前處理資料總結(jié)

1、農(nóng)殘檢測(cè)前處理中幾種提取方法的對(duì)比關(guān)于這部分的內(nèi)容，在以前的帖子已經(jīng)發(fā)表過(guò)，這次為了參加論壇活動(dòng)重新修改了一小部分內(nèi)容、增加了幾幅圖片、對(duì)部分內(nèi)容做了修改。以前帖子鏈接： HYPERLINK http:/www.i http:/www.i/bbs/shtml/20080520/1269652/和 HYPERLINK /bbs/shtml/2008052 /bbs/shtml/20080524/1274741/（以下是個(gè)人對(duì)以前用過(guò)的一些提取方法的一些粗淺的看法和總結(jié);有很多不妥或錯(cuò)誤的地方，懇請(qǐng)各位版友多多指正、不吝賜教。也希望各位實(shí)驗(yàn)的版友多多交流與討論。）第一部分：固體、半固體樣品的提取方

2、法1.索氏提取法（自動(dòng)索式提?。┧魇咸崛》ㄊ且环N經(jīng)典萃取方法，在當(dāng)前農(nóng)藥殘留分析的樣品制備中仍有著廣泛的應(yīng)用（圖1）。美國(guó)環(huán)保署（EPA）將其作為萃取有機(jī)物的標(biāo)準(zhǔn)方法之一（EPA3540C）；國(guó)標(biāo)方法中也用使用索式提取法作為提取方法。由于是經(jīng)典的提取方法，其它樣品制備方法一般都與其對(duì)比，用于評(píng)估方法的提取效率。索氏提取方法的主要優(yōu)點(diǎn)是不需要使用特殊的儀器設(shè)備、且操作方法簡(jiǎn)單易行，很多實(shí)驗(yàn)室都可以得以實(shí)現(xiàn)、使用成本較低。主要的缺點(diǎn)是溶劑消耗量大、耗時(shí)也較長(zhǎng)、需冷凝水等。索氏提取中玻璃材質(zhì)的脂肪提取器是比較容易損壞的玻璃器皿之一，尤其是提取器外壁的虹吸回流管很容易破損，在實(shí)驗(yàn)操作中應(yīng)小心謹(jǐn)慎一些；

3、決定索氏提取效率的因素除了提取溶劑之外，還有就是提取溶劑的回流次數(shù)（在某種程度上可以說(shuō)是提取時(shí)間），一般實(shí)驗(yàn)室中使用的水浴鍋溫度分布不是很均勻、提取用的圓底燒瓶的瓶壁厚薄不一均會(huì)造成的回流速率的差異;一般在實(shí)驗(yàn)中水浴的溫度不能過(guò)高以防止暴沸造成目標(biāo)物的損失；在索氏提取中，裝樣品一般都是用濾紙筒，不宜使用金屬的篩筒（這會(huì)造成部分農(nóng)藥目標(biāo)物的分解，如Fe可能會(huì)造成某些有機(jī)氯農(nóng)藥分解）。此外，應(yīng)注意濾紙筒在裝樣之后與提取器的匹配，尤其須注意紙筒不能堵塞虹吸回流管。實(shí)驗(yàn)中所使用的索氏提取器不宜過(guò)大，否則溶劑蒸氣到達(dá)提取器之前由于環(huán)境空氣的冷凝作用而減少（特別是冬天等環(huán)境溫度較低的時(shí)候），從而減緩了提取

4、效率，使得提取耗時(shí)過(guò)長(zhǎng)。由于索氏提取是一個(gè)相對(duì)開放的提取體系，因此在提取操作中還應(yīng)注意防止產(chǎn)生污染；實(shí)驗(yàn)操作中最好將冷凝管頂端進(jìn)行覆蓋。索氏提取管的清洗，一般可以用鉻酸洗液進(jìn)行清洗，去離子水（可以在使用前多準(zhǔn)備一些用正己烷萃取一下備用）在清洗干凈、烘干或者風(fēng)干。索氏提取中還有一種自動(dòng)索氏提取法（AutomatedSoxhletExtractionMethod），EPA3541也有標(biāo)準(zhǔn)方法。相比與索氏提取，自動(dòng)索氏提取法具有提取時(shí)間較快、操作自動(dòng)化、溶冷謾管劑可以回收等有點(diǎn)。由于該方法本人沒有使用過(guò)，因?yàn)橹荒芨鶕?jù)資料簡(jiǎn)單陳述這些。接口部分注意密封O冷凝水炙口脂肪提取器蒸氣管（濬劑蒸氣由此至-i冷

