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第六章炭素材料制備的混捏和成型工藝6.1概述6.2混捏6.2.1混捏基礎(chǔ)理論6.2.2混捏工藝6.2.3混捏設(shè)備6.2.4瀝青熔化、輸送和貯存設(shè)備6.3成型6.3.1成型方法概述6.3.2擠壓成型6.3.3振動(dòng)成型6.1概述在混捏成型生產(chǎn)過(guò)程中,包括干料預(yù)熱、混捏、成型。干料預(yù)熱主要是提高混合料的溫度,以利于與瀝青的滲透和吸附,混捏是實(shí)現(xiàn)物料的均勻混合,并使瀝青均勻地附著在焦粒的表面,使之成為塑性良好的糊料。理論上混捏溫度應(yīng)高于瀝青軟化點(diǎn)60oC以上,實(shí)際生產(chǎn)上混捏溫度在160~180oC左右。由于我國(guó)改質(zhì)瀝青的粘度較高、對(duì)煅后焦的濕潤(rùn)性差,為了保證混捏質(zhì)量,需提高糊料的混捏溫度,這對(duì)成型造成了較大的難度。因此優(yōu)化混捏、成型工藝條件也是保證陽(yáng)極質(zhì)量的一個(gè)重要因素。

6.2混捏6.2.1混捏基礎(chǔ)理論炭素制品生產(chǎn)工藝中,經(jīng)過(guò)配料所得的各種炭素顆粒與粘結(jié)劑在一定溫度下攪拌、混合、捏合取得混合均勻的塑性糊料的工藝過(guò)程稱為混捏?;炷笫翘克刂破飞a(chǎn)的關(guān)鍵工序。混捏的目的:

(1)使各種原料均勻混合,同時(shí)使各種不同大小的顆粒均勻地混合和填充,形成密實(shí)程度較高的混合料。(2)使干料和粘結(jié)劑混合均勻,液體粘結(jié)劑均勻分布在干料顆粒表面,靠粘結(jié)劑的粘和力把所有顆?;ハ嗾辰Y(jié)起來(lái),賦予物料以塑性,有利于成型。(3)使粘結(jié)劑部分滲透到干料顆粒的空隙中,進(jìn)一步提高粘結(jié)劑和糊料的密實(shí)程度。炭素制品是由多組分(具有一定比例和粒度)組成的均一結(jié)構(gòu)體。混捏工藝過(guò)程越完善,制品的結(jié)構(gòu)越均勻,性能越穩(wěn)定?;炷笫翘克刂破飞a(chǎn)的一道重要工序。1)混捏的概念及目的2)固體顆粒與粘結(jié)劑的相互作用原理——混捏原理(1)吸附炭是一種親油憎水物質(zhì)。根據(jù)朗繆爾吸附理論,炭和非極性有機(jī)液體的粘合是焦炭表面上未飽和化學(xué)健力(又稱化學(xué)吸附力)作用的結(jié)果,被吸附物分子在固體表面形成一層單分子時(shí),吸附就達(dá)到飽和,根據(jù)這一理論,焦炭表面只能吸附厚度為一個(gè)分子層的粘結(jié)劑。根據(jù)化學(xué)相似原理,相互接觸的物質(zhì)在化學(xué)性質(zhì)上越相似,相互間的作用就越強(qiáng)。這是范德華力在起作用的緣故,范德華力不同于化學(xué)吸附力,它沒有一定的方向,可吸附多層分子。焦炭和煤瀝青化學(xué)性質(zhì)不止相似,甚至相近,彼此間作用強(qiáng),更加容易吸附,而且彼此之間能牢固地結(jié)合。(2)潤(rùn)濕當(dāng)固體炭素顆粒與液態(tài)粘結(jié)劑接觸時(shí),由固液間分子引力使液相的粘結(jié)劑分子吸附在固體表面,并趨于有規(guī)律的排列,在炭素顆粒表面形成“彈性層”,而且當(dāng)溫度足夠高時(shí),粘結(jié)劑分子會(huì)從顆粒表面遷移到微孔中去,從而把固體顆粒潤(rùn)濕。粘結(jié)劑對(duì)炭素骨料的潤(rùn)濕性可以用潤(rùn)濕角衡量。煤瀝青屬于弱極性物質(zhì),在一定溫度下,對(duì)炭素原料的顆粒有較好的潤(rùn)濕效果。