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第1課時(shí)分子的空間結(jié)構(gòu)第二章分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第二節(jié)分子的空間結(jié)構(gòu)我國科學(xué)家屠呦呦因成功提取青蒿素而獲得2015年諾貝爾生理學(xué)或醫(yī)學(xué)獎(jiǎng)。你了解青蒿素分子的組成和結(jié)構(gòu)測(cè)定的方法嗎?新課引入【科學(xué)史話】從青蒿素的結(jié)構(gòu)式中我們可以看到,青蒿素包含的原子多,原子連接關(guān)系復(fù)雜,還含有過氧鍵,醚鍵,酯基等官能團(tuán)。我國研究人員從1973年初開始測(cè)定青蒿素的組成與結(jié)構(gòu),研究工作于1976年基本結(jié)束,歷時(shí)四年。下面讓我們一起看看科學(xué)家運(yùn)用了怎樣的手段與方法,測(cè)定出了這些肉眼看不見的分子結(jié)構(gòu)?!究茖W(xué)史話】新課引入在質(zhì)譜儀中使分子失去電子變成帶正電荷的分子離子和碎片離子等粒子。由于生成的離子具有不同的相對(duì)質(zhì)量,它們?cè)诟邏弘妶?chǎng)加速后,通過狹縫進(jìn)入磁場(chǎng)得以分離,在記錄儀上呈現(xiàn)一系列峰,對(duì)這些峰進(jìn)行系統(tǒng)分析,便可得知樣品分子的相對(duì)分子質(zhì)量。一、分子結(jié)構(gòu)的測(cè)定1.質(zhì)譜研究人員利用高分辨質(zhì)譜儀測(cè)定出青蒿素的相對(duì)分子質(zhì)量為282.33。元素分析結(jié)果表明,青蒿素分子中含有63.8%的C、7.9%的H和28.3%的O。結(jié)合以上數(shù)據(jù)可推知,青蒿素的分子式為__________。一、分子結(jié)構(gòu)的測(cè)定C15H22O51.質(zhì)譜有機(jī)物的同分異構(gòu)現(xiàn)象是普遍且復(fù)雜的。知道分子式后需要進(jìn)一步知道其中含有怎樣的官能團(tuán)。通過紅外光譜的可以得到這一重要信息。分子中的原子不是固定不動(dòng)的,而是不斷地振動(dòng)著。當(dāng)一束紅外線透過分子時(shí),分子會(huì)吸收跟它的某些化學(xué)鍵的振動(dòng)頻率相同的紅外線,再記錄到圖譜上呈現(xiàn)吸收峰。一、分子結(jié)構(gòu)的測(cè)定2.紅外光譜這些吸收峰和化學(xué)鍵種類、振動(dòng)方式是有對(duì)應(yīng)關(guān)系的,利用這種關(guān)系,就可以分析出分子中含有的化學(xué)鍵和官能團(tuán)信息。例如未知物分子式為C2H6O,它的紅外光譜如下圖所示,那它是乙醇(CH3CH2OH)還是二甲醚(CH3OCH3)?一、分子結(jié)構(gòu)的測(cè)定一、分子結(jié)構(gòu)的測(cè)定從紅外光譜中可以看出,分子中存在C-H、C-O、O-H三種鍵的振動(dòng)吸收,據(jù)此可推測(cè)未知物分子中含有羥基。故該分子式為C2H6O的未知物為乙醇CH3CH2OH。青蒿素分子的紅外光譜在831cm?1、881cm?1、1115cm?1和1745cm?1等處有特征吸收峰。831cm?1、881cm?1和1115cm?1處的吸收峰被科學(xué)家指認(rèn)為過氧鍵的吸收峰。