5、凝營(yíng)）t2.振蕩提取和組織搗碎法（勻漿法）振蕩提取和組織搗碎法（勻漿法），這兩種提取方法相對(duì)更為簡(jiǎn)單，一般對(duì)植物樣品、食品，尤其是含水量較高的新鮮樣品，如蔬菜、水果等使用時(shí)較為方便簡(jiǎn)單。這兩種方法也不需要特設(shè)的設(shè)備，普通的振蕩器，離心機(jī)、勻漿機(jī)等均可使用；這兩種在很多農(nóng)藥殘留分析的標(biāo)準(zhǔn)方法中均有使用，如GB/T5009系列方法和日本的“JAP肯定列表檢測(cè)方法-食品中殘留農(nóng)藥獸藥飼料添加劑檢測(cè)方法”。在這兩中方法中，一般使用的提取溶劑以極性溶劑居多，標(biāo)準(zhǔn)方法中以使用乙腈居多。由于這些樣品中含水量一般都較高的，如果使用單一的非極性溶劑提取，由于疏水性強(qiáng)，浸潤(rùn)或滲透樣品的能力有限，會(huì)造成提取效果的降

6、低。振蕩法和和組織搗碎法（勻漿法）以及后面提到的超聲提取、微波提取等方法中，還有一個(gè)重要前處理步驟，即固液分離。實(shí)現(xiàn)這個(gè)步驟可以用過(guò)濾（抽濾）和離心等操作進(jìn)行。過(guò)濾可以用簡(jiǎn)單的濾紙進(jìn)行，也可以用助濾劑（如Celite545）進(jìn)行抽濾。如果使用離心分離時(shí)，應(yīng)注意防止容器的破碎。在這兩種提取方法中，為了避免液體轉(zhuǎn)移產(chǎn)生的損失，一般都是直接從提取液中抽取部分液體用以后續(xù)的操作。Lasteditbyhotdoglet儀器專場(chǎng)展示：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)食品標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)化學(xué)試劑關(guān)鍵詞：前處理總結(jié)農(nóng)殘檢測(cè)儀器論壇幾種收藏分享評(píng)分和我在故我思惡沙發(fā)只看作者回復(fù)于：2009-2-1516:01:28曠回復(fù)本貼回復(fù)主題編輯舉報(bào)T

7、管理T希3超聲波提取法超聲波提取具有不需要加熱、操作簡(jiǎn)單、節(jié)省時(shí)間和提取效率高等優(yōu)點(diǎn)，目前在農(nóng)藥殘留分析的樣品前處理中也有廣泛的應(yīng)用，如EPA3550方法。超聲波提取一般有利用超聲波清洗器提取的（圖2）,也有專門針式提取器（如超聲波細(xì)胞破碎儀，圖3）。無(wú)論是哪種提取設(shè)備，都是利用了超聲波的“空化”作用。超聲波提取的特點(diǎn)很明顯，不需要加熱，這個(gè)尤其適用于熱不穩(wěn)定性目標(biāo)物的提取。目前實(shí)驗(yàn)室使用較多的還是超聲波清洗器作為提取儀器。一般在超聲波提取之前應(yīng)該將待提取樣品用提取溶劑浸泡一段時(shí)間，使之相互充分的接觸、滲透。在超聲波提取中，最好都是使用混合提取溶劑，分步驟提取，以提高目標(biāo)物的提取效率。超聲波提

8、取法對(duì)玻璃容器也有一定的要求，如果玻璃容器的質(zhì)地不好，有裂隙等，在提取過(guò)程中很容易破裂，因此在選擇玻璃器皿時(shí)應(yīng)特別注意。有機(jī)溶劑在使用超聲波提取時(shí)，揮發(fā)性會(huì)增強(qiáng)，所以要注意提取容器不能密閉，應(yīng)有一定的空間。使用超聲波清洗器進(jìn)行提取，需注意在整個(gè)超聲容器中超聲波場(chǎng)的分布是不均勻的，類似在波場(chǎng)的分布中有死角，這會(huì)使得部分樣品的提取效率顯著下降，從而導(dǎo)致重現(xiàn)性較差。超聲波提取所需要的溶劑量較大，一般都是分步提取、過(guò)濾。雖然操作簡(jiǎn)單但是操作的勞動(dòng)強(qiáng)度較大，而且需要進(jìn)行過(guò)濾等步驟將提取溶劑與樣品分離。4.超臨界流體萃取法超臨界流體萃取具有耗時(shí)短、消耗有機(jī)溶劑少等優(yōu)點(diǎn)，所以在農(nóng)藥殘留分析樣品前處理中，特別

