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文檔簡介

化工輕油(石腦油)及乙烯原料整體優(yōu)化新進(jìn)展

1報告重點(diǎn)問題的提出:發(fā)展和風(fēng)險原料風(fēng)險,政策(體制)風(fēng)險,金融風(fēng)險,市場風(fēng)險(競爭力)和技術(shù)風(fēng)險化工輕油及乙烯原料優(yōu)化的國際背景和可借鑒做法走一條具有中國特色的發(fā)展道路;煉油化工一體化,煉化一體化工藝的交會點(diǎn),化工型煉油裝置2一發(fā)展和風(fēng)險石化行業(yè)高速發(fā)展原油產(chǎn)量:2000年1.63億噸,2002年1.67億噸原油加工量:2000年2.11億噸,2002年2.19億噸乙烯產(chǎn)量:2000年470百萬噸,2002年541百萬噸油品產(chǎn)量:2000年1.24億噸,2002年1.32億噸塑料:2000年1097萬噸,2002年1367萬噸合纖聚合物:2000年454萬噸,2002年700萬噸3進(jìn)口依存度提高原油、成品油、化工產(chǎn)品大量進(jìn)口2003年進(jìn)口:原油凈進(jìn)口9102-813=8289萬噸石腦油凈進(jìn)口23.8-113=-89.2萬噸成品油凈進(jìn)口2824-1385=1439萬噸燃料油凈進(jìn)口2232-75=2157萬噸石油凈進(jìn)口量11795.8萬噸4原油大量進(jìn)口產(chǎn)生巨大的資源風(fēng)險原油是一種特殊商品世界原油供需基本平衡情況下,原油價格呈波浪型變化2020年中國原油消費(fèi)4.5-6.5億噸,進(jìn)口原油量2-4億噸,1995-2005年世界原油產(chǎn)量由30億噸上升到36億噸,年增加2%,中國原油進(jìn)口量增加速度將超過世界原油增產(chǎn)速度。中國原油進(jìn)口超過世界原油供需平衡能力時,世界原油價格將發(fā)生災(zāi)難性上漲5國際能源機(jī)構(gòu)(IEA)的指標(biāo):石油供應(yīng)中斷缺口達(dá)7%或7%以上

1951.3-1990.8,共發(fā)生13次石油供應(yīng)中斷對石油儲備及其國際化有決定性影響的是發(fā)生于1973-1974、1979-1980年的兩次全球性石油供應(yīng)中斷第一次石油危機(jī)6個月內(nèi)國際市場石油日平均供應(yīng)量減少260萬桶第二次石油危機(jī)9個月內(nèi)國際市場石油日平均供應(yīng)量減少330—350萬桶海灣危機(jī)3個月內(nèi)國際市場石油日平均供應(yīng)量減少460萬桶6化工輕油整體優(yōu)化的必要性石油化工和石油煉制發(fā)展要求行業(yè)整體優(yōu)化,提高行業(yè)競爭能力和規(guī)避風(fēng)險能力石化行業(yè)整體優(yōu)化的基礎(chǔ)是資源的整體優(yōu)化化工輕油用途:石油煉制-清潔油品石油化工-乙烯原料優(yōu)化石油化工-芳烴/聚酯石油化工-合成氨/化肥油品用量最大,乙烯料其次。油品、乙烯料、芳烴料三者比例為:18.75:2.75:17二化工輕油(Naphtha)資源整體優(yōu)化國際情況和做法化工輕油是一種干點(diǎn)小于200-250℃的一次或二次加工所得的石油餾分,來源于:

1煉廠常減壓蒸餾得直餾石腦油

2催化裂化、加氫裂化、焦化二次加工石腦油

3有的凝析油也是一種石腦油餾分化工輕油(石腦油)多用途要求資源整體優(yōu)化能源用途:生產(chǎn)汽油化工用途:制輕烯烴(乙烯、丙烯等);輕芳烴(苯、甲苯、二甲苯等);制氫/合成氨8世界化工輕油(石腦油)平衡及其預(yù)測

