食品理化檢驗控制要點課件

目錄食品理化檢驗質(zhì)量控制食品前處理方法控制要點食品檢驗儀器使用控制要點目錄食品理化檢驗質(zhì)量控制11.食品檢驗工作規(guī)范第四條食品檢驗機構(gòu)及其檢驗人應(yīng)當(dāng)尊重科學(xué)，恪守職業(yè)道德，保證出具的檢驗數(shù)據(jù)和結(jié)論客觀、公正、準(zhǔn)確，不得出具虛假或者不實數(shù)據(jù)和結(jié)果的檢驗報告。第十七條食品檢驗機構(gòu)應(yīng)當(dāng)對其所使用的標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法進行驗證，保存相關(guān)記錄。第十八條食品檢驗機構(gòu)在建立和使用食品檢驗非標(biāo)準(zhǔn)方法時，應(yīng)當(dāng)制定并符合相應(yīng)程序，對其可靠性負(fù)責(zé)。

1.食品檢驗工作規(guī)范第四條食品檢驗機構(gòu)及其檢驗人應(yīng)當(dāng)尊重科2第十九條接受食品安全監(jiān)管部門委托建立和使用的非標(biāo)準(zhǔn)方法應(yīng)當(dāng)交由委托檢驗的部門進行確認(rèn)，食品檢驗機構(gòu)應(yīng)當(dāng)提交下述材料：（一）定性檢驗方法的技術(shù)參數(shù)包括方法的適用范圍、原理、選擇性、檢測限等。

定量檢驗方法的參數(shù)包括方法的適用范圍、原理、線性、選擇性、準(zhǔn)確度、重復(fù)性、再現(xiàn)性、檢測限、定量限、穩(wěn)定性、不確定度等。（二）突發(fā)食品安全事件調(diào)查檢驗時，可僅提交方法的線性范圍、準(zhǔn)確度、重復(fù)性、選擇性、檢測限或定量限等確認(rèn)數(shù)據(jù)。第十九條接受食品安全監(jiān)管部門委托建立和使用的非標(biāo)準(zhǔn)方法應(yīng)當(dāng)32.食品理化檢驗質(zhì)量控制

檢驗的質(zhì)量控制是質(zhì)量管理、實驗室技術(shù)和數(shù)據(jù)統(tǒng)計分析的綜合過程，通過控制分析檢驗過程的質(zhì)量，將分析檢驗誤差控制在限度水平，保證結(jié)果的精確性和準(zhǔn)確度，使得整體的分析數(shù)據(jù)在一定的置信水平下，達(dá)到所需要的質(zhì)量。2.食品理化檢驗質(zhì)量控制檢驗的質(zhì)量控制是質(zhì)4整體的質(zhì)量控制包括：--計劃管理--實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制--實驗室外部質(zhì)量控制整體的質(zhì)量控制包括：--計劃管理52.1整體檢驗的質(zhì)量控制因素：

2.1整體檢驗的質(zhì)量控制因素：

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理化檢驗應(yīng)對使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、測量過程、檢測結(jié)果的量值溯源性予以控制，保證檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性。理化檢驗應(yīng)對使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、測量過程、檢測結(jié)果的7（1）對測試過程中所用的標(biāo)準(zhǔn)(基準(zhǔn)物質(zhì)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))實行有效期管理。（2）按照GB601《滴定分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備》和GB9002《標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備》配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，使用有證的基準(zhǔn)物質(zhì)或一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定或比對，定值結(jié)果應(yīng)給出不確定度。（3）對于溯源鏈易于斷裂的檢測，應(yīng)使用標(biāo)準(zhǔn)樣品同時操作，確認(rèn)結(jié)果是否存在偏差，以保證檢測結(jié)果量值的準(zhǔn)確性和可溯源性。（4）所有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(溶液)的配制或校準(zhǔn)曲線的制備必須有詳細(xì)溯源記錄，必須有操作人和核對人簽名。（1）對測試過程中所用的標(biāo)準(zhǔn)(基準(zhǔn)物質(zhì)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))實行有效期82.2參照物質(zhì)三種主要來源：有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

--知名廠商提供，并有測試報告和長期供貨能力非供應(yīng)商來源，需有自檢報告和合成途徑研究報告對照物質(zhì)或者參照物的來源需要有明確的說明，并對其有所確認(rèn)

2.2參照物質(zhì)三種主要來源：9

化學(xué)分析實驗室常用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一般有基準(zhǔn)物質(zhì)、一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（GBW）和二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(GBW（E）)等?；鶞?zhǔn)物質(zhì)是可以通過基準(zhǔn)裝置、基本方法直接將量值溯源至國家基準(zhǔn)的一類化學(xué)純物質(zhì)，用于化學(xué)成分量值的溯源與復(fù)現(xiàn)。一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)準(zhǔn)確度具有國內(nèi)最高水平,主要用于評價標(biāo)準(zhǔn)方法,作仲裁分析的標(biāo)準(zhǔn),為二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值,是量值傳遞的依據(jù)。由國家計量行政部門審批并授權(quán)生產(chǎn)，采用絕對測量法定值或由多個實驗室采用準(zhǔn)確可靠的方法協(xié)作定值。二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW(E)用與一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行比較測量的方法或用一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值方法定值?？勺鳛楣ぷ鳂?biāo)準(zhǔn)直接使用。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分類化學(xué)分析實驗室常用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一般有基準(zhǔn)物質(zhì)、一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（10

應(yīng)定期對實驗室使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行檢查,及時清理并撤離過期或失效的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),防止誤用。

有條件的，可采用比對的方法對有效期內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和次級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行期間核查。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的核查應(yīng)定期對實驗室使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行檢查,及時清理并撤離11檢樣時只設(shè)1個陽性添加進行考察在非食用物質(zhì)或濃度不可控的情況下，可設(shè)置范圍較寬的點（下限一般以檢出限或定量限為宜，上限以達(dá)到使用目的或一般情況下存在可能的最高濃度為宜），且應(yīng)增加曲線點的設(shè)置，以滿足低濃度和高濃度準(zhǔn)確定量，定量時應(yīng)根據(jù)信號對應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)信號相近范圍內(nèi)選取4-6個點繪制曲線。溶劑應(yīng)于流動相系統(tǒng)匹配，盡可能減小溶劑效應(yīng)。明確轉(zhuǎn)化原理及轉(zhuǎn)化條件，嚴(yán)格控制實驗條件，使轉(zhuǎn)化結(jié)果滿足實驗要求批內(nèi)樣品進行重復(fù)測定目的是保證平行結(jié)果間的差異同實驗室日常運行差異性一致或更好。注意溶劑轉(zhuǎn)換后待測成分溶液的確定以及殘留轉(zhuǎn)換原溶劑對測定結(jié)果的影響和去除。定量時宜選取范圍內(nèi)最大吸收檢驗或評價標(biāo)準(zhǔn)：現(xiàn)行有效，充分考慮標(biāo)準(zhǔn)適用性，必要時用SOP細(xì)化檢測步驟和操作控制要點（充分了解原理）非供應(yīng)商來源，需有自檢報告和合成途徑研究報告每批添加的陽性樣品做三個水平，6個樣品，陰性2個，一般20-30個樣品為一批。新開驗項目、復(fù)測或疑難項目的檢測應(yīng)做雙試驗或多試驗核對，可采用2人做平行測定或1人做多次測定來完成，平行誤差應(yīng)在檢測方法規(guī)定的允許范圍之內(nèi)，若檢測方法未予以規(guī)定，可參考下表所列的平行雙樣相對允差。食品前處理方法控制要點原理：根據(jù)化合物不同性質(zhì)，運用合適的固定相和流動相，對進樣的待測溶液進行色譜分離，并通過相應(yīng)檢測器檢測，通過不同方式對目標(biāo)化合物進行定性或定量分析。在非食用物質(zhì)或濃度不可控的情況下，可設(shè)置范圍較寬的點（下限一般以檢出限或定量限為宜，上限以達(dá)到使用目的或一般情況下存在可能的最高濃度為宜），且應(yīng)增加曲線點的設(shè)置，以滿足低濃度和高濃度準(zhǔn)確定量，定量時應(yīng)根據(jù)信號對應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)信號相近范圍內(nèi)選取4-6個點繪制曲線。降低溶劑沸點：真空濃縮（儀器常用）滿足所聯(lián)用儀器的使用要求05，實際測定結(jié)果為0.這些樣品曾在很多實驗室用各種方法進行了分析。（4）所有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(溶液)的配制或校準(zhǔn)曲線的制備必須有詳細(xì)溯源記錄，必須有操作人和核對人簽名。

食品檢驗分析過程中離不開蒸餾水或特殊制備的純水，但是一般的測定項目中，可用普通蒸餾水，無論試劑的制備或檢測過程中所加入的水都是蒸餾水。進行靈敏度高的微量元素的測定時往往將蒸餾水作特殊處理。2.3實驗室用水檢樣時只設(shè)1個陽性添加進行考察食品檢驗分析過程12實驗室用水的制備、貯存及使用

（GB/T6682）實驗室用水的制備、貯存及使用

（GB/T6682）132.4分析前方法適用性的確認(rèn)

檢測方法是實驗室實施檢測工作的依據(jù)，是實驗室開展檢測工作所必需的資源。方法、程序不同會造成檢測結(jié)果的不同。2.4分析前方法適用性的確認(rèn)檢測方法是實驗室實施檢14檢測方法的選擇優(yōu)先使用國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、地方標(biāo)準(zhǔn)，非標(biāo)僅限于特定委托方使用。

檢測方法選擇的核心是方法的有效性。檢測方法的選擇優(yōu)先使用國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、地方標(biāo)準(zhǔn)，15適用范圍：是否覆蓋檢驗食品類型的需求技術(shù)路線：是否滿足檢測時效性的要求技術(shù)指標(biāo)：是否滿足相關(guān)法律法規(guī)的要求結(jié)果判定：是否滿足后續(xù)執(zhí)法等行為的要求檢驗或評價標(biāo)準(zhǔn)：現(xiàn)行有效，充分考慮標(biāo)準(zhǔn)適用性，必要時用SOP細(xì)化檢測步驟和操作評價標(biāo)準(zhǔn)：國家食品安全標(biāo)準(zhǔn)、產(chǎn)品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)、產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)無法界定的品種：不做評價適用范圍：是否覆蓋檢驗食品類型的需求16當(dāng)實驗室將標(biāo)準(zhǔn)方法引入檢測工作時，應(yīng)證實能夠正確地運用該方法。當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)方法發(fā)生換版時，應(yīng)重新進行證實。證實的內(nèi)容應(yīng)考慮新舊標(biāo)準(zhǔn)的差異分析；執(zhí)行新標(biāo)準(zhǔn)所需人員的評價，必要時進行培訓(xùn)，考核確認(rèn)后授權(quán)上崗現(xiàn)有設(shè)備適用性以及校準(zhǔn)方法的評價，必要時補充設(shè)備或重新校準(zhǔn)；環(huán)境條件的評審，必要時增添設(shè)施；原始記錄表格和報告格式的評審，必要時進行修訂。