9、在食品及中草藥有效成分等天然藥物成分的提取中有較多的應(yīng)用;早期超臨界流體萃取色譜儀（如吉爾森的，如果操作的時(shí)候沒有說(shuō)明書是不行的）用于萃取時(shí)所需要設(shè)置的條件等都較多。如需要二氧化碳、低溫冷卻設(shè)備（乙二醇冷卻劑）、加入改性劑（提高極性化合物的溶解度）、壓力設(shè)置、收集溶劑等等?，F(xiàn)在的超臨界流體萃取儀器（如美國(guó)ASI）有了很大的改進(jìn)，儀器的性能、功能、體積等都有了較大的改進(jìn)。由于需要使用特殊的設(shè)備和耗材，目前國(guó)內(nèi)用SFE分析農(nóng)藥殘留的文獻(xiàn)還是相對(duì)其他方法較少。超臨界流體萃取最大的優(yōu)點(diǎn)是有機(jī)溶劑的使用（基本不用或者極少使用），而且很容易實(shí)現(xiàn)對(duì)一些大分子化合物、熱敏性和化學(xué)不穩(wěn)定性物質(zhì)的提取。當(dāng)然設(shè)備成

10、本是很多實(shí)驗(yàn)室必須考慮的問(wèn)題。Lasteditbyhotdoglet時(shí)我在故我思惡板凳只看作者回復(fù)于：2009-2-1516:10:42-回復(fù)本貼71回復(fù)主題編輯舉報(bào)T管理t希5加速溶劑提取法加速溶劑提取法被美國(guó)環(huán)保署選定為標(biāo)準(zhǔn)方法（EPA3545）。加速溶劑提取很容易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化（順序提?。?，目前，在對(duì)土壤和生物樣品中農(nóng)藥殘留分析的前處理上都有應(yīng)用（圖4）。雖然加速溶劑提取相比索氏提取和超聲波提取等方法，消耗溶劑較少、自動(dòng)化程度高、操作相對(duì)簡(jiǎn)便，但加速溶劑萃取最大的問(wèn)題就是分析成本，即儀器和耗材相對(duì)較貴（特別是濾膜，一次性的），一般的實(shí)驗(yàn)室難以承受。加速溶劑提取的效率較高，但是一般的共提物也相

11、對(duì)較多，這樣會(huì)影響后續(xù)的凈化操作。目前，已經(jīng)有在線凈化的報(bào)道（如在戴安公司的網(wǎng)站上就有相關(guān)的凈化資料），即在樣品的下面裝入凈化所需的吸附劑，達(dá)到提取-凈化的目的。但是，對(duì)不同的樣品和農(nóng)殘目標(biāo)物的檢測(cè)，具體的方法需有多次實(shí)驗(yàn)確定。ASE自動(dòng)化程度高、操作簡(jiǎn)單，參數(shù)的設(shè)置也較為容易，而且在后續(xù)操作中自動(dòng)過(guò)濾，這大大減輕了實(shí)驗(yàn)者的勞動(dòng)強(qiáng)度，也避免了目標(biāo)物的損失。ASE在提取水分含量較高的樣品時(shí)，不能用無(wú)水硫酸鈉脫水（主要是防止結(jié)塊，堵塞管路）。對(duì)于樣品量的要求，應(yīng)該結(jié)合各個(gè)體積大小的萃取池裝填樣品，不能裝填過(guò)多或者過(guò)于緊密，否則會(huì)影響萃取的效率。同樣，由于是高溫提取，對(duì)于一些容易熱解的目標(biāo)物是不太適