炭素糊料的混捏質(zhì)量在很大程度上受瀝青和固體炭素顆粒潤(rùn)濕效果的影響。如果固體炭素顆粒表面已吸附一定數(shù)量的水份,產(chǎn)生了強(qiáng)極性的吸附層,就會(huì)顯著降低瀝青對(duì)固體炭素顆粒的潤(rùn)濕作用。潤(rùn)濕作用的強(qiáng)弱由固相與液相接觸界面上的表面張力來(lái)決定,張力的大小可以用兩相潤(rùn)濕接觸角θ來(lái)表示。θ為在固、液兩相接觸點(diǎn)對(duì)液滴作切線與固體材料平面之間的夾角。θ除與固、液相材料的性能有關(guān)外,主要受體系溫度影響很大。瀝青軟化點(diǎn)不同和加熱溫度不同時(shí),潤(rùn)濕接觸角在很大范圍內(nèi)變動(dòng)。(3)滲透瀝青接觸固體炭素顆粒不僅有表面吸附和潤(rùn)濕,還有毛細(xì)管滲透現(xiàn)象。一旦瀝青潤(rùn)濕顆粒表面后,瀝青中的輕質(zhì)組分就開始滲透到顆粒表面的孔隙中去。瀝青之所以能在混捏時(shí)自發(fā)地滲透到骨料顆粒的孔隙中,是由于瀝青對(duì)顆粒表面的潤(rùn)濕接觸角小于900時(shí),將在顆粒的孔隙內(nèi)產(chǎn)生正的毛細(xì)管壓力引起的,毛細(xì)管壓力越大,滲透能力越強(qiáng)。瀝青的加熱溫度越高,其粘度越低,對(duì)顆粒的潤(rùn)濕性越大,產(chǎn)生的毛細(xì)管壓力越大,瀝青愈容易滲透到顆粒的孔隙中去。因此,混捏溫度是混捏工藝生產(chǎn)中一項(xiàng)主要的參數(shù)。6.2.2混捏工藝炭素制品是由多組分(具有一定比例和粒度)組成的均一結(jié)構(gòu)體。混捏工藝過(guò)程越完善,制品的結(jié)構(gòu)越均勻,性能越穩(wěn)定?;炷笫翘克刂破飞a(chǎn)的一道重要工序。1)混捏工藝概況及技術(shù)條件炭素制品生產(chǎn)中,已計(jì)量配合好的原料顆粒料投入混捏鍋內(nèi),按規(guī)定的混捏制度加熱攪拌,鍋內(nèi)原料達(dá)到規(guī)定溫度時(shí),加入溶化的瀝青,如果配料選用的是改質(zhì)或高溫瀝青,則可將固體瀝青與骨料、粉料同時(shí)配料加入混捏鍋內(nèi)加熱混捏。不同用途的制品,其粘結(jié)劑的軟化點(diǎn)有不同的要求,可以使用熱處理好的煤焦油在瀝青剛好軟化后調(diào)整降低軟化點(diǎn)?;炷笠欢〞r(shí)間,糊料達(dá)到出鍋溫度時(shí)排料進(jìn)入下一工序?;炷蟮墓に嚰夹g(shù)條件主要是溫度和時(shí)間。(1)混捏溫度混捏過(guò)程的最佳溫度視粘結(jié)劑的軟化點(diǎn)而定。一般來(lái)說(shuō),混捏最終溫度應(yīng)該選定比粘結(jié)劑軟化點(diǎn)高出50-80℃,在此溫度下,瀝青具有較好的浸潤(rùn)作用,因?yàn)闇囟雀?,瀝青粘度小,流動(dòng)性好,浸潤(rùn)效果好,同時(shí)滲透到顆粒空隙中去;溫度不夠,瀝青粘度大,混捏時(shí)攪刀轉(zhuǎn)動(dòng)負(fù)荷大,較難使鍋內(nèi)粉料和瀝青混捏攪拌均勻,糊料密實(shí)度差,糊料的塑性也差,用這樣的糊料壓制出來(lái)的生坯,體積密度小,焙燒后氣孔率大,因此在較低溫度下混捏是不允許的,如果溫度過(guò)高,瀝青受熱開始變化,部分輕質(zhì)組分逐漸分解揮發(fā),并加強(qiáng)了瀝青中炭氫化合物的氧化作用,使糊料塑性變差,影響成型的成品率。

