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1、氫化和還原第1頁(yè),共13頁(yè),2022年,5月20日,8點(diǎn)33分,星期四還原反應(yīng)廣義上講,能使某些原子得到電子或者電子云密度增加的反應(yīng)。狹義上講,有機(jī)分子中增加氫或者減少氧的反應(yīng),或者兼而有之的反應(yīng)。第2頁(yè),共13頁(yè),2022年,5月20日,8點(diǎn)33分,星期四還原反應(yīng)的分類催化氫化法:催化劑存在下有機(jī)化合物與氫發(fā)生的 還原反應(yīng);化學(xué)還原法:使用化學(xué)物質(zhì)作為還原劑; a. 活潑金屬及其合金; b. 低價(jià)元素化合物; c. 金屬氫化物; d. 有機(jī)還原劑;電解還原法還原反應(yīng)第3頁(yè),共13頁(yè),2022年,5月20日,8點(diǎn)33分,星期四分類(1)按反應(yīng)類型分類 (2)按反應(yīng)體系分類一、 催化氫化法催化氫
2、化催化氫解非均相催化均相催化第4頁(yè),共13頁(yè),2022年,5月20日,8點(diǎn)33分,星期四反應(yīng)特點(diǎn) (1)優(yōu)點(diǎn):反應(yīng)易于控制,產(chǎn)品純度高,收率高,三廢少,在工業(yè)上廣泛應(yīng)用; (2)缺點(diǎn):反應(yīng)需要在加壓設(shè)備中進(jìn)行,催化劑易燃。第5頁(yè),共13頁(yè),2022年,5月20日,8點(diǎn)33分,星期四1. 非均相催化反應(yīng)常用催化劑: 非均相催化劑:鉑、鈀、銠、鎳等金屬微?;蛘叻勰??;?qū)⑺鼈冚d于某些載體,或制成多孔性微粒。例如:雷尼鎳(Raney Ni)、鈀炭(Pd/C)。 還原應(yīng)用面廣,可用于各種雙鍵的氫化和多種官能團(tuán)的氫解。 第6頁(yè),共13頁(yè),2022年,5月20日,8點(diǎn)33分,星期四(1)非均相催化反應(yīng)原理非
3、均相催化是在金屬表面上進(jìn)行的一系列可逆的吸附,脫附過(guò)程。氫和不飽和化合物被金屬表面吸附后受到活化,可以相互作用而發(fā)生氫對(duì)不飽和炭的加成。第7頁(yè),共13頁(yè),2022年,5月20日,8點(diǎn)33分,星期四(2)實(shí)驗(yàn)操作物料加入前后順序以及注意事項(xiàng)反應(yīng)裝置介紹(氫化瓶、高壓釜)第8頁(yè),共13頁(yè),2022年,5月20日,8點(diǎn)33分,星期四(3)影響因素a. 被氫化物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)b. 催化劑的選擇和用量c. 溫度和壓力d. 溶劑的極性第9頁(yè),共13頁(yè),2022年,5月20日,8點(diǎn)33分,星期四(4)催化還原應(yīng)用a. 碳-碳重鍵的催化氫化b. 其他不飽和基團(tuán)的催化氫化c. 催化氫解(脫鹵氫解、脫芐氫解、脫硫氫解)第10頁(yè),共13頁(yè),2022年,5月20日,8點(diǎn)33分,星期四2. 均相催化反應(yīng) 常用均相催化劑:具有空d軌道的過(guò)渡金屬,例如:三苯基膦氯化銠 (Ph3P)3RhCl,氯氫化三(三苯基膦)合釕(Ph3P)3RuClH ,氫化三(三苯基膦)合銥(Ph3P)3IrH第11頁(yè),共13頁(yè),2022年,5月20日,8點(diǎn)33分,星期四(1)均相催化的反應(yīng)原理在過(guò)渡原子上發(fā)生配位、插入、還原、消除等一系列過(guò)程的組合第12頁(yè),共13頁(yè),2022年,5月20日,8點(diǎn)33分,星期四(2)均相催化劑反應(yīng)特點(diǎn)均相催化劑催化活性較高,且不會(huì)由于含硫等雜質(zhì)的
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