檢測方法的證實當(dāng)實驗室將標(biāo)準(zhǔn)方法引入檢測工作時，應(yīng)證實能夠正確地運用該方法17

方法驗證用于判定方法能否完全達(dá)到預(yù)期目的，或證明由分析方法誤差而導(dǎo)致結(jié)果判斷錯誤的概率是否在允許范圍之內(nèi)而進行的科學(xué)證明。按照GB/T27404-2008中的要求，需要從回收率、校準(zhǔn)曲線、精密度、測定低限、準(zhǔn)確度、提取效率、特異性和耐用性等8個方面進行驗證。

實驗室應(yīng)按照制定的有關(guān)工作程序選擇上述幾個方面（回收率、校準(zhǔn)曲線、精密度、測定低限、準(zhǔn)確度）對方法驗證，考察將用的檢測方法是否滿足要求，在確認(rèn)方法確實可行后方能使用。

檢測方法的驗證方法驗證用于判定方法能否完全達(dá)到預(yù)期目的，或證明由分182.5分析時方法有效性考察1）平行樣的質(zhì)量控制批內(nèi)樣品進行重復(fù)測定目的是保證平行結(jié)果間的差異同實驗室日常運行差異性一致或更好。一般情況下，所有檢測樣品或隨機抽取的樣品都要進行重復(fù)測定。

單一樣品的檢測必須做平行樣，平行樣相對允差符合檢測方法規(guī)定要求時取均值報告結(jié)果。2.5分析時方法有效性考察1）平行樣的質(zhì)量控制19平行樣的質(zhì)量控制成批相同基體類型的樣品，可取10%-20%的樣品做平行測定。新開驗項目、復(fù)測或疑難項目的檢測應(yīng)做雙試驗或多試驗核對，可采用2人做平行測定或1人做多次測定來完成，平行誤差應(yīng)在檢測方法規(guī)定的允許范圍之內(nèi)，若檢測方法未予以規(guī)定，可參考下表所列的平行雙樣相對允差。平行樣的質(zhì)量控制成批相同基體類型的樣品，可取10%-20%的20注意：完全對樣品進行獨立分析的重復(fù)檢測才是質(zhì)量控制所要求的，僅對單個檢測溶液進行儀器的重復(fù)檢測是無效的，因為樣品前處理過程也產(chǎn)生偏差。

注意：21

不加試樣，但用與有試樣時同樣的操作進行的試驗，叫做空白試驗，所得結(jié)果稱為空白值。從試樣的測定值扣除空白值，就能得到更準(zhǔn)確的結(jié)果?？瞻自囼炁c樣品測定同時進行，每天每批空白平行樣的差值和平均值均應(yīng)在空白值控制限內(nèi)，否則應(yīng)尋找原因，糾正后再進行檢測空白試驗的作用：在一批樣品檢測中設(shè)置不連續(xù)的空白測定有利于發(fā)現(xiàn)偶然性污染，并可為質(zhì)量控制拒絕實驗結(jié)果時提供更多的證據(jù)?？瞻讓嶒?/p>

不加試樣，但用與有試樣時同樣的操作進行的試驗，叫做空白22所以個人覺得標(biāo)準(zhǔn)曲線及樣品測定值應(yīng)分別扣除相應(yīng)空白值后計算，空白的設(shè)定應(yīng)滿足扣除整個操作中所有非必要因素帶來的響應(yīng)，另外幾點：按照GB/T27404-2008中的要求，需要從回收率、校準(zhǔn)曲線、精密度、測定低限、準(zhǔn)確度、提取效率、特異性和耐用性等8個方面進行驗證。洗脫：滿足洗脫要求盡可能使用少量溶劑，以便濃縮及不洗脫出其他強保留物質(zhì)。按照GB/T27404-2008中的要求，需要從回收率、校準(zhǔn)曲線、精密度、測定低限、準(zhǔn)確度、提取效率、特異性和耐用性等8個方面進行驗證。定量時宜選取范圍內(nèi)最大吸收標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量幾點思考食品前處理方法控制要點洗滌與洗脫之間充分去除洗滌液的干擾技術(shù)指標(biāo)：是否滿足相關(guān)法律法規(guī)的要求通過分析賦予真值：為一種實驗材料溯源賦值的方法之一，是在重復(fù)和隨機的條件下，對與有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相匹配的被選材料和一批待選的材料同時進行分析。單一樣品的檢測必須做平行樣，平行樣相對允差符合檢測方法規(guī)定要求時取均值報告結(jié)果。結(jié)果判定：是否滿足后續(xù)執(zhí)法等行為的要求所用試劑應(yīng)使用高純試劑規(guī)定參數(shù)：適用性、基質(zhì)選擇性、標(biāo)準(zhǔn)曲線（工作曲線）、檢出限、定量限、回收率、室內(nèi)精密度、人員驗證和室間驗證、不確定度（非必須）參加能力驗證或其他實驗室間試驗比對活動；真空度達(dá)到儀器要求后再抽標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和樣品所加入的所有試劑應(yīng)一致塑化劑可能存在于塑料中，宜選用玻璃器皿；檢樣時只設(shè)1個陽性添加進行考察如果能找到與實驗材料相似的材料作空白，則可更確切地稱為“空白檢測”。最簡單的空白為“試劑空白”，除了不加入實驗樣品，其它分析步驟與樣品的相同，實際上是測試試劑的純度。測試分析系統(tǒng)中任何來源的污染，如玻璃器皿、環(huán)境污染，可稱之為“過程空白”。如果能找到與實驗材料相似的材料作空白，則可更確切地稱為“空白檢測”。

空白測定：所以個人覺得標(biāo)準(zhǔn)曲線及樣品測定值應(yīng)分別扣除相應(yīng)空白值后計算，23

在沒有質(zhì)控樣品時，樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，測定其回收率，可以檢驗方法的準(zhǔn)確程度和樣品所引起的干擾誤差并可以同時求出精確度。

對于復(fù)雜基體的樣品、未知干擾因素的樣品必須采用加標(biāo)樣品進行回收試驗，回收率應(yīng)在控制限內(nèi)。加標(biāo)試驗得不到合格回收率時，必須采用標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)或控制樣品進行分析，查找存在的影響因素?；厥諏嶒炘跊]有質(zhì)控樣品時，樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，測定其回收24

在測試樣品時，同時另取一份樣品，加入適量的標(biāo)樣，根據(jù)加標(biāo)量和實測值，計算加標(biāo)回收率。加標(biāo)量不能太大，一般樣品含量的0.5－2倍，加標(biāo)后的總含量不應(yīng)超過曲線的上限?？梢詫⒓訕?biāo)回收率目標(biāo)值規(guī)定為95％－105％，也可參考下表。加標(biāo)回率：在測試樣品時，同時另取一份樣品，加入適量的標(biāo)樣，根據(jù)加25食品理化檢驗控制要點課件26插一句回收率的控制應(yīng)該結(jié)合方法原理及前處理步驟回收率的測定應(yīng)偏重前處理待測物的損失的控制，而對待測物的提取效率的控制作用意義稍弱，提取效率的控制不能單一使用回收率控制。舉個極端的例子：假設(shè)測定一塊石頭的重金屬，樣品沒粉碎，也沒消化，把標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)加進去，加2%硝酸搖兩下，回收率肯定很好，但不能說明前處理的控制滿足實驗要求（個人觀點）插一句回收率的控制應(yīng)該結(jié)合方法原理及前處理步驟27質(zhì)控樣品a.質(zhì)控樣品是插入批中與檢驗樣品一同經(jīng)歷同樣分析過程的物質(zhì)；b.質(zhì)控樣品所含被測物濃度必須適當(dāng)，并被賦予濃度值；c.有相同的基質(zhì)，包括哪些可能與準(zhǔn)確度有關(guān)的次要成分也要相同；d.具有相似的物理狀態(tài)，如粉碎程度、濕度相同，不限于這些相似。使用期間必須穩(wěn)定。e.在質(zhì)量控制運行中，同時使用質(zhì)控樣品和質(zhì)控圖可以同時反映穩(wěn)定偏差和批效應(yīng)。

質(zhì)控樣品a.質(zhì)控樣品是插入批中與檢驗樣品一同經(jīng)歷同樣分析過28質(zhì)控圖質(zhì)控圖29a.通過分析賦予真值：為一種實驗材料溯源賦值的方法之一，是在重復(fù)和隨機的條件下，對與有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相匹配的被選材料和一批待選的材料同時進行分析。b.在質(zhì)控樣品分析過程中，有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用可以直接校正分析過程。前提是有合適的分析方法。c.能力驗證樣品的使用：經(jīng)能力驗證確證的樣品是質(zhì)控樣品的寶貴來源。這些樣品曾在很多實驗室用各種方法進行了分析。多個實驗室公議值可作為有效的賦予值。質(zhì)控樣品的制備