(2)混捏時(shí)間混捏時(shí)間的長(zhǎng)短主要取決于混捏機(jī)的結(jié)構(gòu)性能、混合料中各組分的比例、各組分間密度的比值、混合物的密度、裝料量、粒度組成等因素?;炷笾贫鹊闹贫?,均以混捏均勻,制品性能穩(wěn)定為前提,糊料混捏時(shí)間過(guò)長(zhǎng),糊料塑性將會(huì)降低,成型困難,這是由于在混捏過(guò)程中,粘結(jié)劑的輕質(zhì)餾分揮發(fā),部分有機(jī)物受到氧化,粘結(jié)劑的軟化點(diǎn)逐步提高,糊料變硬,并且糊料在混捏機(jī)內(nèi)停留時(shí)間愈長(zhǎng),溫度愈高,粘結(jié)劑的氧化程度就愈深;混捏時(shí)間過(guò)短,會(huì)使糊料達(dá)不到最佳的塑性狀態(tài)。當(dāng)糊料未達(dá)到最佳塑性狀態(tài)時(shí),攪刀負(fù)荷較大,且不均勻,可從攪刀電流表上看到指針擺動(dòng)振幅較大。攪刀負(fù)荷降低,且電流表指針擺動(dòng)振幅變小時(shí),糊料的塑性趨于穩(wěn)定,也趨于最佳。溫度和時(shí)間是混捏制度的兩個(gè)主要參數(shù),兩者相互制約,在實(shí)際操作中混捏時(shí)間在基本滿足混捏制度的前提下視混捏溫度做適當(dāng)調(diào)整:①混捏溫度較低時(shí),可適當(dāng)延長(zhǎng)混捏時(shí)間,混捏溫度較高時(shí),可適當(dāng)縮短混捏時(shí)間;②瀝青軟化點(diǎn)變化時(shí),糊料的混捏溫度隨之相應(yīng)變化,因此應(yīng)適當(dāng)改變混捏時(shí)間;③由于加熱條件變差,造成混捏溫度上不去時(shí),應(yīng)適當(dāng)延長(zhǎng)混捏時(shí)間;④加入生碎時(shí),應(yīng)根據(jù)加入生碎量適當(dāng)延長(zhǎng)混捏時(shí)間;⑤原料水份含量偏高時(shí),應(yīng)在100-110℃保溫一段時(shí)間,讓原料中水份流動(dòng)揮發(fā),因此混捏時(shí)間也相應(yīng)延長(zhǎng)。2)涼料

經(jīng)過(guò)混捏的糊料,一般溫度比較高(如鋁用炭素陽(yáng)極糊料在170~180℃左右),并含有一定數(shù)量的煙氣。涼料的目的就是使糊料均勻地冷卻到一定的溫度,并充分排出夾在糊料中的煙氣,否則生坯中就會(huì)夾入煙氣而產(chǎn)生廢品。另外,涼料也使糊料塊度均勻,利于成型。糊料的粘結(jié)劑用量較大時(shí),涼料時(shí)間應(yīng)該長(zhǎng)些,在較低的溫度下才能加入壓機(jī)料室;而當(dāng)糊料的粘結(jié)劑用量較小時(shí),則涼料時(shí)間可短一些,糊料應(yīng)在較高的溫度下加入壓機(jī)料室。涼料溫度的高低和涼料的均勻與否,對(duì)壓型成品率有很大的影響。3)影響混捏質(zhì)量的因素(1)混捏溫度的影響混捏溫度過(guò)低,瀝青粘度就會(huì)增大,流動(dòng)性變差,瀝青對(duì)干料的浸潤(rùn)性不好,造成混捏不均,甚至夾干料,導(dǎo)致糊料塑性變差,不適宜于成型,造成生塊結(jié)構(gòu)不均、疏松。隨著溫度的升高,糊料塑性逐漸變好,但混捏溫度過(guò)高,瀝青發(fā)生氧化反應(yīng),輕餾分分解揮發(fā),糊料老化,俗稱發(fā)渣,也不利于混捏成型。(2)混捏時(shí)間的影響混捏時(shí)間過(guò)短,則糊料混捏不均,瀝青對(duì)干料浸潤(rùn)滲透不夠,甚至?xí)霈F(xiàn)夾干現(xiàn)象,糊料塑性變差,適當(dāng)延長(zhǎng)混捏時(shí)間,可以使糊料混捏更均勻,糊料塑性變好。但混捏時(shí)間過(guò)長(zhǎng),對(duì)糊料的均勻程度提高甚微,反而使干料粒度組成發(fā)生變化(大顆粒遭到破碎),粘結(jié)劑氧化程度加深,混捏質(zhì)量變差。