1745cm?1處的吸收峰被科學(xué)家指認(rèn)為酯基的吸收峰。一、分子結(jié)構(gòu)的測(cè)定二、多樣的分子空間結(jié)構(gòu)大多數(shù)分子是由兩個(gè)以上原子構(gòu)成的,于是分子就有了原子的幾何學(xué)關(guān)系和形狀,這就是分子的空間結(jié)構(gòu)。例如,三原子分子的空間結(jié)構(gòu)有直線形和V形(又稱角型)兩種。CO2呈直線形,而H2O呈V形,兩個(gè)H-O的鍵角為105°。二、多樣的分子空間結(jié)構(gòu)四原子分子的空間結(jié)構(gòu)有平面三角形和三角錐兩種。甲醛(CH2O)呈平面三角形,鍵角約120°;NH3呈三角錐形,鍵角107°二、多樣的分子空間結(jié)構(gòu)五原子分子的空間結(jié)構(gòu)有多種,最常見的是四面體形。CH4鍵角109°28′,其結(jié)構(gòu)式上加的虛線表明氫原子的幾何關(guān)系。二、多樣的分子空間結(jié)構(gòu)對(duì)于更多原子組成的分子,他們的空間結(jié)構(gòu)更為復(fù)雜和豐富,例如分子空間結(jié)構(gòu)與其穩(wěn)定性有關(guān)。例如,S8像頂皇冠,如果把其中一個(gè)向上的硫原子倒轉(zhuǎn)向下,則不如皇冠式穩(wěn)定;椅式C6H12比船式C6H12穩(wěn)定。三、價(jià)層電子對(duì)互斥模型通過上面對(duì)分子空間結(jié)構(gòu)多樣性和測(cè)定方法的介紹,大家還能提出怎樣的問題?【交流分享】1.CO2和H2O都是三原子分子,為什么CO2呈直線形而H2O呈V形?2.CH2O和NH3都是四原子分子,為什么CH2O呈平面三角形而NH3呈三角錐形?3.相同原子的分子空間結(jié)構(gòu)不同,是什么因素決定了不同的結(jié)果?4.人類測(cè)量、了解分子的空間結(jié)構(gòu)有何意義?5.把每個(gè)分子或離子都測(cè)定一遍,這樣的工作量大到難以完成,是否有便捷的方法可以對(duì)它們的空間結(jié)構(gòu)做出預(yù)測(cè)?三、價(jià)層電子對(duì)互斥模型研究分子的空間結(jié)構(gòu)有助于我們了解分子的性質(zhì),進(jìn)而了解物質(zhì)的宏觀性質(zhì)。比如物質(zhì)的溶解性,蛋白質(zhì)精密的空間結(jié)構(gòu)對(duì)于它發(fā)揮生理功能的影響等?!舅季S啟迪】有一種比較簡(jiǎn)單的理論叫做價(jià)層電子對(duì)互斥模型(VSEPR),它可以用來預(yù)測(cè)分子的空間結(jié)構(gòu)。該理論的的核心觀點(diǎn)為:分子的空間結(jié)構(gòu)是中心原子周圍的“價(jià)層電子對(duì)”相互排斥的結(jié)果。價(jià)層電子對(duì)是指分子中的中心原子與結(jié)合原子間的σ鍵電子對(duì)和中心原子上的孤電子對(duì)。多重鍵只計(jì)算其中的σ鍵電子對(duì),不計(jì)π鍵電子對(duì)。三、價(jià)層電子對(duì)互斥模型為什么CH4呈四面體而不是正方形?下面我們通過搭建模型的方式體會(huì)、驗(yàn)證。將4個(gè)大小相同的氣球系在一起,它會(huì)自動(dòng)排列成什么形狀?【模型制作演示】???三、價(jià)層電子對(duì)互斥模型四個(gè)氣球會(huì)自動(dòng)排列成為四面體的形狀。這是由于氣球之間相互排斥,彼此要盡可能遠(yuǎn)離。CH4中的四根C-Hσ鍵是4對(duì)共用電子,電子對(duì)均為負(fù)電,彼此之間的排斥與氣球的排斥類似,因此4對(duì)電子也彼此遠(yuǎn)離,最終CH4呈現(xiàn)出了最穩(wěn)定的正四面體形?!獭寥?、價(jià)層電子對(duì)互斥模型請(qǐng)大家運(yùn)用手頭的氣球,變換氣球的個(gè)數(shù)分別為2個(gè)和3個(gè),觀察它們會(huì)自然排列成怎樣的空間結(jié)構(gòu)?!