a.通過分析賦予真值：為一種實驗材料溯源賦值的方法之一，30a.校準(zhǔn)曲線包括標(biāo)準(zhǔn)曲線和工作曲線前者用標(biāo)準(zhǔn)溶液系列直接測量，沒有經(jīng)過預(yù)處理過程，對于復(fù)雜樣品往往造成較大誤差；而后者所使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液經(jīng)過了與樣品相同的消解、凈化、測量等全過程或在凈化處理后陰性樣品中添加標(biāo)準(zhǔn)。標(biāo)準(zhǔn)曲線a.校準(zhǔn)曲線包括標(biāo)準(zhǔn)曲線和工作曲線標(biāo)準(zhǔn)曲線31b.如試樣的預(yù)處理較復(fù)雜致使污染或損失不可忽略時，繪制工作曲線。校準(zhǔn)曲線的斜率常隨環(huán)境溫度、試劑純度和貯存時間等條件的改變而變化。因此，在測定試樣的同時，繪制校準(zhǔn)曲線最為理想，否則應(yīng)在測定試樣的同時，平行測定零濃度和中等濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液各兩份，取均值與原校準(zhǔn)曲線上的相應(yīng)點核對，其相對差值根據(jù)方法精密度不得大于5%～10%，否則應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線。標(biāo)準(zhǔn)曲線b.如試樣的預(yù)處理較復(fù)雜致使污染或損失不可忽略時，繪制32c.校準(zhǔn)曲線的濃度點4-6個點(不包括空白)，其分布應(yīng)包括測定方法的上限及下限的濃度值，下限值的濃度應(yīng)與空白(零濃度)值具有統(tǒng)計學(xué)的顯著差異。d.線性范圍覆蓋測定樣品的濃度。e.校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)一般應(yīng)大于0.999，采用回歸方程計算結(jié)果。f.大批量樣品同時測定，應(yīng)每隔10-20個樣品測定一個標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，以觀察儀器運行的變化情況。標(biāo)準(zhǔn)曲線c.校準(zhǔn)曲線的濃度點4-6個點(不包括空白)，其分布應(yīng)包括測33綜上，分析過程中的質(zhì)量控制應(yīng)至少包括接近容許限度的添加陽性樣品，陰性控制樣品和溶劑空白樣品，建議儀器分析的順序為：試劑空白、陰性控制樣品、標(biāo)準(zhǔn)曲線、陽性控制樣品、試劑空白、陰性控制樣品、樣品；每批添加的陽性樣品做三個水平，6個樣品，陰性2個，一般20-30個樣品為一批。綜上，分析過程中的質(zhì)量控制應(yīng)至少包括接近容許限度的添加陽性樣34各類質(zhì)量控制技術(shù)的比較各類質(zhì)量控制技術(shù)的比較35SOP※方法應(yīng)進行明確方法類型：含量測定、殘留測定※相應(yīng)的方法通則性SOP規(guī)定參數(shù)：適用性、基質(zhì)選擇性、標(biāo)準(zhǔn)曲線（工作曲線）、檢出限、定量限、回收率、室內(nèi)精密度、人員驗證和室間驗證、不確定度（非必須）內(nèi)容要求：操作步驟、參照或者標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的添加方法和水平、平行樣品個數(shù)、定性或者定量標(biāo)準(zhǔn)，實驗注意事項等SOP※方法應(yīng)進行明確36因此，在測定試樣的同時，繪制校準(zhǔn)曲線最為理想，否則應(yīng)在測定試樣的同時，平行測定零濃度和中等濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液各兩份，取均值與原校準(zhǔn)曲線上的相應(yīng)點核對，其相對差值根據(jù)方法精密度不得大于5%～10%，否則應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線。前者用標(biāo)準(zhǔn)溶液系列直接測量，沒有經(jīng)過預(yù)處理過程，對于復(fù)雜樣品往往造成較大誤差；進樣器：進樣量的優(yōu)化（一般按標(biāo)準(zhǔn)，對于溶劑與流動相極性相差較大或選用離子對時，峰變形時應(yīng)考慮溶劑效應(yīng)，溶劑無法改變時可選擇小體積進樣?？梢詫⒓訕?biāo)回收率目標(biāo)值規(guī)定為95％－105％，也可參考下表。測定值有效數(shù)字的設(shè)置及測定值的讀取應(yīng)滿足方法標(biāo)準(zhǔn)靈敏度的要求食品理化檢驗質(zhì)量控制另外，濃度和信號經(jīng)過數(shù)學(xué)計算時，強制過零帶來的偏差尤為明顯，甚至可以說是錯誤。波長：一般選擇范圍內(nèi)最大吸收，注意交叉區(qū)光源的選擇。對于復(fù)雜基體的樣品、未知干擾因素的樣品必須采用加標(biāo)樣品進行回收試驗，回收率應(yīng)在控制限內(nèi)。按照GB/T27404-2008中的要求，需要從回收率、校準(zhǔn)曲線、精密度、測定低限、準(zhǔn)確度、提取效率、特異性和耐用性等8個方面進行驗證。如試樣的預(yù)處理較復(fù)雜致使污染或損失不可忽略時，繪制工作曲線。規(guī)定參數(shù)：適用性、基質(zhì)選擇性、標(biāo)準(zhǔn)曲線（工作曲線）、檢出限、定量限、回收率、室內(nèi)精密度、人員驗證和室間驗證、不確定度（非必須）明確轉(zhuǎn)化后成分的穩(wěn)定性，控制條件使轉(zhuǎn)化后成分產(chǎn)生不必要的化學(xué)反應(yīng)實驗室用水的制備、貯存及使用

（GB/T6682）內(nèi)容要求：操作步驟、參照或者標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的添加方法和水平、平行樣品個數(shù)、定性或者定量標(biāo)準(zhǔn)，實驗注意事項等另外，濃度和信號經(jīng)過數(shù)學(xué)計算時，強制過零帶來的偏差尤為明顯，甚至可以說是錯誤。足夠進樣，可采用襯管或全回收進樣瓶裝樣，不建議調(diào)整儀器進樣針取樣深度。謹(jǐn)慎對待非食用物質(zhì)及禁用物質(zhì)的低濃度下的數(shù)據(jù)處理，當(dāng)方法曲線下限未設(shè)置足夠低，且低濃度點設(shè)置不足情況下，低濃度時不應(yīng)使用高濃度曲線計算，不能以截距一截了事，應(yīng)結(jié)合檢出限、定量限及本底值謹(jǐn)慎處理。容器：去離子水充分清洗滿足所聯(lián)用儀器的使用要求2.6分析后的質(zhì)控判定和措施

采取有效的技術(shù)核查方法，對檢驗結(jié)果的可靠性進行判斷，證實檢驗結(jié)果能夠滿足質(zhì)量要求。檢驗結(jié)果可靠性核查方法歸納如下：由兩個以上人員對保留樣品進行重復(fù)檢測；使用不同分析方法（技術(shù)）或同一型號的不同儀器對同一樣品進行檢測；參加能力驗證或其他實驗室間試驗比對活動；分析同一個樣品不同特性結(jié)果的相關(guān)性；其他認(rèn)為有效的技術(shù)核查辦法。因此，在測定試樣的同時，繪制校準(zhǔn)曲線最為理想，否則應(yīng)在測定試372.7食品分析的數(shù)據(jù)處理

分析檢驗結(jié)果的表示方法1）質(zhì)量分?jǐn)?shù)2）體積分?jǐn)?shù)3）質(zhì)量濃度

2.7食品分析的數(shù)據(jù)處理分析檢驗結(jié)果的表示方38（1）測定值的運算和有效數(shù)字的修約應(yīng)符合GB8170《數(shù)值修約規(guī)則》、JJF1027《測量誤差及數(shù)據(jù)處理》。需要對測定數(shù)據(jù)進行判定時，修約數(shù)位應(yīng)與規(guī)定的限度值數(shù)位一致，例如，規(guī)定食品中某有害物質(zhì)含量標(biāo)準(zhǔn)≤0.05，實際測定結(jié)果為0.052，這時可以數(shù)字修約報告結(jié)果為0.05。

（批注：這個應(yīng)該值得商榷，上述兩個標(biāo)準(zhǔn)沒有規(guī)定，GB8170規(guī)定極限值判定規(guī)則應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定方法，未規(guī)定的按全數(shù)值比較法判定，而對數(shù)值保留未做要求，另外有效數(shù)位的概念已經(jīng)取消）結(jié)果的報告

（1）測定值的運算和有效數(shù)字的修約應(yīng)符合GB8170《數(shù)值修39結(jié)果的報告（2）常規(guī)分析在常規(guī)分析和生產(chǎn)中間控制分析中，一個試樣一般做2個平行測定。如果兩次分析結(jié)果之差不超過允許差的2倍，則取平均值報告分析結(jié)果；如果超過允許差的2倍，則須再做一份分析，最后取兩個差值小于允許差2倍的數(shù)據(jù)，以平均值報告結(jié)果。測定值的有效數(shù)的位數(shù)應(yīng)能滿足衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的要求。結(jié)果的報告（2）常規(guī)分析在常規(guī)分析和生產(chǎn)中間控制分析中，一40（3）多次測定結(jié)果在嚴(yán)格的食品檢驗或開發(fā)性試驗中，往往需要對同一試樣進行多次測定。這種情況下應(yīng)以多次測定的算術(shù)平均值或中位值報告結(jié)果，并報告平均偏差及相對平均偏差。（4）樣品測定值的單位一般同檢驗標(biāo)準(zhǔn)或者限度標(biāo)準(zhǔn)一致，以限度標(biāo)準(zhǔn)單位優(yōu)先報出。（5）如果分析結(jié)果在方法的檢出限以下，用“未檢出”表述分析結(jié)果，同時報檢出限。結(jié)果的報告（3）多次測定結(jié)果在嚴(yán)格的食品檢驗或開發(fā)性試驗中，往往需要41舉例：獸藥殘留監(jiān)控（農(nóng)業(yè)部）檢驗標(biāo)準(zhǔn)：執(zhí)行農(nóng)業(yè)部公布的殘留檢測方法或國際公認(rèn)的殘留檢測方法標(biāo)準(zhǔn)。檢測技術(shù)參數(shù)的考核：外標(biāo)法要進行標(biāo)準(zhǔn)曲線（一般要求5-6個濃度，并且要覆蓋1/2MRL，MRL，2MRL）回收率試驗（設(shè)立1/2MRL，MRL，2MRL3個濃度）變異系數(shù)測定（一般要重復(fù)3-5次回收率試驗）檢樣時只設(shè)1個陽性添加進行考察對有殘留限量的藥物在計算檢測結(jié)果時，要按平均回收率折算（本檢測實驗室獲得的平均回收率），對于禁用藥物則不必折算內(nèi)標(biāo)法也要進行回收率和變異系數(shù)考察。檢測時必須設(shè)立陰性和陽性添加對照組。舉例：獸藥殘留監(jiān)控（農(nóng)業(yè)部）檢驗標(biāo)準(zhǔn)：執(zhí)行農(nóng)業(yè)部公布42農(nóng)藥殘留分析的實驗室規(guī)范導(dǎo)則方法，確保數(shù)據(jù)的可靠性★常規(guī)檢查，可選擇標(biāo)準(zhǔn)化方法，驗證后使用，并定期檢查方法的有效性★使用修改或建立方法，需要進行方法參數(shù)評價，了解方法的變異方法效能的評價★陰性樣品加標(biāo)，通常回收率在70%-120%★空白、陽性樣品加標(biāo)和定值參考樣品評價方法的重復(fù)性和再現(xiàn)性，RSD應(yīng)小于20%★可采用同位素示蹤，評價方法的提取效率農(nóng)藥殘留分析的實驗室規(guī)范導(dǎo)則方法，確保數(shù)據(jù)的可靠性43目錄食品理化檢驗質(zhì)量控制食品前處理方法控制要點食品檢驗儀器使用控制要點目錄食品理化檢驗質(zhì)量控制44樣品制備樣品要求根據(jù)測定成分不同而不同（遵從標(biāo)準(zhǔn)要求）如：GB2762可食部分、干制品的要求