(3)粘結(jié)劑用量、性質(zhì)的影響粘結(jié)劑用量過(guò)少則糊料發(fā)干,干料顆粒表面不能形成均勻分布的瀝青薄膜,糊料塑性變差。隨著粘結(jié)劑用量增大,糊料的流動(dòng)性變好,均勻性提高,糊料塑性變好。但粘結(jié)劑用量過(guò)多,則生塊容易彎曲變形,焙燒廢品率提高,制品的體積密度減少,氣孔率增大。(4)干料粒度及性質(zhì)的影響干料粒度組成相差越大,則混捏均勻性和密實(shí)性愈高。干料顆粒表面粗糙,氣孔多,則粘結(jié)劑能很好地粘附在顆粒表面,糊料塑性相對(duì)愈好。6.2.3混捏設(shè)備炭素制品生產(chǎn)使用的混捏設(shè)備應(yīng)滿足以下要求:①對(duì)不同粒度的顆粒料進(jìn)行混合攪拌,并且攪拌越均勻越好;②既能干攪又能濕混(濕混又稱熱混);③生產(chǎn)能力能滿足下工序需要。

混捏機(jī)按其運(yùn)行方式不同大致分為三類:接力式混捏機(jī):干混和濕混在不同設(shè)備內(nèi)進(jìn)行。用于干混的設(shè)備有圓筒混合機(jī)、鼓形混合機(jī)、輥輾式混合機(jī)和滾筒式混合機(jī)等,主要用于電炭生產(chǎn)的冷混合。間歇式混捏機(jī):干混和濕混在同一臺(tái)設(shè)備內(nèi)進(jìn)行,即先干混,混后加入粘結(jié)劑進(jìn)行濕混。混好后將糊料排出,然后重新加入干料開始下一混捏周期。如單軸攪拌混捏機(jī)、臥式雙軸混捏機(jī)和逆流高速混捏機(jī)等,它們廣泛應(yīng)用于帶粘結(jié)劑糊料的熱混合。連續(xù)式混捏機(jī):有雙軸連續(xù)混捏機(jī)和單軸連續(xù)混捏機(jī),主要用于陽(yáng)極糊和電極糊等糊類產(chǎn)品的混捏。1)臥式雙軸混捏機(jī)(1)結(jié)構(gòu)臥式雙軸混捏機(jī)(又稱雙軸攪拌混捏鍋)的結(jié)構(gòu)如圖所示,它主要由鍋體,攪刀和減速傳動(dòng)裝置構(gòu)成。鍋體的上部是立方體,下部有兩個(gè)半圓形長(zhǎng)槽,兩半圓形槽的中間構(gòu)成一個(gè)縱向的脊背體。鍋體內(nèi)鑲錳鋼襯板,鍋體周圍是加熱夾套。鍋體頂部為鍋蓋,鍋蓋上有干料和粘結(jié)劑加入口以及煙氣排出口。鍋體內(nèi)有兩根平行的Z型攪刀,分別在鍋底的兩個(gè)半圓形槽內(nèi),彼此相對(duì)轉(zhuǎn)動(dòng),而且轉(zhuǎn)速不一。攪刀通過(guò)減速箱與電動(dòng)機(jī)相連。翻轉(zhuǎn)式混捏機(jī)設(shè)有鍋體翻轉(zhuǎn)機(jī)構(gòu);底開式混捏機(jī)設(shè)有料口開啟和關(guān)閉裝置。臥式雙軸混捏機(jī)結(jié)構(gòu)示意圖1—電動(dòng)機(jī);2—對(duì)輪及抱閘;3—蝸輪翻鍋減速機(jī);4—襯板;5—攪拌軸;6—加熱套;7—鍋體;8—齒輪;9—減速機(jī);10—電動(dòng)機(jī)(2)工作原理這種混捏機(jī)同時(shí)起著擠壓和分離兩種混捏作用。糊料在混捏機(jī)內(nèi),由于兩根攪刀相向以不同轉(zhuǎn)速轉(zhuǎn)動(dòng),不斷受到攪刀反復(fù)翻動(dòng)和壓搓作用,進(jìn)行擠壓混捏。當(dāng)糊料被翻動(dòng)到鍋底的脊背上時(shí)即被劈分成兩部分,當(dāng)一部分糊料被脊背劈下而脫離原攪刀的作用后,則被另一根攪刀帶走,這時(shí)所進(jìn)行的是分離混捏。兩攪刀不斷地轉(zhuǎn)動(dòng),這樣使糊料受到攪拌、擠壓、劈分和捏合,從而達(dá)到均勻混捏的目的。