全世界原油供應(yīng)將以2%/a速度發(fā)展,1995-2005年間將從30億噸/a增加到36億噸/a同期用于石油化工生產(chǎn)的石腦油的需求增長速度(4%/a)將比用于油品生產(chǎn)的石腦油需求的增長速度(2%/a)快一倍十年內(nèi),煉廠輕油需求將增加50%,期間來自原油的供應(yīng)將僅僅增加20%。催化重整產(chǎn)能增加(25%)和催化產(chǎn)能增加(35%)將滿足燃料生產(chǎn)和石油化工原料的共同需要大量直餾石腦油將用于石油化工,汽油中將有更多高辛烷值的重整和裂化石腦油。9世界原油供應(yīng)量百萬桶/天

19901995200020052010原油(本地產(chǎn))59.961.666.573.881.7原油(進(jìn)口)5.56.58.28.89.5液化天然氣-----總計(jì)65.468.274.782.691.310世界煉油加工能力百萬桶/天

19901995200020052010%蒸餾74.675.683.689.495.828.0催化裂化11.912.714.616.017.849.6加氫裂化2.93.44.55.26.4120.6重整10.710.812.113.515.343.0焦化2.73.13.94.55.396.311世界油品產(chǎn)量百萬桶/天

19901995200020052010%石腦油2.73.14.14.96.1126.0(石油化工)汽油17.418.220.022.024.339.7中間餾分21.422.925.328.832.350.9渣油

12.211.310.710.19.5-22.1其他12.913.715.217.419.853.5總計(jì)66.669.375.383.392.038.112世界石腦油供應(yīng)

加工原油重質(zhì)化。直餾石腦油的產(chǎn)量份額將會有少許的下降。1995年,世界直餾石腦油產(chǎn)量為57500萬噸/年,2005年直餾石腦油供應(yīng)量將達(dá)到66000萬噸/年深度加工:裂化產(chǎn)能將增加36000萬噸/年以提高裂化石腦油的供應(yīng),有8400-18000萬噸/年FCC石腦油,10000萬噸/年加氫裂化石腦油,8000萬噸/年焦化石腦油凝析油只占到世界石腦油的5%(體積)。1995年2700萬噸/年增加到2005年3900萬噸/年,凝析油的產(chǎn)量將以3%/年速度增加,比直餾石腦油增加的速度快13世界石腦油供應(yīng)百萬桶/天

19901995200020052010直餾石腦油13.613.714.315.717.6液化天然氣(>碳五)0.60.70.91.01.0催化裂化石腦油5.25.56.27.08.0加氫裂化石腦油0.70.81.01.21.4焦化石腦油0.20.30.30.40.5凈進(jìn)口0.00.00.00.00.1總量20.321.022.725.328.614世界石腦油需求

1995-2005年間石油化工石腦油消費(fèi)預(yù)期將從14000萬噸/年增加到20500萬噸/年世界上用于汽油的石腦油需求將以2%/年的速度增長,從70500萬噸/年增加到83900萬噸/年煉油工業(yè)作為乙烯原料的主要提供者,以更為緩和的速度增長。石腦油(石油化工和燃料)總消費(fèi)量將從86000萬噸/年增加到105500萬噸/年15世界石腦油需求及供需平衡百萬桶/天

19901995200020052010汽油部分SR石腦油汽油料2.32.22.02.01.9SR石腦油重整料8.08.18.59.410.5FCC石腦油汽油料5.25.56.27.08.0HC石腦油重整料0.70.81.01.21.4焦化石腦油重整料0.20.30.30.40.5汽油部分總量16.416.818.120.022.416世界石腦油需求及供需平衡(續(xù))百萬桶/天19901995200020052010噴氣燃料0.40.40.30.30.2乙烯生產(chǎn)2.12.42.93.6?芳烴生產(chǎn)0.70.91.11.3?小計(jì)2.83.34.04.96.1石腦油總需求19.520.522.425.128.7石腦油過剩量0.80.50.30.2(0.1)