12、宜的。此外，加速溶劑提取裝置還是很好的研究亞臨界水萃取的儀器。電源開關(guān)萃取池（可根據(jù)樣品星選擇不同體積的萃取池）收集托盤控制板面一、.加熱區(qū)域萃取托盤溶液收集器收集池（應(yīng)注意收集蘋愚溶液時(shí)的懷積皆SOtm嚴(yán)畫www.白nF.comcn6微波萃取法微波萃取就是通過(guò)分子極化和離子導(dǎo)電兩個(gè)效應(yīng)對(duì)物質(zhì)直接加熱，且加熱均勻（目前的理論有微波熱效應(yīng)和非熱效應(yīng)的，具體就不在此討論了）。根據(jù)微波的作用原理,微波萃取需要極性溶劑，但是一般都是混合溶劑提取。國(guó)內(nèi)微波萃取的文獻(xiàn)也相對(duì)較多一些，也能從某種程度上說(shuō)明這種方法的適用性。微波萃取主要有兩種方式：敞開式（圖5）和密閉式。（關(guān)于更多的微波原理可以參考本論壇中微

13、波萃取/消解版面）一般的家用微波爐，其微波的發(fā)生都是脈沖形式的，如果從實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象來(lái)看的話，就是在微波斷開時(shí)的瞬間溶劑會(huì)有強(qiáng)烈的暴沸現(xiàn)象產(chǎn)生。家用微波爐的爐腔中微波場(chǎng)的分布是不均勻的（通過(guò)轉(zhuǎn)動(dòng)盤來(lái)克服這個(gè)問(wèn)題）。關(guān)于能否用改裝的家用微波爐進(jìn)行微波萃取實(shí)驗(yàn)，這個(gè)問(wèn)題也是討論較多的。個(gè)人認(rèn)為可行性可以暫且不討論，可以先從敞開微波萃取實(shí)驗(yàn)本身來(lái)看：首先，在使用微波萃取時(shí)，應(yīng)該有攪拌裝置，最好是使用磁力攪拌器，一則使得提取溶劑在最快的時(shí)間內(nèi)達(dá)到溫度平衡，避免由于微波場(chǎng)分布不均勻帶來(lái)的弊端；二則攪拌對(duì)提取的效率也有一定的提高。其次，對(duì)于實(shí)驗(yàn)來(lái)說(shuō)，需要較為精確的溫度控制系統(tǒng)，這是一個(gè)難點(diǎn)，因?yàn)槟壳暗臏y(cè)溫方法（

14、熱電偶、熱電阻、光纖、紅外等）在這種微波萃取方式中的應(yīng)用都有其局限性；就是說(shuō)，提取器中溶劑的實(shí)際溫度很難及時(shí)的表觀和控制。從這兩點(diǎn)來(lái)看，如果要改裝的話，還是很麻煩的。Lasteditbyhotdoglet時(shí)我在故我思技術(shù)財(cái)富勵(lì)個(gè)人資料人、加為好友給他留言巨帖子合集食3#只看作者回復(fù)于：2009-2-1516:12:14回復(fù)本貼戸回復(fù)主題編輯舉報(bào)T管理在使用非脈沖微波萃取時(shí)，暴沸現(xiàn)象就可以避免了，主要是微波的連續(xù)供給，不會(huì)形成一個(gè)極大脈沖。微波萃取還有一個(gè)問(wèn)題就是微波分解，因?yàn)槲⒉ú粌H對(duì)溶劑而且對(duì)目標(biāo)物本身也有作用；但是在實(shí)際使用中，只要微波的功率設(shè)置合理，其分解目標(biāo)物的影響是在可接受范圍內(nèi)的。

15、微波提取的效率需通過(guò)微波的功率、萃取的溶劑比例、萃取時(shí)間、萃取溫度等來(lái)進(jìn)行優(yōu)化。由于是高壓、高溫條件，密閉微波萃取裝置在萃取效率，萃取時(shí)間、消耗溶劑等方面比常壓微波萃取更勝一籌，由于萃取的環(huán)境是高壓、溫度也是較高的，有點(diǎn)類似加速溶劑萃取的作用；故此，提取的效率、提取的時(shí)間和消耗的溶劑都由于常壓萃取。但是，密閉微波萃取的令人困擾的問(wèn)題就是控溫的問(wèn)題，也引出了安全問(wèn)題。由于不是每個(gè)萃取罐都是有溫度或壓力控制的（不知道目前有沒有產(chǎn)品有相關(guān)的功能），當(dāng)每個(gè)萃取罐中的樣品組分有所差異時(shí)，可能對(duì)溫度或壓力產(chǎn)生一定的變化。由于是微波萃取的溫度相對(duì)較高，所以對(duì)目標(biāo)物而言，熱不穩(wěn)定性農(nóng)藥是不適用的；敞開式微波萃

