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1、熱力學(xué)基礎(chǔ)6-1 熱力學(xué)第零定律和第一定律6-2 熱力學(xué)第一定律對(duì)于理想氣體平衡過(guò)程的應(yīng)用6-3 循環(huán)過(guò)程 卡諾循環(huán)6-4 熱力學(xué)第二定律 6-5 可逆過(guò)程與不可逆過(guò)程 卡諾定理6-6 熵 玻耳茲曼關(guān)系6-7 熵增加原理 熱力學(xué)第二定律的統(tǒng)計(jì)意義6-8 耗散結(jié)構(gòu) 信息熵第六章 熱力學(xué)基礎(chǔ) 1.掌握自然界的基本規(guī)律 熱力學(xué)第一定律:能量守恒 熱力學(xué)第二定律:自然過(guò)程的方向 2.學(xué)習(xí)唯象的研究方法 以實(shí)驗(yàn)為基礎(chǔ)的邏輯推理的研究方法學(xué)習(xí)熱力學(xué)的意義6-1 熱力學(xué)第零定律和第一定律一、熱力學(xué)第零定律 熱力學(xué)第零定律:如果系統(tǒng)A、B同時(shí)和系統(tǒng)C達(dá)到熱平衡,則系統(tǒng)A和B也處于熱平衡熱平衡的傳遞性。達(dá)到熱平
2、衡的系統(tǒng)具有共同的內(nèi)部屬性溫度 熱力學(xué)溫標(biāo)(T:K)攝氏溫標(biāo)(t:) t / =T /K273.15ACB 熱力學(xué)系統(tǒng)從一個(gè)狀態(tài)變化到另一個(gè)狀態(tài) ,稱為熱力學(xué)過(guò)程(簡(jiǎn)稱“過(guò)程”)。(1)按系統(tǒng)與外界的關(guān)系分類: 自發(fā)過(guò)程:無(wú)外界幫助,系統(tǒng)的狀態(tài)改變。 非自發(fā)過(guò)程:有外界幫助,系統(tǒng)的狀態(tài)改變。非平衡態(tài) 到平衡態(tài)平衡態(tài)到非平衡態(tài)過(guò)程分類:(2)按過(guò)程中經(jīng)歷的各個(gè)狀態(tài)的性質(zhì)分類:二、熱力學(xué)過(guò)程 準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程(平衡過(guò)程):初態(tài)、每個(gè)中間態(tài)、終態(tài) 都可近似地看成是平衡態(tài)的過(guò)程。 非靜態(tài)過(guò)程(非平衡過(guò)程):只要有一個(gè)狀態(tài)不是平 衡態(tài),整個(gè)過(guò)程就是非靜態(tài)過(guò)程。(3)按過(guò)程的特征分類:等容過(guò)程: d V = 0
3、等壓過(guò)程: d P = 0等溫過(guò)程: d T = 0絕熱過(guò)程: dQ = 0,Q = 0 循環(huán)過(guò)程: dE = 0 E終態(tài) = E初態(tài)始平衡態(tài) 一系列非平衡態(tài)末平衡態(tài) 過(guò)程進(jìn)行的任一時(shí)刻系統(tǒng)的狀態(tài)并非平衡態(tài)。 熱力學(xué)中,為能利用平衡態(tài)的性質(zhì),引入準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程的概念。準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程:系統(tǒng)的每一狀態(tài)都無(wú)限接近于平衡態(tài)的過(guò)程。態(tài)組成的過(guò)程。即準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程是由一系列平衡快非平衡態(tài)緩慢接近平衡態(tài) 準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程是一個(gè)理想化的過(guò)程,是實(shí)際過(guò)程的近似。非準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程統(tǒng)一于“無(wú)限緩慢”矛盾平衡即不變過(guò)程即變化 只有過(guò)程進(jìn)行得無(wú)限緩慢,每個(gè)中間態(tài)才可看作是平衡態(tài)。 如何判斷“無(wú)限緩慢”? 引入弛豫時(shí)間(relaxa
4、tion time) :平衡破壞 恢復(fù)平衡 t過(guò)程 : 過(guò)程就可視為準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程所以無(wú)限緩慢只是個(gè)相對(duì)的概念。始平衡態(tài) 一系列平衡態(tài)末平衡態(tài)氣體壓強(qiáng)的弛豫時(shí)間:氣缸線度:L 10-1 m分子平均速率: 10-3 s 容器的線度分子熱運(yùn)動(dòng)平均速率 102 m/s 內(nèi)燃機(jī)活塞運(yùn)動(dòng)周期 t 10-2 s p(10 -3s)所以汽缸的壓縮過(guò)程可認(rèn)為是準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程。例如分析內(nèi)燃機(jī)氣缸內(nèi)的氣體經(jīng)歷的過(guò)程:(p2 ,V2)( p1 ,V1)(p ,V )過(guò)程曲線準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程可以用過(guò)程曲線來(lái)表示: VO p改變系統(tǒng)狀態(tài)的方法:1.作功 2.傳熱一個(gè)點(diǎn)代表一個(gè)平衡態(tài)三、功 熱量 內(nèi)能 改變系統(tǒng)狀態(tài)(內(nèi)能)的途徑: 做
5、功(宏觀功)和傳熱(微觀功)。 做功外界有序能量與系統(tǒng)分子無(wú)序能量間的轉(zhuǎn)換。 傳熱外界無(wú)序能量與系統(tǒng)分子無(wú)序能量間的轉(zhuǎn)換。以熱傳導(dǎo)方式交換的能量稱為熱量。內(nèi)能、功和熱量具有相同的單位(SI):J(焦耳) 系統(tǒng)狀態(tài)變化時(shí),內(nèi)能將發(fā)生變化。實(shí)驗(yàn)證明, 對(duì)不同的狀態(tài)變化過(guò)程, 只要始末態(tài)相同,內(nèi)能的變化也相同, 即內(nèi)能變化只與始末狀態(tài)有關(guān),與中間過(guò)程無(wú)關(guān)。(1) 功(過(guò)程量) 功是能量傳遞和轉(zhuǎn)換的量度,它引起系統(tǒng)熱運(yùn)動(dòng) 狀態(tài)的變化 . 準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程功的計(jì)算注意:作功與過(guò)程有關(guān) .宏觀運(yùn)動(dòng)能量熱運(yùn)動(dòng)能量三、功 熱量 內(nèi)能 外界對(duì)系統(tǒng)作功,A為負(fù)。 10 此過(guò)程所作的功反映在 P-V圖 上,就是曲 線下的面積。系統(tǒng)對(duì)外界作功,A為正。20上圖:系統(tǒng)對(duì)外界作了功,系統(tǒng)的狀態(tài)變 了,內(nèi)能也變了?!肮Α?/p>
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