物理化學課件 17-知識點

電化學

知識點總結基本要求掌握電池、電極和電極反應的書寫慣例；正確理解界面內電勢差；正確理解電化學系統(tǒng)的熱力學基本方程；掌握電池反應的電勢、電池反應的標準電勢、電池反應電勢的溫度系數(shù)等的定義及其計算方法；掌握它們與化學反應熱力學函數(shù)變化間的關系；掌握電池反應電勢（標準電勢）和電極反應電勢（標準電勢）間的關系；掌握電池反應和電極反應的能斯特方程，能針對不同的電極正確寫出電極反應和電極反應的能斯特方程；能根據(jù)化學反應設計電池，并能正確選測電極、規(guī)范寫出電極反應和電池反應。能根據(jù)電池反應正確應用能斯特方程求解實際問題；理解濃差電池的原理、極化現(xiàn)象、電解產物的析出規(guī)律。概念理解原電池，電解池，正極，負極，陰極，陽極電池電勢，電動勢，電池反應電勢，電池反應的標準電勢電極反應電勢，電極反應的標準電勢。電池反應電勢的溫度系數(shù)界面內電勢差電極與溶液間的界面電勢差接觸電勢物理作用引起，它比較小，一般可略，精確測量時必須計入。

液接電勢由擴散作用引起避免使用有液接界面的原電池使用鹽橋，只能減小液接電勢。電化學勢電中性物質：電化學系統(tǒng)的熱力學基本方程電化學平衡E

稱電池反應的電勢，只決定于參與反應的各物質的化學勢。E

近似等于相應電池的電動勢，除非精密測定，通?？陕匀ザ邊^(qū)別?！半姵氐碾妱荨狈褐钙胶夂头瞧胶鈺r的電勢，而“電池反應的的電勢”和“電池的電動勢”均指平衡（電流為零）時的電勢。因E

由反應定義，完整的書寫應指明反應和各物質的濃度：E

是強度性質，ΔrG

是廣延性質的變化。二者由反應電荷數(shù)統(tǒng)一。電池反應的電勢標準狀態(tài)：氣態(tài)、液態(tài)、固態(tài)電極物質及溶劑水為下的純物質氣體、液體、固體及純水。離子為下或的理想稀溶液。完整地書寫應指明反應，如：定義說明電池反應的標準電勢丹尼爾電池對于氣體組分i

，用或代替式中的活度。求E歸結為求的問題，進一步歸結為求電極反應的標準電勢和物質的活度?？捎蒃

的正負判斷反應方向。注意與的區(qū)別，要考慮實際系統(tǒng)的活度。能斯特方程電池反應電勢的溫度系數(shù)：定義電池反應電勢的溫度系數(shù)與其它熱力學函數(shù)的關系測定計算電池反應電勢的溫度系數(shù)電極反應的標準電勢與電極反應電勢液接電勢已消除,此電池反應的電勢，定義為指定電極的電極反應的電勢。電極反應的標準電勢電極反應電勢與標準氫電極組成原電池原電池的電池反應電勢和標準電勢，按定義也就是的電極反應的電勢和標準電勢。電極反應的能斯特方程電極反應的電勢與電池反應的電勢的關系電極：溶液│電極電極反應：能斯特方程:各種類型的電極1.金屬-金屬離子電極2.金屬汞齊-金屬離子電極各種類型的電極3.鉑-非金屬-非金屬離子電極4.氧化-還原電極各種類型的電極5.金屬-微溶鹽-負離子電極由金屬、金屬的微溶鹽以及含有微溶鹽負離子的電解質溶液構成。

各種類型的電極同一電極的等效多樣化表示或者-）Pt,H2(p1)│HCl(b)│H2(P2),Pt(+p1>p2

電池反應

電極濃差原電池（1）氣體電極濃差濃差電池（2）汞齊電極濃差-）Cd-Hg(a1)│CdSO4(b)│Cd-Hg(a2)(+a1>a2

溶液濃差原電池-）Ag│AgNO3[(a+)1]

AgNO3[(a+)2]