GB2763對取樣部位的要求

GB/T5009.182樣品干燥后測定取代表樣混合、粉碎均勻，易于提取待測成分

樣品制備樣品要求根據(jù)測定成分不同而不同（遵從標(biāo)準(zhǔn)要求）45取樣選擇合適的容器裝樣根據(jù)測定成分的量選?。汉哿课⒘糠治鏊匀萜鞅仨氝M行預(yù)處理，如重金屬泡酸根據(jù)待測成分性質(zhì)選?。喝缃饘僭匾孜接诓Ａ萜髦?，宜選用塑料容器，碘量法時碘易揮發(fā)，宜選用碘量瓶。根據(jù)環(huán)境條件選?。喝玟X豐度較高，應(yīng)嚴(yán)格控制所用器皿的殘留，硼砂存在于常規(guī)的硼硅玻璃器皿中，不宜使用。塑化劑可能存在于塑料中，宜選用玻璃器皿；取樣選擇合適的容器裝樣46謹(jǐn)慎對待非食用物質(zhì)及禁用物質(zhì)的低濃度下的數(shù)據(jù)處理，當(dāng)方法曲線下限未設(shè)置足夠低，且低濃度點設(shè)置不足情況下，低濃度時不應(yīng)使用高濃度曲線計算，不能以截距一截了事，應(yīng)結(jié)合檢出限、定量限及本底值謹(jǐn)慎處理。塑化劑可能存在于塑料中，宜選用玻璃器皿；洗脫：滿足洗脫要求盡可能使用少量溶劑，以便濃縮及不洗脫出其他強保留物質(zhì)。洗滌：充分了解凈化原理，洗滌溶劑的選擇和體積經(jīng)過驗證，原則最大去除干擾而不造成待測物的損失，對于洗脫液和洗滌液性質(zhì)相近的，嚴(yán)格控制洗脫體積和洗脫液的配比（如C18)原始記錄表格和報告格式的評審，必要時進行修訂。溶劑應(yīng)于流動相系統(tǒng)匹配，盡可能減小溶劑效應(yīng)。因此，在測定試樣的同時，繪制校準(zhǔn)曲線最為理想，否則應(yīng)在測定試樣的同時，平行測定零濃度和中等濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液各兩份，取均值與原校準(zhǔn)曲線上的相應(yīng)點核對，其相對差值根據(jù)方法精密度不得大于5%～10%，否則應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線。對各步驟的參數(shù)應(yīng)做驗證（5）如果分析結(jié)果在方法的檢出限以下，用“未檢出”表述分析結(jié)果，同時報檢出限。在沒有質(zhì)控樣品時，樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，測定其回收率，可以檢驗方法的準(zhǔn)確程度和樣品所引起的干擾誤差并可以同時求出精確度。第十九條接受食品安全監(jiān)管部門委托建立和使用的非標(biāo)準(zhǔn)方法應(yīng)當(dāng)交由委托檢驗的部門進行確認(rèn)，食品檢驗機構(gòu)應(yīng)當(dāng)提交下述材料：進樣器：進樣量的優(yōu)化（一般按標(biāo)準(zhǔn)，對于溶劑與流動相極性相差較大或選用離子對時，峰變形時應(yīng)考慮溶劑效應(yīng)，溶劑無法改變時可選擇小體積進樣。非供應(yīng)商來源，需有自檢報告和合成途徑研究報告實驗室用水的制備、貯存及使用