灸P椭谱鳌咳r(jià)層電子對(duì)互斥模型運(yùn)用類比的方法,總計(jì)歸納價(jià)層電子對(duì)(氣球)數(shù)量分別為2、3、4時(shí),電子對(duì)在空間的排列分布形狀,完成下列表格?!究偨Y(jié)】?jī)r(jià)層電子對(duì)數(shù)電子對(duì)空間結(jié)構(gòu)234直線形平面三角形四面體形三、價(jià)層電子對(duì)互斥模型(1)NH3為什么是三角錐形而不是平面三角形?【深度思考】N原子共5個(gè)價(jià)電子,其中3個(gè)單電子,與3個(gè)H形成3個(gè)σ鍵,還有一對(duì)孤對(duì)電子。VSEPR中價(jià)層電子對(duì)除了共用的σ鍵電子對(duì),還包含中心原子上的孤電子對(duì)。NHHHNHHH孤對(duì)電子略去孤對(duì)電子得到分子形狀三、價(jià)層電子對(duì)互斥模型(2)為什么在考慮分子形狀時(shí)要先考慮中心孤對(duì)電子排斥,但是最終確定分子形狀時(shí)又要將其略去?【深度思考】因孤對(duì)電子獨(dú)屬中心原子,而共用電子對(duì)共屬于中心原子,它們均在中心原子的周圍,它們之間的排斥是客觀存在的。分子形狀描述的是組成分子的原子之間的幾何學(xué)關(guān)系,與孤對(duì)電子無關(guān)。事實(shí)上,在用儀器(如晶體X射線衍射)測(cè)定分子形狀時(shí),觀察到的是原子之間的位置關(guān)系,觀察不到孤對(duì)電子。三、價(jià)層電子對(duì)互斥模型(3)CH4和NH3中中心原子的價(jià)電子對(duì)數(shù)均為4,為何H-C-H的鍵角為109°28′,而H-N-H的鍵角為107°?【深度思考】相比成鍵電子對(duì)受到左右兩端帶正電的原子核的吸引,而孤對(duì)電子只受到一端原子核的吸引。相比之下,孤對(duì)電子對(duì)較“胖”一些,占據(jù)較大的空間;而成鍵電子對(duì)較“瘦”,占據(jù)較小的空間。孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)之間的斥力也要大一些。N上的孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)“擠壓”的更厲害,使鍵角減小。三、價(jià)層電子對(duì)互斥模型孤對(duì)電子成鍵電子對(duì)原子核孤對(duì)電子原子核三、價(jià)層電子對(duì)互斥模型請(qǐng)利用橡皮泥和牙簽制作CH4和NH3的空間結(jié)構(gòu)模型。注意NH3中孤對(duì)電子的影響,正確表示分子中的鍵角。與小組的同學(xué)分享交流你的成果?!灸P椭谱鳌空n堂小結(jié)分子結(jié)構(gòu)測(cè)定:紅外光譜法質(zhì)譜法多樣的分子空間結(jié)構(gòu):價(jià)層電子對(duì)互斥模型認(rèn)為分子的空間結(jié)構(gòu)是中心原子周圍的“價(jià)層電子對(duì)”相互排斥的結(jié)果。價(jià)層電子對(duì)數(shù)量不同時(shí),他們?cè)诳臻g最穩(wěn)定的形狀也不同。物質(zhì)化學(xué)式空間結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)式鍵角空間結(jié)構(gòu)模型二氧化碳CO2直線形O=C=O180°水H2OV形105°三原子分子的空間結(jié)構(gòu)——直線形和V形
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