17世界石腦油的平衡全世界石腦油需求量超過了直餾石腦油和凝析油的總產(chǎn)量,兩者供應(yīng)量1995-2005年間從60000萬噸/年增加到70000萬噸/年1995年和2005年,直餾石腦油和凝析油供應(yīng)總量比全球的需求短缺了25500萬噸/年和35000萬噸/年。2005年后化工輕油總體出現(xiàn)缺口主要措施:提高直餾石腦油和催化裂化的裂化石腦油產(chǎn)量等來彌補(bǔ)。作為國內(nèi)生產(chǎn)的補(bǔ)充,每個國家都通過地區(qū)間和地區(qū)內(nèi)部的貿(mào)易來保持自身的石腦油平衡。18世界化工輕油資源總體優(yōu)化特點(diǎn)煉廠輕油中用于油品的用量最大,乙烯料其次。油品、乙烯料、芳烴料三者比例為:18.75:2.75:1用于石油化工的輕油年增4%,用于油品年增2%,前者比后者大一倍原油加工量年增2%,由于重質(zhì)原油加工比例增加,SR化工輕油年增小于2%19亞-太石腦油平衡1990-200520化工輕油資源整體優(yōu)化策略

1提高SR石腦油收率,增加二次加工石腦油產(chǎn)量,擴(kuò)大用于油品的二次加工石腦油比例

2實(shí)施煉油化工一體化,“宜油則油、宜化則化”乙烯原料優(yōu)化,芳烴原料優(yōu)化和油品原料優(yōu)化

3中國特色的煉化一體化:煉油化工一體化總流程優(yōu)化核心是加氫裂化,發(fā)展化工型煉油工藝21世界乙烯產(chǎn)量和原料需求221996-2006世界乙烯供應(yīng)和需求(百萬噸/年)199620012006需求7492108到1996年為止的產(chǎn)能818181已宣布的新增產(chǎn)能——2323推測性產(chǎn)能增加——0.012總計(jì)81104116

3500萬噸/年的新產(chǎn)能將集中在北美、亞太地區(qū)和中東。需新建58套600000萬噸/年的乙烯裝置,它們總共需要大約460億美元的投資。231996-2006中國乙烯供應(yīng)和需求(百萬噸/年)199620012006需求2.44.48.2到1996年為止的產(chǎn)能3.83.83.8已宣布的新增產(chǎn)能——1.85.2推測性產(chǎn)能增加——0.0——總計(jì)3.85.69.0新一輪乙烯:茂名、天津、鎮(zhèn)海及西部的新疆、蘭州24乙烯衍生物25世界乙烯衍生物供應(yīng)和需求1996-2006百萬噸/年

19962006增長率%/年聚乙烯41.060.63.9

低密度(LDPE)14.316.81.6

線性低密度(LLDPE)8.818.07.0

高密度(HDPE)17.925.83.6聚氯乙烯22.235.54.7二氯乙烯36.255.54.3乙二醇8.914.14.6環(huán)氧乙烷10.115.94.526世界上生產(chǎn)烯烴和芳烴的石腦油量

1990-200527世界上生產(chǎn)烯烴的石腦油需求1995-200528世界上生產(chǎn)芳烴石腦油需求量

1990-200529三SRI預(yù)測:中國將擁有世界上發(fā)展最快的石油化學(xué)工業(yè)

中國石化工業(yè)21世紀(jì)年均增長率13%2006年乙烯需求將達(dá)到820萬噸/年百萬噸/年

199620012006需求2.44.48.2到1996年為止的產(chǎn)能3.8已宣布的新增產(chǎn)能-1.85.2總計(jì)3.85.69.0

30世界與中國石化工業(yè)的生命周期發(fā)展初期增長期

成熟期衰退期4000萬噸0100020003000世界中國31中國石油化工需求萬噸200520102020石腦油345053008400-9000對二甲苯250250740乙烯當(dāng)量需求185025503900滿足率50%925滿足率56%1428滿足率60%234032中國乙烯原料需求1995-2006(百萬噸/年)1999200020052006%LNG0.930.971.361.4960.2石腦油3.194.1312.7515.51386.2柴油6.827.107.707.7012.9總計(jì)10.9412.2021.8124.70125.833乙烯裂解石腦油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(摘要)