16、取實(shí)驗(yàn)的操作有些類似超聲波萃取，可以分步萃取，也需要借助過(guò)濾等方式實(shí)現(xiàn)液固分離；微波萃取的提取效率較高，而且對(duì)樣品，如植物中色素的共提現(xiàn)象要小一些，這樣能使凈化稍微容易一些。相對(duì)而言，敞開式微波萃取在處理樣品量的方面比密閉萃取要稍遜一些。一般常壓微波萃取一次只能萃取一個(gè)樣品，并需要冷凝水冷卻提取溶劑，而密閉微波萃取可以多個(gè)樣品同時(shí)萃lV冷凝?K人口儀器著息囲www.C&m.n爐腔后壁應(yīng)諭具排鳳系統(tǒng)，于萃取后萃取瓶的迅速降蠱取。目前國(guó)內(nèi)的微波儀器就有微波消解、萃取一體的產(chǎn)品。萃取瓶中的磁力攪拌焉有葫于提高苧取效率，同時(shí)也能使得萃取溶液盡度均衡札7基質(zhì)固相分散技術(shù)基質(zhì)固相分散技術(shù)：MATRIXSO

17、LID-PHASEDISPERSION（MSPD）是將樣品（固態(tài)或者液態(tài)）直接與適合反相鍵合硅膠（如C18、C8等）一起混合和研磨（現(xiàn)在已經(jīng)擴(kuò)大到其他材料了，如硅藻土等），使樣品本均勻分?jǐn)?shù)于固體相顆粒表面制成半固體裝柱，然后采用類似SPE的操作進(jìn)行洗滌和洗脫。其優(yōu)點(diǎn)如下：依靠填料顆粒的機(jī)械剪切力和C18等填料的去雜作用，是樣品勻漿和提取在同一過(guò)程中完成，不需要溶劑和除雜步驟；C18等能夠破壞脂質(zhì)的細(xì)胞膜，使細(xì)胞成分釋放并在填料中重新分布；樣品基質(zhì)和待測(cè)組分均勻分布在填料中，樣品的各種成分按照相似相溶規(guī)律在填料表面的鍵合相中依極性高低進(jìn)行溶解和分布；組分的保留與填料、樣品基質(zhì)和溶劑有關(guān)。MSPD

18、樣品處理速度快，溶劑用量少，同時(shí)樣品量也少，因此要求檢測(cè)方法（儀器）具有較高的靈敏度。常用的檢測(cè)方法有：醬油中氯丙醇的測(cè)定、蘋果汁中農(nóng)藥多組分測(cè)定、持久性化合物（多氯聯(lián)苯）等的提取測(cè)定等等。（基質(zhì)固相分散技術(shù)部分有pingguwu老師提供，非常感謝?。㎜asteditbyhotdoglet我在故我思技術(shù)財(cái)富硏2ASSIST個(gè)人資料J加為好友給他留言國(guó)帖子合集惡4#只看作者回復(fù)于：2009-2-1516:15:22-回復(fù)本貼回復(fù)主題編輯舉報(bào)T管理t希第二部分：水樣的提取方法1液液萃取法液液萃取法是根據(jù)目標(biāo)物農(nóng)藥分子在水中和有機(jī)相中的分配定律，利用有機(jī)溶劑對(duì)水樣品進(jìn)行提取農(nóng)藥殘留的一種方法。大部分

19、農(nóng)藥的正辛醇-水分配系數(shù)（Kow）都較大，也就是脂溶性或疏水性較強(qiáng)，利用液液萃取能很好的萃取水樣中的農(nóng)殘目標(biāo)物。液液萃取是經(jīng)典的提取方法，也是很多的方法與之相比的標(biāo)準(zhǔn)。液液萃取一般在分液漏斗中進(jìn)行，分液漏斗的活塞最好是聚四氟乙烯的，這樣可以避免玻璃活塞上所涂的潤(rùn)滑劑溶解在有機(jī)溶劑中對(duì)分析結(jié)果造成必要的的影響。一般的液液萃取都是分步萃取的，在水樣中加入一些鹽類物質(zhì)（如氯化鈉、硫酸鈉等）或調(diào)節(jié)水樣的pH值，能降低目標(biāo)物在水中的溶解度，從而提高萃取萃取的效率。一般的非極性強(qiáng)的目標(biāo)物分子可以用石油醚、正己烷、環(huán)己烷、正辛烷等溶劑進(jìn)行提??；中等極性目標(biāo)物可以用二氯甲烷等溶劑進(jìn)行提??；對(duì)于一些強(qiáng)極性、強(qiáng)水

