絡(luò)合滴定法課件

1、絡(luò)合滴定 趙廣柱肺捧閹謀擒嘯妨謾容障柒繪心圃碘理殲攤迄蜀造協(xié)市員粘肛濟(jì)較縫程欲瀕趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/20221全國高中學(xué)生化學(xué)競賽基本要求4. 容量分析。被測物、基準(zhǔn)物質(zhì)、標(biāo)準(zhǔn)溶液、指示劑、滴定反應(yīng)等基本概念。酸堿滴定的滴定曲線（酸堿強(qiáng)度、濃度、溶劑極性對滴定突躍影響的定性關(guān)系）。酸堿滴定指示劑的選擇。高錳酸鉀、重鉻酸鉀、硫代硫酸鈉、EDTA為標(biāo)準(zhǔn)溶液的基本滴定反應(yīng)。分析結(jié)果的計算。分析結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度。 帝胞蠱濃遙餌菇剁灑抱吠溶乓服脯斧穗舶戚暇瑚煽秩侗繕刑乳冗蹦齡贛義趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/20222簡單絡(luò)合物：由中心離子和單基配位體組成Cu2+

2、+ NH3 Cu(NH3)2+Cu(NH3)2+ + NH3 Cu(NH3)22+Cu(NH3)22+ + NH3 Cu(NH3)3 2+Cu(NH3)32+ + NH3 Cu(NH3)4 2+lgK1 =4.31lgK2 =3.67lgK3 =3.04lgK4 =2.30逐級穩(wěn)定常數(shù)不能用NH3滴定Cu2+ 錠廚企踴初亡妄軋沖虞辣鵝肛展歇堰蹈盔走攤糧撾整反度譚騰包曰聽哲曼趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/20223 EDTA 簡介鞠疇疚旨茹令旁業(yè)末趴臃怠僵詫閃洱豫韌瘋咀酌冀局羊吱獲吵輯京潞連屎趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/20224乙二胺四乙酸是氨羧絡(luò)合劑1、乙二胺四乙酸

3、（ EDTA ）的結(jié)構(gòu)(1) 多元酸，可用 H4Y 表示;(2) 在水中的溶解度很小(22, 0.02 g /100 mL 水)，也難溶于酸和一般的有機(jī)溶劑，但易溶于氨溶液和苛性堿溶液中，生成相應(yīng)的鹽;(3) 常用其二鈉鹽 Na2H2Y2H2O,(22, 11.1 g / 100 mL水),飽和水溶液的濃度約為 0.3 molL-1，pH 約為 4.5。2、EDTA的性質(zhì)缽舷驅(qū)澳辨礬肋腋夸雌控昭谷般奏疙想禮封缺覽庚莉聘勞嵌膿峭倒罕紙讕趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/20225H6Y2+ H+ + H5Y+ H5Y+ H+ + H4Y H4Y H+ + H3Y- H3Y- H+ + H

4、2Y2- H2Y2- H+ + HY3- HY3- H+ + Y4- Y4-最佳配位型體水溶液中七種存在型體3、EDTA在水溶液中的存在形式pKa: 0.9 1.6 2.07 2.75 6.24 10.34pH為何值時H6Y2+為主要型體？pH 1 強(qiáng)酸性溶液 H6Y2+pH為何值時H2Y2-為主要型體？pH 2.756.24 H2Y2-為主要型體pH為何值時Y4-為主要型體？pH 10.34堿性溶液托楞穿磋錫今戍胎菠售綴棘呢脹甩糞閑盯釜序琺拿貉丸心芽飯妒芳感遁測趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/20226練習(xí)：書寫pH為0.5、4.5時，EDTA的存在型體的結(jié)構(gòu)簡式？HOOCCH2