項(xiàng)目新加坡(OpenSpec)中石化密度0.65-0.750.65-0.75

P%m65min65min(n-p30min)N%m實(shí)測報告

A%m實(shí)測報告

O%m≯1.0≯1.0

硫ppm≯800≯800

餾程℃初餾>25≮2550%報告干點(diǎn)≯204≯20434乙烯原料優(yōu)化

中國1962年生產(chǎn)乙烯(蘭化,5250/a),2002年乙烯產(chǎn)能5.51Mt/a,列世界第四位。乙烯產(chǎn)量為5.414Mt,比上年產(chǎn)量增幅13.1%,裝置負(fù)荷率高達(dá)98.3%2002-2010年我國乙烯、丙烯及其衍生物的需求均有較高的年均增長率,可能大于或接近GDP的增長速度。預(yù)測:2005年乙烯當(dāng)量需求量1800萬噸,產(chǎn)量900萬噸。2050年乙烯當(dāng)量需求量為2500萬噸,產(chǎn)量1400萬噸乙烯工業(yè)的大好形勢為我國石化工業(yè)創(chuàng)造了良好的發(fā)展條件,同時對乙烯原料供應(yīng)產(chǎn)生了很大壓力,存在乙烯工業(yè)發(fā)展中的風(fēng)險問題。。35乙烯原料優(yōu)化和乙烯原油比常規(guī)乙烯原油比為1:15-16.5增產(chǎn)100萬噸的乙烯,煉油加工能力需要增加1650萬噸。2010年乙烯產(chǎn)量按1000萬噸計(jì)算,煉油加工量增加8596萬噸,2001年煉油加工量為21051萬噸,2010年煉油加工量29647萬噸乙烯原料優(yōu)化重要性、現(xiàn)實(shí)性原油資源更好利用,減輕煉油廠供乙烯原料的壓力。優(yōu)化好的一體化石化廠,乙烯原油比可從1:16.5降低到1:9-10左右。原料使用減少40%,化工和煉油“雙贏”

亞洲化學(xué)新聞2002年9月,??松梨谛录悠略@葝u新建一體化聯(lián)合石化企業(yè)(60萬噸乙烯),以到中國交貨的聚合物噸成本比較可以和中東以乙烷為原料的產(chǎn)品相匹敵,充分說明要發(fā)展乙烯工業(yè),必須搞好煉油化工一體化。36乙烯原料優(yōu)化核心-烴分子合理利用烴類熱裂解是復(fù)雜的反應(yīng)過程-斷鏈、脫氫、異構(gòu)、環(huán)化疊合、縮合等一系列的平行和連續(xù)反應(yīng)不同烴類裂解性能排序:烷烴>環(huán)烷烴>單烴芳烴>多環(huán)芳烴裂解原料應(yīng)選擇烷烴含量高(正構(gòu))、芳烴含量低的原料石腦油PONA值-石腦油裂解性能最重要的指標(biāo)之一BMCI值-芳烴關(guān)聯(lián)指數(shù),中間餾分裂解性能最重要的指標(biāo)之一37柔性化是乙烯原料優(yōu)化的新潮流

我國乙烯原料優(yōu)化方向:輕質(zhì)化和優(yōu)質(zhì)化

1992年乙烯原料中AGO比例為52.7%,石腦油的比例為35.7%乙烯平均收率28.85%。2000年。經(jīng)過不斷優(yōu)化,石腦油比例增加到61.52%,AGO比例下降到36.63%,乙烯平均收率31.2%,相對增加了8.2%

市場經(jīng)濟(jì)-技術(shù)經(jīng)濟(jì)-原料風(fēng)險

近代評價乙烯項(xiàng)目特別注意到乙烯原料靈活性對項(xiàng)目風(fēng)險的影響項(xiàng)目風(fēng)險包括:原料風(fēng)險-政策風(fēng)險-金融風(fēng)險-市場風(fēng)險-技術(shù)風(fēng)險

38我國乙烯裂解原料構(gòu)成和收率%

年份收率輕烴石腦油AGO 加氫尾油 199228.8510.0035.70 52.701.60 199629.606.9447.01 38.567.46 199830.606.5147.51 30.2210.87 199930.926.2758.16 19.178.81 200031.225.5461.52 16.0711.90

