中國海洋大學(分析化學考研試題)詳解說課材料

分析化學AnalyticalChemistry主講(zhǔjiǎng)：江忠遠第一頁，共33頁。2023/1/13中國海洋大學2009年碩士研究生入學考試試題科目代碼：608科目名稱：分析化學(化學分析部分)一、選擇題（每小題2分，共計40分）1．從誤差的正態(tài)布曲線(qūxiàn)可知，標準偏差在+2σ之內(nèi)的測定結果占全部分析結果的（）A、68．3%B、86.3%C、95.5%D、99.7%答案：C第二頁，共33頁。2023/1/132．以EDTA滴定石灰石中CaO含量時，采用(cǎiyòng)0.02mol/LEDTA溶液滴定。設試樣中含50%CaO，試樣溶解后定容250ml，移取25ml進行滴定。則試樣稱取量（單位為g）宜為（已知McaO=56.08g/mol）（）A、0.1左右B、0.2—0.4C、0.4—0.8D、1.2—2.4答案：C第三頁，共33頁。2023/1/133．用0.10mol/LNaOH滴定0.10mol/LHA（若終點(zhōngdiǎn)的pH=9.0，則終點(zhōngdiǎn)誤差為（）A、0.02%B、0.01%C、-0.02%D、-0.01%答案：A其解答過程見下：第四頁，共33頁。2023/1/13。第五頁，共33頁。2023/1/134．以K2Cr2O7標準溶液測定鐵含量時，以TiCl3還原Fe3+，加入鎢酸鈉的作用是（）A、氧化過量的SnCl2B、氧化過量的TiCl3C、指示劑Fe3+已全部被還原D、催化(cuīhuà)過量Ti3+的氧化反應答案：C解析過程見下：第六頁，共33頁。2023/1/13

當全部Fe（III）定量還原為Fe（II）之后，稍過量的TiCl3即可使溶液中作為指示劑的Na2WO4由無色還原為藍色的W（V），俗稱鎢藍。然后用少量(shǎoliàng)的稀K2Cr2O7溶液將過量的鎢藍氧化，使藍色恰好消失，從而指示預還原的終點。（詳見教材279頁）第七頁，共33頁。2023/1/135．采用氫氧化物沉淀分離法，欲控制溶液pH=5.5—6.5，應選擇的試劑是（）A、NaOH；B、NH4Cl/NH3?H2OC、硼砂(pénɡshā)；D、ZnO懸濁液答案：D因為NH4Cl-NH3?H2O（pKa=9.26）;Na2B4O7-HCl(pKa=9.24)；Na2B4O7-NaOH(pKa=9.24)；ZnO懸濁液（Ph=6左右）（詳見168頁）第八頁，共33頁。2023/1/136．下列關下莫爾法的敘述(xùshù)中，錯誤的是（）A、由于鹵化銀沉淀吸附被滴定的鹵離子而使滴定終點提前；B、AgI吸附I-比AgBr吸附Br-更嚴重；C、S2-、CO32-等離子的存在會干擾莫爾法測定鹵離子；D、莫爾法、既可用AgNO3滴定為離子，也可用NaCl滴定Ag+離子；答：D（詳見296頁）第九頁，共33頁。2023/1/137．將酚酞別加入(jiārù)MnS（a）的飽和水溶液；CuS（b）的飽和水溶液中（已知可觀察到（）A、a、b均為無色B、a中無色，b中呈紅色C、a中呈紅色，b中無色D、a、b均紅色答案：C解析過程見下：第十頁，共33頁。2023/1/13第十一頁，共33頁。2023/1/138．按一般光度法用純試劑做參比溶液時，測得某試液的透光度為10%。若參比溶液換為透光度為為20%的標準溶液，其他條件不變，則試液的透光度將變?yōu)椋ǎ〢、5%B、8%C、40%D、50%答案(dáàn)：D解析過程見下：第十二頁，共33頁。2023/1/13二、填空題1．0.02010mol/LKMnO4標準溶液對Fe2O3（M=159.7g/mol）的滴定度

。第十三頁，共33頁。2023/1/132．實驗(shíyàn)室為檢查某一新方法是否存在系統(tǒng)誤差，通?？刹捎煤汀４鸢福簩φ諏嶒?shíyàn)、t檢驗。（詳見93、100頁）3．測定某試樣中Cu的質(zhì)量分數(shù)，經(jīng)平行測定四次，得平均值為20.10%，標準偏差為0.021%，則置信度為95%時的置信區(qū)間為。（已知置信度為95%時，自由度分別為2，3，4時的t值分別為3.18，2.78，2.57）。第十四頁，共33頁。2023/1/134．用濃度為c（單位mol/L）的EDTA溶液滴定金屬離子M的條件穩(wěn)定常數(shù)為K/MY。若滴定分析誤差(wùchā)要求為T，則該滴定反應必須符合。（2分）第十五頁，共33頁。2023/1/135．在以下各類滴定體系中，增大反應物濃度，突躍范圍變化最顯著的有，完全(wánquán)不改變的有。（填入編號）（2分）答案(dáàn)：1），5）第十六頁，共33頁。2023/1/13三、簡答題（20分，全為為儀器(yíqì)分析部分，這里略）四、計算及實驗設計題1．用0.020mol/LEDTA溶液滴定25.00ml同濃度的Pb2+，若Pb2+溶液的pH為5.0，如何控制溶液的pH，使整個滴定過程ΔpH<0.2?(已知HAc的解:該滴定的反應(fǎnyìng)原理如下:第十七頁，共33頁。2023/1/13隨著反應的進行,EDTA中的H+不斷放出,最終放出量的[H+]的物質(zhì)的量為0.040mol,而溶液(róngyè)中原有的[H+]=10-5mol/L,可忽略不計。如果在滴過程中不建立緩沖體系，其（1）計算所需濃冰醋酸的的體積(tǐjī)為：第十八頁，共33頁。2023/1/13（2）用移液管取1.2ml17mol/L濃冰醋酸放入加有少許待測試(cèshì)液的燒杯中；（3）計算所需（4）用天平(tiānpíng)稱量5.60g放入上述已加入(jiārù)冰醋酸的燒杯中，使其溶解，轉移到100ml的容量瓶中，用待測試液稀釋到刻度，搖均，即為100ml第十九頁，共33頁。2023/1/13在整個(zhěnggè)滴定過程中，體系的ΔpH〈0.2（用PH=5.0作比較），計算如下：第二十頁，共33頁。2023/1/132．某溶液中含Mg2+、Zn2+均為0.02mol/L，在pH=10的氨性溶液中以KCN掩蔽Zn2+，用等濃度的EDTA滴定25ml上述混合溶液中的Mg2+。若檢測終點時ΔpM=+0.2，TE=+0.1%，應加入(jiārù)的KCN質(zhì)量。第二十一頁，共33頁。2023/1/13第二十二頁，共33頁。2023/1/13第二十三頁，共33頁。2023/1/13第二十四頁，共33頁。2023/1/13第二十五頁，共33頁。2023/1/13第二十六頁，共33頁。2023/1/13解：依題意得：當螯合劑的濃度超過陽離子40倍以上時，Zn2+全部(quánbù)轉化為ZnQ22-，第二十七頁，共33頁。2023/1/13第二十八頁，共33頁。2023/1/13第二十九頁，共33頁。2023/1/134．請應用氧化還原滴定方式，設計實驗