s)______________________________加鹽酸______________________________加NaOH(s)______________________________Q:離子積對于AmBn(s)=mAn+(aq)+nBm-(aq)任意時(shí)刻Q=cm(An+)·cn(Bm-)。(1)Q>Ksp,溶液過飽和,有__________析出,直至溶液__________,達(dá)到新的平衡。(2)Q=Ksp,溶液飽和,沉淀與溶解處于__________。(3)Q<Ksp,溶液未飽和,無__________析出,若加入過量難溶電解質(zhì),難溶電解質(zhì)__________直至溶液__________。二、沉淀溶解平衡應(yīng)用1、沉淀的生成(1)沉淀生成的應(yīng)用:在無機(jī)物的制備和提純、廢水處理等領(lǐng)域,常利用生成沉淀來達(dá)到分離或除去某些離子的目的。(2)沉淀的方法①調(diào)節(jié)pH法:如工業(yè)原料氯化銨中含雜質(zhì)氯化鐵,使其溶解于水,再加入氨水調(diào)節(jié)pH至7~8,使Q[Fe(OH)3]>Ksp[Fe(OH)3]可使Fe3+轉(zhuǎn)變?yōu)開_________沉淀而除去。反應(yīng)如下:__________。②加沉淀劑法:如以Na2S、H2S等作__________,使某些金屬離子,如Cu2+、Hg2+等生成極難溶的硫化物CuS、HgS等沉淀,即離子積Q>Ksp時(shí),生成沉淀,也是____________常用的方法。2、沉淀的溶解(1)沉淀溶解的原理根據(jù)平衡移動(dòng)原理,對于在水中難溶的__________,如果能設(shè)法不斷地移去平衡體系中的__________,使平衡向__________的方向移動(dòng),就可以使沉淀__________。(2)實(shí)驗(yàn)探究:Mg(OH)2沉淀溶解(3)沉淀溶解的方法①酸溶解法:用強(qiáng)酸溶解的難溶電解質(zhì)有____________等。如CaCO3難溶于水,卻易溶于鹽酸,
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