20、溶性的農(nóng)藥（某些有機(jī)磷農(nóng)藥如甲胺磷和某些氨基甲酸酯類農(nóng)藥），一般液液萃取是很難達(dá)到理想的效果。液液萃取操作時(shí)要注意將過(guò)量的氣體排出。液液萃取雖然對(duì)大部分的農(nóng)藥目標(biāo)物提取效率較高，操作也較為簡(jiǎn)單，在一般的實(shí)驗(yàn)室都能實(shí)現(xiàn)，但是其缺點(diǎn)是消耗溶劑量較大，實(shí)驗(yàn)者操作的勞動(dòng)強(qiáng)度較大。液液萃取的勞動(dòng)強(qiáng)度想必用過(guò)人都比較清楚，如果是手動(dòng)振蕩的話，強(qiáng)度還是比較大的；目前我們實(shí)驗(yàn)室中使用了自動(dòng)的機(jī)械搖床，將分液漏斗密封后平放在搖床上，然后設(shè)定一個(gè)振蕩的時(shí)間即可。對(duì)于一些萃取溶劑比樣品密度大的實(shí)驗(yàn)，可以參考（圖6）的設(shè)計(jì)。關(guān)于液液萃取，EPA方法中有一個(gè)連續(xù)液液萃取的方法（EPA3520），但是本人沒有使用過(guò)，如果

21、大家有需要的可以參考一下該標(biāo)準(zhǔn)方法。厲E殆帑狂即凌點(diǎn)幀口沼笊和厚取I常！tfiffisyws信息闋闿那嚴(yán).jFTf/trmi7tCOm.CnLasteditbyhotdoglet技術(shù)x我在故我思財(cái)富題養(yǎng)群話養(yǎng)M個(gè)人資料加為好友1給他留言巨帖子合集食5#只看作者回復(fù)于：2009-2-1516:19:42-回復(fù)本貼它回復(fù)主題編輯舉報(bào)T管理t希2固相萃取法固相萃取法(solidphaseextractionSPE)是指農(nóng)藥目標(biāo)物分子通過(guò)被吸附劑的吸附作用而保留在吸附劑上，然后用一定的溶劑將其洗脫下來(lái)的過(guò)程。固相萃取法同樣也可以用于固體/半固體樣品制備中的凈化過(guò)程。固相萃取法根據(jù)吸附劑制備的方式可分為

22、固相柱萃取和固相膜萃取，雖然兩種方法略有不同，但是大致是相當(dāng)?shù)?。目前，商品化的固相萃取小柱種類較多，如常用于水樣中農(nóng)藥殘留萃取的吸附劑通常為鍵合硅膠柱(如LC-C18、LC-C8)、萃取極性農(nóng)藥如有機(jī)磷中的草甘膦的離子交換柱等，此外，還有一些文獻(xiàn)報(bào)道的吸附劑，如納米碳、活性炭、XAD-2等材料做反相吸附劑；正相吸附劑如弗羅里硅土等。雖然國(guó)內(nèi)用于SPE為前處理的農(nóng)殘檢測(cè)文獻(xiàn)很多，但是固相萃取法目前國(guó)內(nèi)的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)方法較少（SL392-2007固相萃取氣相色譜/質(zhì)譜分析法（GC/MS）測(cè)定水中半揮發(fā)性有機(jī)污染物），所以如何建立固相萃取方法至關(guān)重要。要建立固相萃取方法，主要從這幾個(gè)方面考慮：吸附劑的負(fù)