（GB/T6682）在允許檢出且濃度可控的情況下，設(shè)置范圍較窄的線性標(biāo)準(zhǔn)點真空度達(dá)到儀器要求后再抽檢測方法選擇的核心是方法的有效性。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和樣品同時進行因此，在測定試樣的同時，繪制校準(zhǔn)曲線最為理想，否則應(yīng)在測定試樣的同時，平行測定零濃度和中等濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液各兩份，取均值與原校準(zhǔn)曲線上的相應(yīng)點核對，其相對差值根據(jù)方法精密度不得大于5%～10%，否則應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線。理想條件時，部分原理下會是一條經(jīng)過原點的曲線，但在實際中，兩者往往是在一定的線性范圍內(nèi)才能呈現(xiàn)良好的相關(guān)性，所以截距的存在是必然的。通過分析賦予真值：為一種實驗材料溯源賦值的方法之一，是在重復(fù)和隨機的條件下，對與有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相匹配的被選材料和一批待選的材料同時進行分析。明確轉(zhuǎn)化后成分的穩(wěn)定性，控制條件使轉(zhuǎn)化后成分產(chǎn)生不必要的化學(xué)反應(yīng)提取根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)或SOP選擇合適的提取方法（各提取方法的優(yōu)缺點原來講過）明確提取方法的原理，嚴(yán)格控制提取條件如酸濃度、混合溶劑配比、pH、溫度等如酸堿法提取有機酸時，應(yīng)保證堿性環(huán)境。對于易降解或易變性成分的提取，應(yīng)加以控制謹(jǐn)慎對待非食用物質(zhì)及禁用物質(zhì)的低濃度下的數(shù)據(jù)處理，當(dāng)方法曲線47分離固液分離過濾應(yīng)根據(jù)測定儀器選用合適的過濾孔徑對于易吸附于濾紙應(yīng)對初濾液的棄去體積進行驗證或選用其他方法（如離心）進行分離。分離后全量測定時，注意待測成分損失的控制液液分離充分分層注意溶劑轉(zhuǎn)換后待測成分溶液的確定以及殘留轉(zhuǎn)換原溶劑對測定結(jié)果的影響和去除。注意乳化的控制（前面講過）分離固液分離48凈化凈化一般為基于色譜方法開發(fā)出來的前處理技術(shù)，常用的有SPE固相萃取、GPC凝膠凈化控制要點使用前充分了解凈化原理對各步驟的參數(shù)應(yīng)做驗證嚴(yán)格控制條件凈化凈化一般為基于色譜方法開發(fā)出來的前處理技術(shù)，常用的有SP49固相萃取控制要點活化：保存說明書，按要求進行活化上樣：根據(jù)上樣量選取合適容量的SPE柱，以免過飽和，上樣溶劑應(yīng)不影響待測成分（或干擾物質(zhì)）的保留洗滌：充分了解凈化原理，洗滌溶劑的選擇和體積經(jīng)過驗證，原則最大去除干擾而不造成待測物的損失，對于洗脫液和洗滌液性質(zhì)相近的，嚴(yán)格控制洗脫體積和洗脫液的配比（如C18)洗脫：滿足洗脫要求盡可能使用少量溶劑，以便濃縮及不洗脫出其他強保留物質(zhì)。固相萃取控制要點50分散萃取最典型的分散萃?。篞uEChERS及5009.35的著色劑前處理，典型特點是固相萃取粉末與待凈化樣品混合控制要點（充分了解原理）充分粉碎、充分混合、充分接觸嚴(yán)格控制萃取環(huán)境條件，如著色劑利用聚酰胺粉酸性環(huán)境下吸附，堿性條件下洗脫，所以吸附過程應(yīng)控制pH洗滌與洗脫之間充分去除洗滌液的干擾其他同固相萃取分散萃取最典型的分散萃?。篞uEChERS及5009.35的51GPC凈化控制要點條件允許時（待測成分有吸收），應(yīng)通過試驗確定起始接受時間和終止接收時間不能通過試驗確定的，嚴(yán)格控制填料規(guī)格、柱容量、流動相配比、棄去體積和接收體積有必要通過標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)回收驗證凈化損失率情況并做適當(dāng)調(diào)整GPC凈化控制要點52ELISA及其他生物凈化方法控制要點生物試劑保存最適宜的溫度（不過高、不過低）滿足活性成分發(fā)揮作用的外部條件孵育溫度及孵育時間緩沖液及pH條件控制生物活性滅活的因素有機溶劑溫度酸堿度ELISA及其他生物凈化方法控制要點53濃縮方式直接加溫：蒸發(fā)降低溶劑沸點：真空濃縮（儀器常用）增大受熱面積：旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)加速揮發(fā)：氮吹溶劑轉(zhuǎn)換濃縮方式54控制要點易揮發(fā)待測成分濃縮不宜選用直接或間接加溫方式濃縮除特別穩(wěn)定的外，加溫方式濃縮一般不宜全部去除溶劑，以免引起受熱降解易氧化分解的成分濃縮及小體積定容時宜選用氮吹方法濃縮。濃縮至指定體積后直接測定的應(yīng)使用內(nèi)標(biāo)。控制要點易揮發(fā)待測成分濃縮不宜選用直接或間接加溫方式濃縮55分解通過加入或不加入試劑在特定條件下使基質(zhì)分解，從而得到游離待測成分的方法，典型的如消化控制要點分解一般要通過加溫方式實現(xiàn)，應(yīng)了解待測成分性質(zhì)，控制條件以免引起分解過程待測成分揮發(fā)、降解等非必要的損失酸消解時，消解后應(yīng)根據(jù)分析方法后儀器因素控制最終溶液的含酸量干法消解時應(yīng)碳化后再進行灰化，灰化應(yīng)完全，不得有碳粒酶解同生物凈化分解通過加入或不加入試劑在特定條件下使基質(zhì)分解，從而得到游離56比色皿：配對試驗滿意后固定配對使用，紫外區(qū)石英、可見區(qū)石英或玻璃，測定時禁止接觸光面。試驗中實驗人員應(yīng)不斷強化質(zhì)量控制理念，并將這種理念貫穿于實驗的整個過程，學(xué)習(xí)并不斷強化理論知識，實驗前熟悉掌握實驗原理、檢驗技術(shù)、分析技術(shù)，明確整個實驗不同環(huán)節(jié)的控制要點，并采取必要的質(zhì)量控制手段和控制方法，確保檢測數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、科學(xué)。能力驗證樣品的使用：經(jīng)能力驗證確證的樣品是質(zhì)控樣品的寶貴來源。理想條件時，部分原理下會是一條經(jīng)過原點的曲線，但在實際中，兩者往往是在一定的線性范圍內(nèi)才能呈現(xiàn)良好的相關(guān)性，所以截距的存在是必然的。食品檢驗分析過程中離不開蒸餾水或特殊制備的純水，但是一般的測定項目中，可用普通蒸餾水，無論試劑的制備或檢測過程中所加入的水都是蒸餾水。易氧化分解的成分濃縮及小體積定容時宜選用氮吹方法濃縮?；鹧娣ó?dāng)需降低靈敏度時可采用改變火焰與光路夾角實現(xiàn)。檢驗的質(zhì)量控制是質(zhì)量管理、實驗室技術(shù)和數(shù)據(jù)統(tǒng)計分析的綜合過程，通過控制分析檢驗過程的質(zhì)量，將分析檢驗誤差控制在限度水平，保證結(jié)果的精確性和準(zhǔn)確度，使得整體的分析數(shù)據(jù)在一定的置信水平下，達(dá)到所需要的質(zhì)量。吸取時間及測定時間：滿足測定需求，吸取時間應(yīng)滿足靈敏度的要求，測定時間應(yīng)盡量截取熒光起始和終止段而后者所使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液經(jīng)過了與樣品相同的消解、凈化、測量等全過程或在凈化處理后陰性樣品中添加標(biāo)準(zhǔn)。波長：一般選擇范圍內(nèi)最大吸收，注意交叉區(qū)光源的選擇。食品檢驗儀器使用控制要點校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)一般應(yīng)大于0.原始記錄表格和報告格式的評審，必要時進行修訂。評價標(biāo)準(zhǔn)：國家食品安全標(biāo)準(zhǔn)、產(chǎn)品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)、產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)因此，在測定試樣的同時，繪制校準(zhǔn)曲線最為理想，否則應(yīng)在測定試樣的同時，平行測定零濃度和中等濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液各兩份，取均值與原校準(zhǔn)曲線上的相應(yīng)點核對，其相對差值根據(jù)方法精密度不得大于5%～10%，否則應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線。明確提取方法的原理，嚴(yán)格控制提取條件吸取時間及測定時間：滿足測定需求，吸取時間應(yīng)滿足靈敏度的要求，測定時間應(yīng)盡量截取熒光起始和終止段實驗原理是結(jié)果質(zhì)量控制的基礎(chǔ)，質(zhì)量意識是質(zhì)量控制的根本。需要對測定數(shù)據(jù)進行判定時，修約數(shù)位應(yīng)與規(guī)定的限度值數(shù)位一致，例如，規(guī)定食品中某有害物質(zhì)含量標(biāo)準(zhǔn)≤0.可能不合格樣品的DAD分析。因此，在測定試樣的同時，繪制校準(zhǔn)曲線最為理想，否則應(yīng)在測定試樣的同時，平行測定零濃度和中等濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液各兩份，取均值與原校準(zhǔn)曲線上的相應(yīng)點核對，其相對差值根據(jù)方法精密度不得大于5%～10%，否則應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線。轉(zhuǎn)化通過加入試劑和提供一定的條件使待測成分轉(zhuǎn)化成（或同時提?。┝硪环N易于測定成分的方法控制要點明確轉(zhuǎn)化原理及轉(zhuǎn)化條件，嚴(yán)格控制實驗條件，使轉(zhuǎn)化結(jié)果滿足實驗要求明確轉(zhuǎn)化后成分的穩(wěn)定性，控制條件使轉(zhuǎn)化后成分產(chǎn)生不必要的化學(xué)反應(yīng)比色皿：配對試驗滿意后固定配對使用，紫外區(qū)石英、可見區(qū)石英或57衍生化控制要點衍生試劑足量衍生化條件嚴(yán)格控制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和樣品同時進行一次衍生一次測定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和樣品所加入的所有試劑應(yīng)一致空白試驗衍生化控制要點58目錄食品理化檢驗質(zhì)量控制食品前處理方法控制要點食品檢驗儀器使用控制要點目錄食品理化檢驗質(zhì)量控制59食品檢驗儀器使用控制要點色譜儀光譜儀質(zhì)譜聯(lián)用儀食品檢驗儀器使用控制要點色譜儀60色譜儀原理：根據(jù)化合物不同性質(zhì)，運用合適的固定相和流動相，對進樣的待測溶液進行色譜分離，并通過相應(yīng)檢測器檢測，通過不同方式對目標(biāo)化合物進行定性或定量分析。色譜儀原理：根據(jù)化合物不同性質(zhì)，運用合適的固定相和流動相，對61液相色譜儀控制要點流動相：過0.45μm濾膜；改性劑濃度；pH值；與溶劑的適應(yīng)性；充分平衡。色譜柱：pH適用范圍；選擇性。檢測器：紫外波長的適用性（注意總結(jié)，比如低波長穩(wěn)定性，高波長選擇性）；示差及折光的參數(shù)優(yōu)化；可能不合格樣品的DAD分析。進樣器：進樣量的優(yōu)化（一般按標(biāo)準(zhǔn)，對于溶劑與流動相極性相差較大或選用離子對時，峰變形時應(yīng)考慮溶劑效應(yīng)，溶劑無法改變時可選擇小體積進樣。液相色譜儀控制要點62液相色譜樣品溶液控制要點溶液需澄清，盡量過0.45μm濾膜；盡可能去除大分子（比如采用不相溶溶劑提取，采用蛋白質(zhì)沉淀劑沉淀，酶解基質(zhì)等）溶劑應(yīng)于流動相系統(tǒng)匹配，盡可能減小溶劑效應(yīng)。應(yīng)考慮樣品溶液與流動相極性的差異，特別是食品，確保樣品溶液與流動相完全相溶。足夠進樣，可采用襯管或全回收進樣瓶裝樣，不建議調(diào)整儀器進樣針取樣深度。液相色譜樣品溶液控制要點63氣相色譜儀控制要點載氣：選擇性、純度及凈化、及流量控制；進樣器：合適的進樣量和分流比，進樣口溫度的適宜性；注意清潔；色譜柱：改用色譜柱時注意選擇性和適用性及參數(shù)的優(yōu)化；檢測器：參數(shù)優(yōu)化；樣品溶液：種類及物理參數(shù)與待測成分、色譜柱及原理相適應(yīng)氣相色譜儀控制要點64離子色譜儀控制要點流動相：高純試劑配制，一級水（不得有離子干擾）建議購買專用樣品溶液：嚴(yán)格凈化，盡量純化，嚴(yán)格澄清容器：去離子水充分清洗精確控制柱溫及檢測器溫度離子色譜儀控制要點65色譜結(jié)果處置控制要點積分參數(shù)應(yīng)保持一致，一般不建議手動積分學(xué)會通過觀察色譜峰異常診斷儀器的運行狀況客觀了解保留時間定性的局限性，謹(jǐn)慎對待保留時間處臨界時的定性處理，可采用改變色譜條件、加標(biāo)、DAD光譜及定性功能更強的技術(shù)手段確證。色譜結(jié)果處置控制要點66食品檢驗儀器使用控制要點色譜儀光譜儀質(zhì)譜聯(lián)用儀食品檢驗儀器使用控制要點色譜儀67光譜儀儀器提供特定波長的光通過不同狀態(tài)的樣品，通過測定產(chǎn)生的吸收、發(fā)射、熒光等進行定性和定量控制要點溶液測定的需嚴(yán)格澄清經(jīng)常監(jiān)測光源能量，能量應(yīng)滿足儀器使用要求清潔及保持干燥，防止光路干擾及光學(xué)元件污染。光源預(yù)熱穩(wěn)定后測定光譜儀儀器提供特定波長的光通過不同狀態(tài)的樣品，通過測定產(chǎn)生的68紫外可見分光光度計控制要點比色皿：配對試驗滿意后固定配對使用，紫外區(qū)石英、可見區(qū)石英或玻璃，測定時禁止接觸光面。波長：一般選擇范圍內(nèi)最大吸收，注意交叉區(qū)光源的選擇。光源：紫外-氘燈，可見-鎢燈，注意切換波長的選擇空白及參比：去除比色皿、試劑等對結(jié)果準(zhǔn)確性帶來的誤差，參比與樣品池溶液應(yīng)一致?？瞻孜罩祽?yīng)在合理范圍之內(nèi)，一般不高于曲線最低點的吸收的1/2。狹縫：定量時應(yīng)滿足去除雜散光的要求紫外可見分光光度計控制要點69按照GB/T27404-2008中的要求，需要從回收率、校準(zhǔn)曲線、精密度、測定低限、準(zhǔn)確度、提取效率、特異性和耐用性等8個方面進行驗證。評價標(biāo)準(zhǔn)：國家食品安全標(biāo)準(zhǔn)、產(chǎn)品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)、產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)（4）所有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(溶液)的配制或校準(zhǔn)曲線的制備必須有詳細(xì)溯源記錄，必須有操作人和核對人簽名。分子熒光無參比光路，注意嚴(yán)格控制比色池測定和清零時方向一致。--實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制食品前處理方法控制要點校準(zhǔn)曲線包括標(biāo)準(zhǔn)曲線和工作曲線降低溶劑沸點：真空濃縮（儀器常用）在質(zhì)量控制運行中，同時使用質(zhì)控樣品和質(zhì)控圖可以同時反映穩(wěn)定偏差和批效應(yīng)。4分析前方法適用性的確認(rèn)理想條件時，部分原理下會是一條經(jīng)過原點的曲線，但在實際中，兩者往往是在一定的線性范圍內(nèi)才能呈現(xiàn)良好的相關(guān)性，所以截距的存在是必然的。實驗原理是結(jié)果質(zhì)量控制的基礎(chǔ)，質(zhì)量意識是質(zhì)量控制的根本。通過加入或不加入試劑在特定條件下使基質(zhì)分解，從而得到游離待測成分的方法，典型的如消化35的著色劑前處理，典型特點是固相萃取粉末與待凈化樣品混合如果兩次分析結(jié)果之差不超過允許差的2倍，則取平均值報告分析結(jié)果；所以個人覺得標(biāo)準(zhǔn)曲線及樣品測定值應(yīng)分別扣除相應(yīng)空白值后計算，空白的設(shè)定應(yīng)滿足扣除整個操作中所有非必要因素帶來的響應(yīng)，另外幾點：滿足所聯(lián)用儀器的使用要求其他認(rèn)為有效的技術(shù)核查辦法。第十九條接受食品安全監(jiān)管部門委托建立和使用的非標(biāo)準(zhǔn)方法應(yīng)當(dāng)交由委托檢驗的部門進行確認(rèn)，食品檢驗機構(gòu)應(yīng)當(dāng)提交下述材料：結(jié)果判定：是否滿足后續(xù)執(zhí)法等行為的要求原子吸收控制要點光源：一般選擇靈敏線，當(dāng)有干擾和測定濃度太高且不可改變時選擇次靈敏線。原子化器：一般正對光路，調(diào)整位置至吸光度最大（不能擋光路），石墨爐原子化器靈敏度高于火焰；火焰法當(dāng)需降低靈敏度時可采用改變火焰與光路夾角實現(xiàn)。背景校正：合理選擇自吸和氘燈校正方式改性劑：存在較大干擾時合理選擇參數(shù)優(yōu)化：包括升溫程序、能量、原子化器位置應(yīng)進行優(yōu)化按照GB/T27404-2008中的要求，需要從回收率、校70原子熒光控制要點原子化器：一般通過調(diào)節(jié)高度調(diào)節(jié)至熒光強度至最高還原劑及酸濃度：根據(jù)測定元素選擇合適的酸濃度和還原劑與酸的配比。汞測定：對汞含量可能存在超標(biāo)風(fēng)險的應(yīng)進行大體積稀釋測定排除后再按常規(guī)檢驗，以免造成儀器污染（汞污染難逆）吸取時間及測定時間：滿足測定需求，吸取時間應(yīng)滿足靈敏度的要求，測定時間應(yīng)盡量截取熒光起始和終止段清潔與維護：試驗后測定狀態(tài)清洗至強度盡可能小并穩(wěn)定，充分酸洗管路，水置換酸后排空管路。原子熒光控制要點71酶標(biāo)儀及分子熒光控制要點滿足通用的控制要點酶標(biāo)儀注意孔板規(guī)格的適用及酶標(biāo)板外壁的清潔分子熒光無參比光路，注意嚴(yán)格控制比色池測定和清零時方向一致。酶標(biāo)儀及分子熒光控制要點72光譜結(jié)果處置控制要點定量時宜選取范圍內(nèi)最大吸收測定值應(yīng)扣除樣品空白后帶入計算測定值有效數(shù)字的設(shè)置及測定值的讀取應(yīng)滿足方法標(biāo)準(zhǔn)靈敏度的要求光譜結(jié)果處置控制要點73食品檢驗儀器使用控制要點色譜儀光譜儀質(zhì)譜聯(lián)用儀食品檢驗儀器使用控制要點色譜儀74質(zhì)譜聯(lián)用儀控制要點滿足所聯(lián)用儀器的使用要求所用試劑應(yīng)使用高純試劑真空度達(dá)到儀器要求后再抽調(diào)諧后使用充分了解各種監(jiān)測模式的優(yōu)勢和劣勢質(zhì)譜聯(lián)用儀控制要點75標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量幾點思考一、空白的思考在色譜法中，因分離后測定，除個別情況外，空白一般為零，但在光譜法中，因全溶液測定，空白不可避免，曲線定量的基礎(chǔ)是待測成分與信號強度之間的線性關(guān)系。而空白的信號非標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或樣品應(yīng)有的信號。所以個人覺得標(biāo)準(zhǔn)曲線及樣品測定值應(yīng)分別扣除相應(yīng)空白值后計算，空白的設(shè)定應(yīng)滿足扣除整個操作中所有非必要因素帶來的響應(yīng)，另外幾點：1、對標(biāo)準(zhǔn)中零點一并繪入曲線，應(yīng)該欠妥。一是因為零點吸光值不代表實際測定結(jié)果，二是基于光譜特點，零值超出儀器準(zhǔn)確定量范圍，繪入曲線容易引起結(jié)果誤差。2、樣品空白以回歸濃度后扣除計算，應(yīng)該欠妥。對于截距為正值時，單從結(jié)果來說無差異，但從定量原理來講，應(yīng)該不太合理，曲線下限一般設(shè)置為定量限及限度下限，其信號精確度及準(zhǔn)確度均不能滿足定量要求，容易引起誤差，另外，當(dāng)曲線方程截距為負(fù)值時，這種現(xiàn)象尤為明顯。標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量幾點思考一、空白的思考76二、過零的思考標(biāo)準(zhǔn)曲線定量的基本思想是待測成分濃度（或量）與信號在經(jīng)過或不經(jīng)過數(shù)學(xué)計算呈線性關(guān)系強制過零是人為強行將曲線過原點，不同于零點繪入和曲線平移。理想條件時，部分原理下會是一條經(jīng)過原點的曲線，但在實際中，兩者往往是在一定的線性范圍內(nèi)才能呈現(xiàn)良好的相關(guān)性，所以截距的存在是必然的。另外，濃度和信號經(jīng)過數(shù)學(xué)計算時，強制過零帶來的偏差尤為明顯，甚至可以說是錯誤。個人覺得，不管出于什么考慮，在檢測中，強制過零均不可取。二、過零的思考標(biāo)準(zhǔn)曲線定量的基本思想是待測成分濃度（或量）與77三、線性范圍的思考線性范圍是使用曲線法定量時必須考察和驗證的指標(biāo)，在食品理化檢驗中，因待測物含量無特定的指向性，所以線性范圍越寬，檢驗操作越簡單，但存在風(fēng)險。當(dāng)線性范圍過寬時，低濃度準(zhǔn)確性在很差的情況下依然可以獲得較好的相關(guān)系數(shù)，特別是在范圍數(shù)量級跨度較大和高濃度點設(shè)置較少時尤為突出，此情況下會帶來低濃度定量較大的誤差。三、線性范圍的思考線性范圍是使用曲線法定量時必須考察和驗證的78個人建議：在允許檢出且濃度可控的情況下，設(shè)置范圍較窄的線性標(biāo)準(zhǔn)點在非食用物質(zhì)或濃度不可控的情況下，可設(shè)置范圍較寬的點（下限一般以檢出限或定量限為宜，上限以達(dá)到使用目的或一般情況下存在可能的最高濃度為宜），且應(yīng)增加曲線點的設(shè)置，以滿足低濃度和高濃度準(zhǔn)確定量，定量時應(yīng)根據(jù)信號對應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)信號相近范圍內(nèi)選取4-6個點繪制曲線。不建議使用寬范圍曲線定量低濃度測定值，特別是曲線范圍跨越多數(shù)量級時。個人建議：在允許檢出且濃度可控的情況下，設(shè)置范圍較窄的線性標(biāo)79結(jié)果計算的思考如前述，空白在定量中為扣除試劑帶來的誤差，所以標(biāo)準(zhǔn)曲線及樣品的信號應(yīng)分別扣除空白值后計算。謹(jǐn)慎對待非食用物質(zhì)及禁用物質(zhì)的低濃度下的數(shù)據(jù)處理，當(dāng)方法曲線下限未設(shè)置足夠低，且低濃度點設(shè)置不足情況下，低濃度時不應(yīng)使用高濃度曲線計算，不能以截距一截了事，應(yīng)結(jié)合檢出限、定量限及本底值謹(jǐn)慎處理。低于曲線下限時個人覺得仍不應(yīng)零點繪入，此值一般為不準(zhǔn)確值，定量處理的誤差很大，適當(dāng)考慮檢出限、定量限或檢測下限結(jié)果計算的思考如前述，空白在定量中為扣除試劑帶來的誤差，所以80結(jié)語食品檢驗采用分析質(zhì)量控制實驗原理是結(jié)果質(zhì)量控制的基礎(chǔ)，質(zhì)量意識是質(zhì)量控制的根本。試驗中實驗人員應(yīng)不斷強化質(zhì)量控制理念，并將這種理念貫穿于實驗的整個過程，學(xué)習(xí)并不斷強化理論知識，實驗前熟悉掌握實驗原理、檢驗技術(shù)、分析技術(shù)，明確整個實驗不同環(huán)節(jié)的控制要點，并采取必要的質(zhì)量控制手段和控制方法，確保檢測數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、科學(xué)。學(xué)藝不精，不足或錯誤之處，歡迎指正！結(jié)語食品檢驗采用分析質(zhì)量控制81謝謝大家！謝謝大家！82整體的質(zhì)量控制包括：--計劃管理--實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制--實驗室外部質(zhì)量控制整體的質(zhì)量控制包括：--計劃管理83