39

美國選擇靈活性較大的乙烯建設(shè)方案

原料柔性化是近代乙烯工業(yè)發(fā)展十分重要的觀點(diǎn)和新潮流。對克服原料價格波動的風(fēng)險方面有重要的作用美國乙烯裂解爐主原料是輕烴,副原料是石腦油美國乙烯業(yè)十分重視低濃度乙烯的回收認(rèn)為這是降低乙烯成本的有效途徑。廣泛回收催化裂化干氣中稀乙烯,乙烯生產(chǎn)成本可降低1.32美分/公斤(110元/噸)。是所有使用液體原料的裂解裝置中完全成本最低的。我國催化裂化產(chǎn)能接近一億噸,干氣中寶貴的乙烯和氫氣作為低價值的燃料燒掉,全國一年燒掉的乙烯約有30萬噸以上二種回收方法:S.W公司ARS方法,泰國TPC30萬噸乙烯裂解(S.W)+80萬噸DCC,效益很好。我國SPC/四川某科研機(jī)構(gòu),開發(fā)變壓吸附-深冷分離40乙烯工業(yè)風(fēng)險和乙烯原料的柔性化市場經(jīng)濟(jì)-技術(shù)經(jīng)濟(jì)-項(xiàng)目風(fēng)險現(xiàn)在評價乙烯項(xiàng)目特別注意到乙烯原料靈活性對項(xiàng)目風(fēng)險的影響。八種不同的乙烯原料和裝置的靈活性工況:1:乙烷(無靈活性)2:乙烷/丙烷(無靈活性)3:乙烷/丙烷(中等靈活性)4:石腦油(無靈活性)5:石腦油(中等靈活性)6:石腦油(高靈活性)7:AGO(無靈活性)8:乙烷/丙烷/石腦油/煉廠干氣(中等靈活性)41乙烯裂解裝置投資和建設(shè)周期比較

(1996年第一季度,美國海灣地區(qū)。產(chǎn)能68萬噸/a,百萬美元)

原料 靈活性ISBL投資總投資單位投資建設(shè)期美元/T月乙烷 極小 301 421 619 30 乙/丙烷 無 331 480 705 31 乙/丙烷 中等 391 567 833 31 石腦油元 512 768 1129 32 石腦油中等 557 836 1229 32 石腦油高 602 903 1328 32 NGL/石腦油中等 369 534 785 32 粗柴油無 536 805 1185 33 42不同PONA值石腦油裂解后的產(chǎn)品組成餾程/℃ 42-4951-176 43-15945-99 烴族組成/%m

P 87.6 69.5 76.0 81.9 O -- -- -- -- N 10.9 23.5 19.9 15.0 A 1.5 6.5 4.1 3.0 產(chǎn)品組成/%m

C2H4 28.0 22.8 26.1 32.2 C3H6 17.6 17.4 16.0 14.6 ΣC4 9.8 12.2 12.47.65 裂解溫度/℃800 800 820 870 43乙烯原料優(yōu)化案例研究(一)石腦油裂解性能良好的石腦油應(yīng)具有高石臘基(P>65%m)、低芳香基(A<10%m)、輕餾分(d<0.7,干點(diǎn)<180℃,最高200℃)等特點(diǎn)。裂解石腦油質(zhì)量中烷烴含量最重要,65%是下限。日本、新加坡等國實(shí)際裂解用石腦油中烷烴含量一般為80%左右,昭和電工(日)甚至達(dá)到88.8%。我國情況較差,有的還達(dá)不到65%。UOP公司MaxEne工藝-提高石腦油烷烴含量方法之一

UOP-Sorbox吸附分離技術(shù),可從C5-C11的全餾分石腦油中將正構(gòu)烷烴分離出來作乙烯裂解原料,從而提高乙烯收率。剩余一種富含異構(gòu)烷烴、環(huán)烷烴和芳烴的石腦油,具有高辛烷值和高芳烴潛含量特點(diǎn)作重整原料或汽油調(diào)合組份。吸附分離采用模擬逆流移動床。用烷烴作解吸劑。尚在產(chǎn)業(yè)化過程中。44石腦油餾分的合理切割提高石腦油烷烴含量方法之二:石腦油烷烴含量分布規(guī)律。餾分越輕,烷烴含量越大,乙烯收率越高。干點(diǎn)小于102℃的直餾石腦油,乙烯收率不受原油種類的影響。美國較多用輕石腦油作乙烯裂解原料,值得我們借鑒勝利、遼河全餾分石腦油裂解性能很差,不等于其輕石腦油不好??捎煤侠砬懈顏斫鉀Q。中東石腦油切割后的烷烴含量%m