23、載量（吸附容量）、穿透體積、淋洗曲線等。負(fù)載量是指單位質(zhì)量的吸附劑所能吸附的最大目標(biāo)物的總質(zhì)量。一般來(lái)說(shuō)，吸附劑的負(fù)載量越大，能吸附的目標(biāo)物總質(zhì)量也越高。在進(jìn)行負(fù)載量實(shí)驗(yàn)時(shí)，可以將空白水樣中的目標(biāo)物濃度配制的較高些，然后用液液萃取法分體積測(cè)定流過(guò)吸附劑后的水樣中的目標(biāo)物含量。由于水樣中的目標(biāo)物農(nóng)藥殘留一般濃度都是較低的，所以負(fù)載量一般不會(huì)有什么大的問(wèn)題。穿透體積是指隨著水樣的不斷加入，吸附在吸附劑上的目標(biāo)物分子被水樣洗脫下來(lái)時(shí)的水樣體積，即對(duì)某種吸附劑，能最大允許流過(guò)的水樣體積。從某種角度上說(shuō)，這是衡量吸附劑富集倍數(shù)的一個(gè)參數(shù)。穿透體積的確定是很重要的。一般可以配制農(nóng)藥目標(biāo)物分子較低濃度的水樣

24、（避免超過(guò)吸附劑的負(fù)載量），然后將水樣流過(guò)吸附劑，分體積接收水樣然后用液液萃取法測(cè)定目標(biāo)物農(nóng)藥的含量。在此操作中，一般開始的體積可以大一些（如100mL接收一次），到后來(lái)接收的體積要小一些（如50mL接收一次）。這樣就可以繪制一條穿透曲線。也可以這樣的初步確定穿透體積，即先根據(jù)實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)預(yù)先估計(jì)一個(gè)水樣體積的值V，然后直接接收該數(shù)值之后的水樣進(jìn)行萃取來(lái)確定穿透體積。淋洗曲線是指萃取富集結(jié)束之后，使用某種溶劑將所吸附的目標(biāo)物能完全洗脫下來(lái)所用溶劑的最小體積，包含洗脫溶劑的選擇和體積。對(duì)于不同的洗脫溶劑，所需要的淋洗體積略有差別。一般淋洗體積的確定需要對(duì)高低濃度，及吸附劑上所吸附的高低含量的目標(biāo)物都

25、進(jìn)行實(shí)驗(yàn)測(cè)定（在某些情況下，吸附劑上目標(biāo)物的吸附量較大時(shí)，可能對(duì)淋洗溶劑體積要求不同）。一般的操作是分體積接收淋洗溶劑，然后分別濃縮后用相應(yīng)的儀器分析，這樣也可以繪制一條淋洗曲線。以上三個(gè)實(shí)驗(yàn)都是可以利用空白水樣添加農(nóng)藥目標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)溶液完成的;但是當(dāng)分析脂溶性強(qiáng)的目標(biāo)物時(shí)，如有機(jī)氯農(nóng)藥，一般的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液都是使用的正己烷、異辛烷等溶劑配制的，如果直接將其溶解在空白水樣中，這樣會(huì)對(duì)結(jié)果造成失真，因?yàn)槿芙獾剿械哪繕?biāo)物是不完全的。所以這時(shí)需要轉(zhuǎn)化溶劑，如轉(zhuǎn)換為丙酮、甲醇等溶劑體系的。一般含有目標(biāo)物空白添加的水樣應(yīng)該即配即用，時(shí)間長(zhǎng)了水中的目標(biāo)物也會(huì)析出，對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果造成影響。如果能獲得目標(biāo)物農(nóng)藥的原藥

26、，則可以直接用其配制飽和水溶液，不過(guò)需注意原藥可能帶來(lái)的污染。固相萃取的實(shí)驗(yàn)條件，如流速（壓力）、水樣的pH、水樣中其他成分的含量等對(duì)萃取的效果不一定都會(huì)有影響，這個(gè)應(yīng)該結(jié)合實(shí)驗(yàn)確定。如流速，當(dāng)使用C18固相萃取膜萃取水中的有機(jī)氯農(nóng)藥時(shí)，流速的影響是可以忽略的；而當(dāng)水中含有適量的甲醇時(shí)，吸附效率能有所提咼。固相萃取的水樣根據(jù)實(shí)際情況決定是否需要預(yù)處理：如果水樣中有懸浮物、顆粒較大的雜質(zhì)等，在萃取之前，應(yīng)該先用玻璃纖維濾膜進(jìn)行過(guò)濾（孔徑大小最好與萃取裝置的篩板一致），否則容易堵塞篩板或萃取膜，對(duì)萃取造成影響。進(jìn)行固相萃取之前，應(yīng)該先用甲醇和空白試劑水先后對(duì)吸附劑進(jìn)行活化，然后在試劑水未接觸空氣之