應(yīng)定期對實驗室使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行檢查,及時清理并撤離過期或失效的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),防止誤用。

有條件的，可采用比對的方法對有效期內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和次級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行期間核查。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的核查應(yīng)定期對實驗室使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行檢查,及時清理并撤離84分散萃取最典型的分散萃?。篞uEChERS及5009.35的著色劑前處理，典型特點是固相萃取粉末與待凈化樣品混合控制要點（充分了解原理）充分粉碎、充分混合、充分接觸嚴(yán)格控制萃取環(huán)境條件，如著色劑利用聚酰胺粉酸性環(huán)境下吸附，堿性條件下洗脫，所以吸附過程應(yīng)控制pH洗滌與洗脫之間充分去除洗滌液的干擾其他同固相萃取分散萃取最典型的分散萃取：QuEChERS及5009.35的85紫外可見分光光度計控制要點比色皿：配對試驗滿意后固定配對使用，紫外區(qū)石英、可見區(qū)石英或玻璃，測定時禁止接觸光面。波長：一般選擇范圍內(nèi)最大吸收，注意交叉區(qū)光源的選擇。光源：紫外-氘燈，可見-鎢燈，注意切換波長的選擇空白及參比：去除比色皿、試劑等對結(jié)果準(zhǔn)確性帶來的誤差，參比與樣品池溶液應(yīng)一致?？瞻孜罩祽?yīng)在合理范圍之內(nèi)，一般不高于曲線最低點的吸收的1/2。狹縫：定量時應(yīng)滿足去除雜散光的要求紫外可見分光光度計控制要點86原子熒光控制要點原子化器：一般通過調(diào)節(jié)高度調(diào)節(jié)至熒光強度至最高還原劑及酸濃度：根據(jù)測定元素選擇合適的酸濃度和還原劑與酸的配比。汞測定：對汞含量可能存在超標(biāo)風(fēng)險的應(yīng)進行大體積稀釋測定排除后再按常規(guī)檢驗，以免造成儀器污染（汞污染難逆）吸取時間及測定時間：滿足測定需求，吸取時間應(yīng)滿足靈敏度的要求，測定時間應(yīng)盡量截取熒光起始和終止段清潔與維護：試驗后測定狀態(tài)清洗至強度盡可能小并穩(wěn)定，充分酸洗管路，水置換酸后排空管路。原子熒光控制要點87酶標(biāo)儀及分子熒光控制要點滿足通用的控制要點酶標(biāo)儀注意孔板規(guī)格的適用及酶標(biāo)板外壁的清潔分子熒光無參比光路，注意嚴(yán)格控制比色池測定和清零時方向一致。酶標(biāo)儀及分子熒光控制要點88質(zhì)譜聯(lián)用儀控制要點滿足所聯(lián)用儀器的使用要求所用試劑應(yīng)使用高純試劑真空度達(dá)到儀器要求后再抽調(diào)諧后使用充分了解各種監(jiān)測模式的優(yōu)勢和劣勢質(zhì)譜聯(lián)用儀控制要點89所以個人覺得標(biāo)準(zhǔn)曲線及樣品測定值應(yīng)分別扣除相應(yīng)空白值后計算，空白的設(shè)定應(yīng)滿足扣除整個操作中所有非必要因素帶來的響應(yīng)，另外幾點：適用范圍：是否覆蓋檢驗食品類型的需求滿足所聯(lián)用儀器的使用要求可作為工作標(biāo)準(zhǔn)直接使用。控制生物活性滅活的因素食品前處理方法控制要點內(nèi)容要求：操作步驟、參照或者標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的添加方法和水平、平行樣品個數(shù)、定性或者定量標(biāo)準(zhǔn)，實驗注意事項等另外，濃度和信號經(jīng)過數(shù)學(xué)計算時，強制過零帶來的偏差尤為明顯，甚至可以說是錯誤。實驗原理是結(jié)果質(zhì)量控制的基礎(chǔ)，質(zhì)量意識是質(zhì)量控制的根本。洗滌：充分了解凈化原理，洗滌溶劑的選擇和體積經(jīng)過驗證，原則最大去除干擾而不造成待測物的損失，對于洗脫液和洗滌液性質(zhì)相近的，嚴(yán)格控制洗脫體積和洗脫液的配比（如C18)（3）對于溯源鏈易于斷裂的檢測，應(yīng)使用標(biāo)準(zhǔn)樣品同時操作，確認(rèn)結(jié)果是否存在偏差，以保證檢測結(jié)果量值的準(zhǔn)確性和可溯源性。有相同的基質(zhì)，包括哪些可能與準(zhǔn)確度有關(guān)的次要成分也要相同；內(nèi)容要求：操作步驟、參照或者標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的添加方法和水平、平行樣品個數(shù)、定性或者定量標(biāo)準(zhǔn)，實驗注意事項等如果超過允許差的2倍，則須再做一份分析，最后取兩個差值小于允許差2倍的數(shù)據(jù)，以平均值報告結(jié)果。吸取時間及測定時間：滿足測定需求，吸取時間應(yīng)滿足靈敏度的要求，測定時間應(yīng)盡量截取熒光起始和終止段實驗原理是結(jié)果質(zhì)量控制的基礎(chǔ)，質(zhì)量意識是質(zhì)量控制的根本。原子化器：一般正對光路，調(diào)整位置至吸光度最大（不能擋光路），石墨爐原子化器靈敏度高于火焰；校準(zhǔn)曲線包括標(biāo)準(zhǔn)曲線和工作曲線而后者所使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液經(jīng)過了與樣品相同的消解、凈化、測量等全過程或在凈化處理后陰性樣品中添加標(biāo)準(zhǔn)。個人建議：在允許檢出且濃度可控的情況下，設(shè)置范圍較窄的線性標(biāo)準(zhǔn)點在非食用物質(zhì)或濃度不可控的情況下，可設(shè)置范圍較寬的點（下限一般以檢出限或定量限為宜，上限以達(dá)到使用目的或一般情況下存在可能的最高濃度為宜），且應(yīng)增加曲線點的設(shè)置，以滿足低濃度和高濃度準(zhǔn)確定量，定量時應(yīng)根據(jù)信號對應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)信號相近范圍內(nèi)選取4-6個點繪制曲線。不建議使用寬范圍曲線定量低濃度測定值，特別是曲線范圍跨越多數(shù)量級時。所以個人覺得標(biāo)準(zhǔn)曲線及樣品測定值應(yīng)分別扣除相應(yīng)空白值后計算，90目錄食品理化檢驗質(zhì)量控制食品前處理方法控制要點食品檢驗儀器使用控制要點目錄食品理化檢驗質(zhì)量控制911.食品檢驗工作規(guī)范第四條食品檢驗機構(gòu)及其檢驗人應(yīng)當(dāng)尊重科學(xué)，恪守職業(yè)道德，保證出具的檢驗數(shù)據(jù)和結(jié)論客觀、公正、準(zhǔn)確，不得出具虛假或者不實數(shù)據(jù)和結(jié)果的檢驗報告。第十七條食品檢驗機構(gòu)應(yīng)當(dāng)對其所使用的標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法進行驗證，保存相關(guān)記錄。第十八條食品檢驗機構(gòu)在建立和使用食品檢驗非標(biāo)準(zhǔn)方法時，應(yīng)當(dāng)制定并符合相應(yīng)程序，對其可靠性負(fù)責(zé)。