原油 阿曼 沙中 餾程℃C5-82 82-154 C5-154C5-8282-154C5-154P 90.52 65.77 74.68 93.6266.8676.82N 8.00 25.84 19.42 5.16 21.9015.67A 1.48 8.39 5.90 1.21 11.247.51收率 43.64 56.36 100 60.3429.66100 45二次熱加工石腦油的應(yīng)用

煉廠延遲焦化和熱裂化加氫精制石腦油是一種乙烯裂解的好原料,國內(nèi)已廣泛應(yīng)用。焦化石腦油餾分中,烷烴含量比較高,一般大于65%,乙烯收率高。作裂解原料的焦化石腦油,干點(diǎn)可由常規(guī)160℃提高到230℃左右。收率可由16%提高到25%以上,。我國焦化加工能力較大,2003年為2765萬噸/a,近年來各地相繼建設(shè)多套大型延遲焦化裝置。能力超過2000萬噸,十一、五能力達(dá)到4500萬噸。寬餾分加氫焦化石腦油的潛在產(chǎn)量估計(jì)為1000萬噸/a以上,一個不容勿視的乙烯裂解資源。向石油化工型焦化裝置發(fā)展:寬餾分焦化石腦油,CGO-HVGO46加氫焦化石腦油物性47加氫焦化石腦油族組成%m

項(xiàng)目NpIpNOAC41.07C54.231.880.53C66.053.522.80C78.413.835.820.701.07C88.674.597.924.28C98.492.863.002.91C106.553.124.400.49C111.503.124.400.49∑44.9721.1124.47

0.708.7548加氫焦化石腦油裂解摸擬計(jì)算結(jié)果%m

項(xiàng)目 COT835℃S/HC0.6 H2 0.91 C1 14.85 C2=

28.83

C3=

13.09 C4==

4.35 C5+ 11.44 B 8.65 T 4.47 X 1.95 ArC9* 1.59 LUMMUSSRT-3型爐49裂解石腦油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)和品種1直餾裂解石腦油原料質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)核心:烷烴含量不小于65%(P-N的結(jié)構(gòu)不同)2二次加工裂解石腦油原料質(zhì)量:經(jīng)過中壓加氫精制烷烴含量可能卡邊但芳烴含量不大于10%前提:乙烯收率不受影響(先評價)3煉廠裂解石腦油主要品種:直餾石腦油-焦化石腦油-非芳烴-煉廠輕烴50擴(kuò)大煉廠裂解原料1良好裂解原料的必要條件;高烷烴(65%以上),低芳烴(10%以下),低烯烴,硫含量不要求。2調(diào)整焦化汽油干點(diǎn):160℃-205℃-230℃

調(diào)整加氫精制苛刻度3調(diào)入低芳烴含量的煉廠輕烴、輕石腦油4使用加氫裂化尾油(高壓、BMCI值<15-20)51乙烯原料優(yōu)化案例研究(二)凝析油凝析油(油田輕烴)是一種與天然氣和油田氣一起回收的液態(tài)烴。含石腦油餾分60-80%,柴油餾分20-40%。凝析油分成石蠟基、中間基和環(huán)烷基。石蠟基凝析油適用于作為乙烯原料。上海石化,揚(yáng)子石化使用東海油田凝析油,乙烯單程收率大于28.6%,比AGO裂解的效果要好。我國新疆油田的凝析油輕,K值高,烷基性強(qiáng),工業(yè)優(yōu)化試驗(yàn),乙烯收率達(dá)34.35%,丙烷收率18.15%。該油產(chǎn)量較大,值得國內(nèi)乙烯界密切關(guān)注。進(jìn)口一些國外凝析油補(bǔ)充國內(nèi)石腦油的不足,如澳大利亞的LAMINARIA、印尼的BONTANG、BRC石蠟基凝析油等裂解性能較好,如果全餾分凝析油不適合作裂解原料??汕懈钊〕鲆欢ǖ妮p餾分,仍是較好的裂解原料。52乙烯原料優(yōu)化案例研究(三)加氫裂化尾油