2)雙軸攪拌連續(xù)混捏機(jī)雙軸攪拌連續(xù)混捏機(jī)的結(jié)構(gòu)如圖所示,它是由U型或圓形殼體,攪拌軸,傳動(dòng)系統(tǒng)和加熱系統(tǒng)組成,殼體內(nèi)裝兩根攪拌軸,攪拌軸上安裝有若干片正向攪刀和反向攪刀。物料加入鍋內(nèi),攪拌軸由電動(dòng)機(jī)經(jīng)減速機(jī)帶動(dòng)。正向攪刀的作用是一邊起攪拌作用,一邊迫使糊料向出料口方向移動(dòng);反向攪刀的作用是增加被混捏糊料內(nèi)部的擠壓力。正向攪刀數(shù)量比反向攪刀多。連續(xù)混捏機(jī)示意圖1—出料口轉(zhuǎn)輪;2—出料口活門;3—出料口;4—排煙口;5—瀝青下料口;6—干料下料口;7—軸承;8—齒輪;9—減速機(jī);10—電動(dòng)機(jī);11,13—反向攪刀;12,14—正向攪刀;15—加熱裝置雙軸攪拌連續(xù)混捏機(jī)的優(yōu)點(diǎn)是機(jī)械化程度高,而且可以實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化和遙控操作,生產(chǎn)能力大,勞動(dòng)條件好,但是只適用于大批量單一品種產(chǎn)品的生產(chǎn),而不適用于經(jīng)常要變動(dòng)配方、多品種產(chǎn)品的生產(chǎn)。6.3成型6.3.1成型方法概述成型是將混捏得到的糊料通過(guò)一定的成型方式,采用相應(yīng)的成型設(shè)備壓成具有規(guī)定形狀、尺寸和理化性能的生坯的工藝過(guò)程。成型工藝要達(dá)到兩個(gè)目的:一是使制品具有一定的形狀和規(guī)格;二是使制品密實(shí),具有一定密度、強(qiáng)度。在炭素制品生產(chǎn)中,常用的成型方法有模壓法、擠壓法、振動(dòng)成型法、等靜壓成型法。(1)模壓法模壓法是將一定數(shù)量的粉料裝入模具內(nèi),從上、下部單向或雙向加壓,使之受壓成型。模壓法適用于壓制三個(gè)方向尺寸相差不大、密度均勻以及結(jié)構(gòu)致密的制品,但模壓法生產(chǎn)效率低。模壓法常用設(shè)備為立式液壓機(jī)。(2)擠壓法擠壓法是通過(guò)擠壓機(jī)對(duì)裝入料室的糊料施加壓力,糊料不斷密實(shí)和運(yùn)動(dòng),最后通過(guò)擠壓嘴擠出所需形狀的制品。在炭素生產(chǎn)中擠壓法應(yīng)用最為廣泛,具有產(chǎn)品質(zhì)量均勻,生產(chǎn)量大,生產(chǎn)效率高等優(yōu)點(diǎn),適合于生產(chǎn)長(zhǎng)條形的棒狀或管狀制品。擠壓機(jī)可半連續(xù)生產(chǎn),擠壓法常用設(shè)備有臥式液壓擠壓機(jī)(油壓或水壓)和螺旋擠壓機(jī)。擠壓成型示意圖1—柱塞;2—糊缸;3—糊料;4—擠壓嘴;5—壓出毛坯擠壓過(guò)程中,糊料顆粒間以及糊料和模壁間存在著內(nèi)、外摩擦力,這種摩擦力形成了堆擠壓力的反作用力,正是由于這種反作用力的存在使糊料壓實(shí)。內(nèi)摩擦力的大小取決于顆粒特性、粘結(jié)劑性質(zhì)和用量以及成型時(shí)的溫度等因素。外摩擦力的大小與模嘴的結(jié)構(gòu)形狀有關(guān),也與粘結(jié)劑的性質(zhì)、用量以及摩擦面的溫度有關(guān)。當(dāng)模嘴結(jié)構(gòu)一定時(shí),外摩擦系數(shù)與瀝青粘結(jié)劑的軟化點(diǎn)及糊料溫度之間的關(guān)系如圖所示。(3)振動(dòng)成型法振動(dòng)成型法是利用高速振動(dòng)(頻率2000~3000次/min,振幅1~3min)的振動(dòng)機(jī)組,使裝在成

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