1.食品檢驗工作規(guī)范第四條食品檢驗機構(gòu)及其檢驗人應(yīng)當(dāng)尊重科92第十九條接受食品安全監(jiān)管部門委托建立和使用的非標(biāo)準(zhǔn)方法應(yīng)當(dāng)交由委托檢驗的部門進行確認(rèn)，食品檢驗機構(gòu)應(yīng)當(dāng)提交下述材料：（一）定性檢驗方法的技術(shù)參數(shù)包括方法的適用范圍、原理、選擇性、檢測限等。

定量檢驗方法的參數(shù)包括方法的適用范圍、原理、線性、選擇性、準(zhǔn)確度、重復(fù)性、再現(xiàn)性、檢測限、定量限、穩(wěn)定性、不確定度等。（二）突發(fā)食品安全事件調(diào)查檢驗時，可僅提交方法的線性范圍、準(zhǔn)確度、重復(fù)性、選擇性、檢測限或定量限等確認(rèn)數(shù)據(jù)。第十九條接受食品安全監(jiān)管部門委托建立和使用的非標(biāo)準(zhǔn)方法應(yīng)當(dāng)932.食品理化檢驗質(zhì)量控制

檢驗的質(zhì)量控制是質(zhì)量管理、實驗室技術(shù)和數(shù)據(jù)統(tǒng)計分析的綜合過程，通過控制分析檢驗過程的質(zhì)量，將分析檢驗誤差控制在限度水平，保證結(jié)果的精確性和準(zhǔn)確度，使得整體的分析數(shù)據(jù)在一定的置信水平下，達(dá)到所需要的質(zhì)量。2.食品理化檢驗質(zhì)量控制檢驗的質(zhì)量控制是質(zhì)94整體的質(zhì)量控制包括：--計劃管理--實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制--實驗室外部質(zhì)量控制整體的質(zhì)量控制包括：--計劃管理952.1整體檢驗的質(zhì)量控制因素：

2.1整體檢驗的質(zhì)量控制因素：

96

理化檢驗應(yīng)對使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、測量過程、檢測結(jié)果的量值溯源性予以控制，保證檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性。理化檢驗應(yīng)對使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、測量過程、檢測結(jié)果的97（1）對測試過程中所用的標(biāo)準(zhǔn)(基準(zhǔn)物質(zhì)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))實行有效期管理。（2）按照GB601《滴定分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備》和GB9002《標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備》配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，使用有證的基準(zhǔn)物質(zhì)或一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定或比對，定值結(jié)果應(yīng)給出不確定度。（3）對于溯源鏈易于斷裂的檢測，應(yīng)使用標(biāo)準(zhǔn)樣品同時操作，確認(rèn)結(jié)果是否存在偏差，以保證檢測結(jié)果量值的準(zhǔn)確性和可溯源性。（4）所有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(溶液)的配制或校準(zhǔn)曲線的制備必須有詳細(xì)溯源記錄，必須有操作人和核對人簽名。（1）對測試過程中所用的標(biāo)準(zhǔn)(基準(zhǔn)物質(zhì)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))實行有效期982.2參照物質(zhì)三種主要來源：有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

--知名廠商提供，并有測試報告和長期供貨能力非供應(yīng)商來源，需有自檢報告和合成途徑研究報告對照物質(zhì)或者參照物的來源需要有明確的說明，并對其有所確認(rèn)

2.2參照物質(zhì)三種主要來源：99

化學(xué)分析實驗室常用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一般有基準(zhǔn)物質(zhì)、一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（GBW）和二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(GBW（E）)等?；鶞?zhǔn)物質(zhì)是可以通過基準(zhǔn)裝置、基本方法直接將量值溯源至國家基準(zhǔn)的一類化學(xué)純物質(zhì)，用于化學(xué)成分量值的溯源與復(fù)現(xiàn)。一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)準(zhǔn)確度具有國內(nèi)最高水平,主要用于評價標(biāo)準(zhǔn)方法,作仲裁分析的標(biāo)準(zhǔn),為二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值,是量值傳遞的依據(jù)。由國家計量行政部門審批并授權(quán)生產(chǎn)，采用絕對測量法定值或由多個實驗室采用準(zhǔn)確可靠的方法協(xié)作定值。二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW(E)用與一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行比較測量的方法或用一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值方法定值?？勺鳛楣ぷ鳂?biāo)準(zhǔn)直接使用。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分類化學(xué)分析實驗室常用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一般有基準(zhǔn)物質(zhì)、一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（100

應(yīng)定期對實驗室使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行檢查,及時清理并撤離過期或失效的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),防止誤用。

有條件的，可采用比對的方法對有效期內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和次級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行期間核查。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的核查應(yīng)定期對實驗室使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行檢查,及時清理并撤離101檢樣時只設(shè)1個陽性添加進行考察在非食用物質(zhì)或濃度不可控的情況下，可設(shè)置范圍較寬的點（下限一般以檢出限或定量限為宜，上限以達(dá)到使用目的或一般情況下存在可能的最高濃度為宜），且應(yīng)增加曲線點的設(shè)置，以滿足低濃度和高濃度準(zhǔn)確定量，定量時應(yīng)根據(jù)信號對應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)信號相近范圍內(nèi)選取4-6個點繪制曲線。溶劑應(yīng)于流動相系統(tǒng)匹配，盡可能減小溶劑效應(yīng)。明確轉(zhuǎn)化原理及轉(zhuǎn)化條件，嚴(yán)格控制實驗條件，使轉(zhuǎn)化結(jié)果滿足實驗要求批內(nèi)樣品進行重復(fù)測定目的是保證平行結(jié)果間的差異同實驗室日常運行差異性一致或更好。注意溶劑轉(zhuǎn)換后待測成分溶液的確定以及殘留轉(zhuǎn)換原溶劑對測定結(jié)果的影響和去除。定量時宜選取范圍內(nèi)最大吸收檢驗或評價標(biāo)準(zhǔn)：現(xiàn)行有效，充分考慮標(biāo)準(zhǔn)適用性，必要時用SOP細(xì)化檢測步驟和操作控制要點（充分了解原理）非供應(yīng)商來源，需有自檢報告和合成途徑研究報告每批添加的陽性樣品做三個水平，6個樣品，陰性2個，一般20-30個樣品為一批。新開驗項目、復(fù)測或疑難項目的檢測應(yīng)做雙試驗或多試驗核對，可采用2人做平行測定或1人做多次測定來完成，平行誤差應(yīng)在檢測方法規(guī)定的允許范圍之內(nèi)，若檢測方法未予以規(guī)定，可參考下表所列的平行雙樣相對允差。食品前處理方法控制要點原理：根據(jù)化合物不同性質(zhì)，運用合適的固定相和流動相，對進樣的待測溶液進行色譜分離，并通過相應(yīng)檢測器檢測，通過不同方式對目標(biāo)化合物進行定性或定量分析。在非食用物質(zhì)或濃度不可控的情況下，可設(shè)置范圍較寬的點（下限一般以檢出限或定量限為宜，上限以達(dá)到使用目的或一般情況下存在可能的最高濃度為宜），且應(yīng)增加曲線點的設(shè)置，以滿足低濃度和高濃度準(zhǔn)確定量，定量時應(yīng)根據(jù)信號對應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)信號相近范圍內(nèi)選取4-6個點繪制曲線。降低溶劑沸點：真空濃縮（儀器常用）滿足所聯(lián)用儀器的使用要求05，實際測定結(jié)果為0.這些樣品曾在很多實驗室用各種方法進行了分析。（4）所有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(溶液)的配制或校準(zhǔn)曲線的制備必須有詳細(xì)溯源記錄，必須有操作人和核對人簽名。

食品檢驗分析過程中離不開蒸餾水或特殊制備的純水，但是一般的測定項目中，可用普通蒸餾水，無論試劑的制備或檢測過程中所加入的水都是蒸餾水。進行靈敏度高的微量元素的測定時往往將蒸餾水作特殊處理。2.3實驗室用水檢樣時只設(shè)1個陽性添加進行考察食品檢驗分析過程102實驗室用水的制備、貯存及使用

（GB/T6682）實驗室用水的制備、貯存及使用

（GB/T6682）1032.4分析前方法適用性的確認(rèn)

檢測方法是實驗室實施檢測工作的依據(jù)，是實驗室開展檢測工作所必需的資源。方法、程序不同會造成檢測結(jié)果的不同。2.4分析前方法適用性的確認(rèn)檢測方法是實驗室實施檢104檢測方法的選擇優(yōu)先使用國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、地方標(biāo)準(zhǔn)，非標(biāo)僅限于特定委托方使用。