我國加氫裂化尾油(H-VGO)用作裂解原料比例接近10%,無論數(shù)量或技術(shù)方面,世界上處于領(lǐng)先地位。理論基礎(chǔ);VGO產(chǎn)生”部分芳烴前移”現(xiàn)象,導(dǎo)致H-VGO餾分芳烴含量降低。成為一種良好的裂解原料芳烴前移:VGO經(jīng)過加氫裂化,餾分所含的二環(huán)以上芳烴發(fā)生開環(huán)反應(yīng),較多芳烴進(jìn)入柴油餾分。這樣,雖然尾油的平均分子量和直餾VGO相同,餾分較重,但烴族組成和VGO很不相同,尾油中芳烴和環(huán)狀烴含量大為減少,烷烴含量增加。裂解性能良好。技術(shù)進(jìn)步:一次通過的加氫裂化工藝尾油稠環(huán)芳烴含量最小,裂解性能最好53加氫裂化尾油(HVGO)是一種良好的乙烯裂解原料

54HVGO工業(yè)裂解試驗(yàn)TLE出口溫度變化

(HVGO:AGO=95:5)55沙特VGO加氫裂化產(chǎn)品組成和裂解產(chǎn)品分布

項(xiàng)目 原料VGO 輕柴油>343℃尾油餾程餾程℃ 300-550193-343343-565 產(chǎn)率10023.9757.73密度(20℃)

0.9300 0.85040.8519 族組成%體P/N/A 30/24/4617.4/58.8/23.832.8/58.3/8.9氫含量% 13.4 14.2 乙烯收率%20.027.0丙烯收率%13.113.456尾油裂解過程中的結(jié)焦機(jī)理

中國石化科技工作者成功地解決了工業(yè)裂解裝置尾油的結(jié)焦問題,尾油已廣泛用于乙烯原料。尾油裂解生焦機(jī)理有它的共性和特殊性。特殊性:結(jié)焦母體中多出了一部份由尾油所帶入的稠環(huán)芳烴(PAH)。這在輕質(zhì)原料裂解時是不存在的。因而加劇了尾油結(jié)焦嚴(yán)重性,LUMMUS曾產(chǎn)生過嚴(yán)重工業(yè)事故。尾油中稠環(huán)芳烴主要是暈苯和卵苯類。在加氫裂化過程中由烯烴和環(huán)狀化合物脫氫縮合及環(huán)化而成。其他煉油過程沒有發(fā)現(xiàn)。有些稠環(huán)芳烴的碳?xì)湓颖纫呀咏诮固康奶細(xì)湓颖?,?dāng)溫度為500℃時,這些化合物易升華而形成結(jié)晶焦核沉并在急冷鍋爐中并逐漸長大,最終形成嚴(yán)重的冷凝態(tài)結(jié)焦。。57加氫裂化尾油稠環(huán)芳烴結(jié)構(gòu)、分子量和熔點(diǎn)58尾油(HVGO)作為乙烯原料的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)建議采用如下標(biāo)準(zhǔn):干點(diǎn)(D-1160)<550℃BMCI值≤18比重≤0.8576總芳烴含量%m≤5三環(huán)+芳烴含量%m≤0.15三環(huán)+環(huán)烷含量%m≤6(最好≤3)暈苯含量mg/kg≤15(≤10*)卵苯含量mg/kg≤40(≤30*)*指沒有按裝二次注汽裝置SRT-III型爐的指標(biāo)59尾油標(biāo)準(zhǔn)和乙烯工藝影響乙烯收率比重、BMCI值、總芳烴含量影響結(jié)焦性能三環(huán)+芳烴含量、暈苯/卵苯含量影響乙烯焦油黏度三環(huán)+環(huán)烷含量60大力推廣使用軟件技術(shù)1推廣使用SPYRO軟件