27、前加入水樣。在萃取過(guò)程中務(wù)必不能使吸附劑接觸空氣，這樣對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果有較大的影響；當(dāng)萃取結(jié)束之后，應(yīng)該最大程度的抽干吸附劑中的水分，然后用洗脫溶劑進(jìn)行淋洗目標(biāo)物。在實(shí)際的操作中，無(wú)論是萃取膜或萃取柱，要完全排除其中的水分是不太可能的，這使可以加入少量的丙酮，并與淋洗液一并接收。在實(shí)際的使用中，有個(gè)問(wèn)題一般大家較為關(guān)心，就是萃取膜或小柱是否可以重復(fù)使用？個(gè)人的看法是在方法研究時(shí)結(jié)合樣品的特點(diǎn)是可以重復(fù)使用的。如一般水的萃??；但是針對(duì)品檢測(cè)任務(wù)，盡量不要重復(fù)使用。此外，用固相萃取時(shí)應(yīng)該使用緩沖瓶或者類似的裝置，可以較為方便的控制壓力。固相膜和柱萃取的比較，一般膜萃取的時(shí)間較短、水樣通量較大。但是萃取膜

28、的種類和價(jià)格相比于萃取柱來(lái)說(shuō)，種類可能沒有萃取小柱豐富，價(jià)格可能更高一些。這種情況不知目前是否還是這樣。固相萃取的確是一種不錯(cuò)的前處理方法，相比液液萃取，溶劑消耗、萃取時(shí)間等均有一定的優(yōu)勢(shì)。但是還是老問(wèn)題，就是成本需要酌情考慮的。如果國(guó)產(chǎn)成熟的話，價(jià)格可能就會(huì)下降。Lasteditbyhotdoglet時(shí)我在故我思技術(shù)財(cái)富骨骨骨骨T個(gè)人資料*加為好友曰給他留言目帖子合集食6#只看作者回復(fù)于：2009-2-1516:21:35-回復(fù)本貼占回復(fù)主題編輯舉報(bào)T管理t希固相萃取一般可以分為固相膜萃取和柱萃取，目前使用較多的是固相柱萃取，商品化的各種（自動(dòng)）固相萃取儀器也有（7）。一般固相小柱萃取可以多

29、個(gè)一次進(jìn)行，如果是手動(dòng)的話,操作需要熟練一些。固相柱萃取裝置也可以用實(shí)驗(yàn)的器皿和小柱自己進(jìn)行組裝（可以參考EPA525.2方法提供的裝置圖，圖8）；固相膜萃取可以用實(shí)驗(yàn)室的溶劑過(guò)濾器進(jìn)行萃?。ㄈ鐖D9所示），目前有一些商品化的固相膜萃取裝置，有些是將多個(gè)類似溶劑過(guò)濾器的裝置組合一下在實(shí)驗(yàn)時(shí)同時(shí)使用；有些是類似固相柱萃取儀那樣的設(shè)計(jì)（圖10），個(gè)人認(rèn)為這種裝置更為合理一些。水樣rr圖9TcHim4mumpieiiihlti圖10I叫IcHun*uhi?Jr.、廿CUIUHi+ullt1wflbrrh且晴iihtTlH冊(cè)品、iJlih普l(shuí)llLfrciilini-thjrLasteditbyhotdoglet&我在故我思技術(shù)財(cái)富個(gè)人資料加為好友給他留言巨帖子合集食7#只看作者回復(fù)于：2009-2-1516:25:07回復(fù)本貼刃回復(fù)主題*編輯舉報(bào)T管理T希4固相萃微取技術(shù)固相萃微取技術(shù)(solidphasemicro-extractionSPME)是一種較為新型的樣品制備技術(shù),在某種程度上可以說(shuō)是固相萃取的一種(圖11)。固相微萃取不是將樣品中的目標(biāo)化合物全部提取出來(lái)，而是通過(guò)目標(biāo)化合物在樣品和固相涂層之間的平衡來(lái)達(dá)到分離的目的。固相微萃取是一種簡(jiǎn)便無(wú)溶劑的樣品提取和濃縮技術(shù)，其操作