檢測方法選擇的核心是方法的有效性。檢測方法的選擇優(yōu)先使用國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、地方標(biāo)準(zhǔn)，105適用范圍：是否覆蓋檢驗食品類型的需求技術(shù)路線：是否滿足檢測時效性的要求技術(shù)指標(biāo)：是否滿足相關(guān)法律法規(guī)的要求結(jié)果判定：是否滿足后續(xù)執(zhí)法等行為的要求檢驗或評價標(biāo)準(zhǔn)：現(xiàn)行有效，充分考慮標(biāo)準(zhǔn)適用性，必要時用SOP細(xì)化檢測步驟和操作評價標(biāo)準(zhǔn)：國家食品安全標(biāo)準(zhǔn)、產(chǎn)品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)、產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)無法界定的品種：不做評價適用范圍：是否覆蓋檢驗食品類型的需求106當(dāng)實驗室將標(biāo)準(zhǔn)方法引入檢測工作時，應(yīng)證實能夠正確地運用該方法。當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)方法發(fā)生換版時，應(yīng)重新進行證實。證實的內(nèi)容應(yīng)考慮新舊標(biāo)準(zhǔn)的差異分析；執(zhí)行新標(biāo)準(zhǔn)所需人員的評價，必要時進行培訓(xùn)，考核確認(rèn)后授權(quán)上崗現(xiàn)有設(shè)備適用性以及校準(zhǔn)方法的評價，必要時補充設(shè)備或重新校準(zhǔn)；環(huán)境條件的評審，必要時增添設(shè)施；原始記錄表格和報告格式的評審，必要時進行修訂。

檢測方法的證實當(dāng)實驗室將標(biāo)準(zhǔn)方法引入檢測工作時，應(yīng)證實能夠正確地運用該方法107

方法驗證用于判定方法能否完全達(dá)到預(yù)期目的，或證明由分析方法誤差而導(dǎo)致結(jié)果判斷錯誤的概率是否在允許范圍之內(nèi)而進行的科學(xué)證明。按照GB/T27404-2008中的要求，需要從回收率、校準(zhǔn)曲線、精密度、測定低限、準(zhǔn)確度、提取效率、特異性和耐用性等8個方面進行驗證。

實驗室應(yīng)按照制定的有關(guān)工作程序選擇上述幾個方面（回收率、校準(zhǔn)曲線、精密度、測定低限、準(zhǔn)確度）對方法驗證，考察將用的檢測方法是否滿足要求，在確認(rèn)方法確實可行后方能使用。

檢測方法的驗證方法驗證用于判定方法能否完全達(dá)到預(yù)期目的，或證明由分1082.5分析時方法有效性考察1）平行樣的質(zhì)量控制批內(nèi)樣品進行重復(fù)測定目的是保證平行結(jié)果間的差異同實驗室日常運行差異性一致或更好。一般情況下，所有檢測樣品或隨機抽取的樣品都要進行重復(fù)測定。

單一樣品的檢測必須做平行樣，平行樣相對允差符合檢測方法規(guī)定要求時取均值報告結(jié)果。2.5分析時方法有效性考察1）平行樣的質(zhì)量控制109平行樣的質(zhì)量控制成批相同基體類型的樣品，可取10%-20%的樣品做平行測定。新開驗項目、復(fù)測或疑難項目的檢測應(yīng)做雙試驗或多試驗核對，可采用2人做平行測定或1人做多次測定來完成，平行誤差應(yīng)在檢測方法規(guī)定的允許范圍之內(nèi)，若檢測方法未予以規(guī)定，可參考下表所列的平行雙樣相對允差。平行樣的質(zhì)量控制成批相同基體類型的樣品，可取10%-20%的110注意：完全對樣品進行獨立分析的重復(fù)檢測才是質(zhì)量控制所要求的，僅對單個檢測溶液進行儀器的重復(fù)檢測是無效的，因為樣品前處理過程也產(chǎn)生偏差。

注意：111

不加試樣，但用與有試樣時同樣的操作進行的試驗，叫做空白試驗，所得結(jié)果稱為空白值。從試樣的測定值扣除空白值，就能得到更準(zhǔn)確的結(jié)果?？瞻自囼炁c樣品測定同時進行，每天每批空白平行樣的差值和平均值均應(yīng)在空白值控制限內(nèi)，否則應(yīng)尋找原因，糾正后再進行檢測空白試驗的作用：在一批樣品檢測中設(shè)置不連續(xù)的空白測定有利于發(fā)現(xiàn)偶然性污染，并可為質(zhì)量控制拒絕實驗結(jié)果時提供更多的證據(jù)?？瞻讓嶒?/p>

不加試樣，但用與有試樣時同樣的操作進行的試驗，叫做空白112所以個人覺得標(biāo)準(zhǔn)曲線及樣品測定值應(yīng)分別扣除相應(yīng)空白值后計算，空白的設(shè)定應(yīng)滿足扣除整個操作中所有非必要因素帶來的響應(yīng)，另外幾點：按照GB/T27404-2008中的要求，需要從回收率、校準(zhǔn)曲線、精密度、測定低限、準(zhǔn)確度、提取效率、特異性和耐用性等8個方面進行驗證。洗脫：滿足洗脫要求盡可能使用少量溶劑，以便濃縮及不洗脫出其他強保留物質(zhì)。按照GB/T27404-2008中的要求，需要從回收率、校準(zhǔn)曲線、精密度、測定低限、準(zhǔn)確度、提取效率、特異性和耐用性等8個方面進行驗證。定量時宜選取范圍內(nèi)最大吸收標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量幾點思考食品前處理方法控制要點洗滌與洗脫之間充分去除洗滌液的干擾技術(shù)指標(biāo)：是否滿足相關(guān)法律法規(guī)的要求通過分析賦予真值：為一種實驗材料溯源賦值的方法之一，是在重復(fù)和隨機的條件下，對與有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相匹配的被選材料和一批待選的材料同時進行分析。單一樣品的檢測必須做平行樣，平行樣相對允差符合檢測方法規(guī)定要求時取均值報告結(jié)果。結(jié)果判定：是否滿足后續(xù)執(zhí)法等行為的要求所用試劑應(yīng)使用高純試劑規(guī)定參數(shù)：適用性、基質(zhì)選擇性、標(biāo)準(zhǔn)曲線（工作曲線）、檢出限、定量限、回收率、室內(nèi)精密度、人員驗證和室間驗證、不確定度（非必須）參加能力驗證或其他實驗室間試驗比對活動；真空度達(dá)到儀器要求后再抽標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和樣品所加入的所有試劑應(yīng)一致塑化劑可能存在于塑料中，宜選用玻璃器皿；檢樣時只設(shè)1個陽性添加進行考察如果能找到與實驗材料相似的材料作空白，則可更確切地稱為“空白檢測”。最簡單的空白為“試劑空白”，除了不加入實驗樣品，其它分析步驟與樣品的相同，實際上是測試試劑的純度。測試分析系統(tǒng)中任何來源的污染，如玻璃器皿、環(huán)境污染，可稱之為“過程空白”。如果能找到與實驗材料相似的材料作空白，則可更確切地稱為“空白檢測”。

空白測定：所以個人覺得標(biāo)準(zhǔn)曲線及樣品測定值應(yīng)分別扣除相應(yīng)空白值后計算，113

在沒有質(zhì)控樣品時，樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，測定其回收率，可以檢驗方法的準(zhǔn)確程度和樣品所引起的干擾誤差并可以同時求出精確度。

對于復(fù)雜基體的樣品、未知干擾因素的樣品必須采用加標(biāo)樣品進行回收試驗，回收率應(yīng)在控制限內(nèi)。加標(biāo)試驗得不到合格回收率時，必須采用標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)或控制樣品進行分析，查找存在的影響因素?；厥諏嶒炘跊]有質(zhì)控樣品時，樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，測定其回收114

在測試樣品時，同時另取一份樣品，加入適量的標(biāo)樣，根據(jù)加標(biāo)量和實測值，計算加標(biāo)回收率。加標(biāo)量不能太大，一般樣品含量的0.5－2倍，加標(biāo)后的總含量不應(yīng)超過曲線的上限?？梢詫⒓訕?biāo)回收率目標(biāo)值規(guī)定為95％－105％，也可參考下表。加標(biāo)回率：在測試樣品時，同時另取一份樣品，加入適量的標(biāo)樣，根據(jù)加115食品理化檢驗控制要點課件116插一句回收率的控制應(yīng)該結(jié)合方法原理及前處理步驟回收率的測定應(yīng)偏重前處理待測物的損失的控制，而對待測物的提取效率的控制作用意義稍弱，提取效率的控制不能單一使用回收率控制。舉個極端的例子：假設(shè)測定一塊石頭的重金屬，樣品沒粉碎，也沒消化，把標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)加進去，加2%硝酸搖兩下，回收率肯定很好，但不能說明前處理的控制滿足實驗要求（個人觀點）插一句回收率的控制應(yīng)該結(jié)合方法原理及前處理步驟117質(zhì)控樣品a.質(zhì)控樣品是插入批中與檢驗樣品一同經(jīng)歷同樣分析過程的物質(zhì)；b.質(zhì)控樣品所含被測物濃度必須適當(dāng)，并被賦予濃度值；c.有相同的基質(zhì)，包括哪些可能與準(zhǔn)確度有關(guān)的次要成分也要相同；d.具有相似的物理狀態(tài)，如粉碎程度、濕度相同，不限于這些相似。使用期間必須穩(wěn)定。e.在質(zhì)量控制運行中，同時使用質(zhì)控樣品和質(zhì)控圖可以同時反映穩(wěn)定偏差和批效應(yīng)。

質(zhì)控樣品a.質(zhì)控樣品是插入批中與檢驗樣品一同經(jīng)歷同樣分析過118質(zhì)控圖質(zhì)控圖119a.通過分析賦予真值：為一種實驗材料溯源賦值的方法之一，是在重復(fù)和隨機的條件下，對與有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相匹配的被選材料和一批待選的材料同時進行分析。b.在質(zhì)控樣品分析過程中，有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用可以直接校正分析過程。前提是有合適的分析方法。c.能力驗證樣品的使用：經(jīng)能力驗證確證的樣品是質(zhì)控樣品的寶貴來源。這些樣品曾在很多實驗室用各種方法進行了分析。多個實驗室公議值可作為有效的賦予值。質(zhì)控樣品的制備

a.通過分析賦予真值：為一種實驗材料溯源賦值的方法之一，120a.校準(zhǔn)曲線包括標(biāo)準(zhǔn)曲線和工作曲線前者用標(biāo)準(zhǔn)溶液系列直接測量，沒有經(jīng)過預(yù)處理過程，對于復(fù)雜樣品往往造成較大誤差；而后者所使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液經(jīng)過了與樣品相同的消解、凈化、測量等全過程或在凈化處理后陰性樣品中添加標(biāo)準(zhǔn)。標(biāo)準(zhǔn)曲線a.校準(zhǔn)曲