2乙烯原料優(yōu)化模型PIMS軟件

3兼有煉油和化工一體化的優(yōu)化模型處于開發(fā)階段Honeywell的RPMS(煉油和石油化工建模系統(tǒng))為主的基礎(chǔ)上開發(fā)的乙烯一體化優(yōu)化模型。已經(jīng)初步應(yīng)用于中長期計(jì)劃、規(guī)劃、原油采購、原油種類選擇、以及最佳的全流程運(yùn)行方案、產(chǎn)品調(diào)合優(yōu)化等過程。

61四煉油化工一體化(IntegrationofRefineryandchemicalindustry

)是石化工業(yè)的一條重要發(fā)展戰(zhàn)略

煉油化工一體化的核心是工廠主流程和總體布局的整優(yōu)化,把煉油和化工的發(fā)展從規(guī)劃、設(shè)計(jì)開始就有機(jī)地嚙合在一起。具體包括:

總流程優(yōu)化原料的優(yōu)化副產(chǎn)品的綜合利用的優(yōu)化產(chǎn)品結(jié)構(gòu)和質(zhì)量的優(yōu)化儲運(yùn)流程的優(yōu)化公用工程的優(yōu)化信息一體化62油化一體化的經(jīng)濟(jì)效益節(jié)省大量原料和產(chǎn)品的運(yùn)費(fèi)烯烴、芳烴高度綜合利用帶來的效益各種固定費(fèi)用的降低節(jié)省投資,尤其是儲運(yùn)系統(tǒng)的投資(10-15%)全廠能源節(jié)約(主要是汽、電等公用工程)和氫氣利用等產(chǎn)生的經(jīng)濟(jì)效益優(yōu)化產(chǎn)生的總效益不同原料生產(chǎn)的乙烯價差20-80$/t,早期歐州建一套40萬噸/a乙烯和700萬噸/a的煉油廠,如一體化搞的好,可年節(jié)約2500-3000萬美元,把它平攤給煉油和化工,每噸乙烯成本可降低30-45美元,再加上乙烯原料優(yōu)化產(chǎn)生20-80美元/t效益,乙烯總成本可下降50-125美元/t63總流程優(yōu)化燃料-石油化工型流程64EXXON:上世紀(jì)80年代初貝湯煉油廠(3175萬t/年)和貝湯烯烴廠(59萬t/年)平面布置圖651000萬噸/年煉化一體化總流程(案例)

66具有中國特色煉化一體化流程發(fā)展化工型煉油裝置,原料安排原則:宜烯則烯、宜芳則芳、宜油則油煉化一體化總流程優(yōu)化的核心-化工型加氫裂化,建議:1000萬噸煉廠配200-300萬噸/a加氫裂化能力催化裂化部分能力轉(zhuǎn)向生產(chǎn)丙烯等輕烯烴??蛇x擇的工藝有:MGD、DCC、CPP和SHMP。其中MGD、DCC是非常成熟的工藝。催化裂化能力保持100萬噸/a以內(nèi),有利于生產(chǎn)清潔汽油。發(fā)展化工型延遲焦化,寬餾分加氫焦化石腦油是良好的乙烯原料配置二次加工原料VGO加氫予精制能力適當(dāng)擴(kuò)大催化重整能力67加氫裂化是煉化一體化的核心裝置煉化一體化總流程優(yōu)化的核心-化工型加氫裂化我國加氫裂化的總加工能力已達(dá)到1800萬噸/年,約占原油加工能力的7.2%化工型加氫裂化產(chǎn)品總體效益增值是發(fā)展加氫裂化是一個重要的決定因數(shù)化工型加氫裂化關(guān)鍵要選擇適合的催化劑化工型加氫裂化產(chǎn)品結(jié)構(gòu):大量重石腦油-芳烴原料大量尾油-乙烯裂解原料輕石腦油(異構(gòu)化油)清潔汽油調(diào)和組分68化工型加氫裂化的特點(diǎn)催化劑活性高、選擇性好、運(yùn)轉(zhuǎn)周期長并可再生使用原料適應(yīng)性強(qiáng)液體產(chǎn)品收率

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