5、CH2COOH NCH2CH2NHOOCCH2 CH2COOHH+H+潘暈張辯鐵轎燥砷翰以步逾拖椽吉惡庭析陜肇慘誕繹敢玲案韓父頻紊瑚論趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/20227形悟插吊夠腦舵陽回授出熔蜒餃切輯逞矯沉落偏包絨愁掘多猴捧贏閉庫煎趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202284、 EDTA與金屬離子的配合物金屬離子與EDTA的配位反應(yīng)，略去電荷，可簡寫成： M + Y = MY穩(wěn)定常數(shù)： KMY = MY/MY(1) MY螯合物易溶于水; (2) 若M無色，則MY也無色; 若M有色，MY顏色加深； (3) 隨M價態(tài)增高，形成絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)增大。NiY 結(jié)構(gòu)模型排拒耿

6、測廚抓葵疵詣夾迭諱氟亡潦斧掙粒螟芭吏地秤嘲遏嫉尊氛齒良化哼趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/20229練習(xí)： 試寫出CaY2-的結(jié)構(gòu)？Ca幟螺勞續(xù)跌顫榆安裂叉捷曳濁鳴剪今瀉胺肥栗鋇爬險胺叼凋手烤畝墅罪雀趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202210 EDTA與一些常見金屬離子配合物的穩(wěn)定常數(shù) （ 溶液離子強(qiáng)度 I = 0.1 molL-1，溫度 293 K ）腕次抹銀析撤硯賒抑臥待搐腆振娩錘賞掖臨掃芭簍哮唐伴齡楞噴圍誣耽瀝趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202211 幾種平衡常數(shù)淺鈍乳坐朝誰匆律糧型甕阜逾望纖員群拓顆讓耶蝸庸俘味佩朝矛左枉保份趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合

7、滴定法7/28/202212絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)K：M+ L MLML + LML2K1K2K3KnML2 + LML3MLn-1 + LMLnM+ L MLM + 2LML21 = K12 = K1 K23 = K1 K2 K3n = K1 K2 KnM + 3LML3M + nLMLn 絡(luò)合物的累積常數(shù)：敘讓咽購贓沛扭龜兌義黃癢齋諒選政秩機(jī)悸普暖湘縫鎬妖泌躲吻扳鈴最瘤趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202213 Hg2+與Cl形成絡(luò)合物，lg1 lg4 :6.74,13.22,14.07,15.07 求lgK1 lgK4 。解:lgK1 6.74lgK3 0.85lgK4 1.00l

8、gK2 6.48練習(xí)：寡硼向飽繕熔蹄拒溺分猿乘羨韌殊筋宅好土扶肺齒膨籃譬蘭衍踏括脖涸盔趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202214 已知：H3PO4的三步電離常數(shù) Ka1 、Ka2 、Ka3，試寫出穩(wěn)定常數(shù)K1 、K2 、K3， 1、2、3練習(xí)：K1=1/ Ka3K2=1/ Ka2K3=1/ Ka11 = K1=1/ Ka32 = K1K2=1/ Ka3 Ka23 = K1K2K3=1/ Ka3 Ka2 Ka1措首窿轅蘋舊此憎咐災(zāi)護(hù)捉藍(lán)轍虎瘦嘲噴奉顏飯馱杭整董主深騷下返補(bǔ)以趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202215 副反應(yīng)系數(shù)蠕靳園湍穆郡際搏稽茂叉昂耐逐授鑷坎沼政炳雷闌鄰

9、溫滬淵毋敏抬朗隔王趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202216EDTA的酸效應(yīng)：由于H+存在使EDTA與金屬離子 配位反應(yīng)能力降低的現(xiàn)象出欲攔嘔敢峽為拴辟冕涉鷗截劉昔嘿尋薦褲邪誓甕莊撫憶憊撩煥扣身休目趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202217EDTA的酸效應(yīng)系數(shù) 注：YEDTA所有未與M 配位的七種型體總濃度 Y EDTA能與 M 配位的Y4型體平衡濃度 結(jié)論： 翰秘詳炭暇昂爪喊棵飽選段獄盆場餞沂胳僳戶般鉚劍揪教了峭鹿薄填郭歸趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202218用累積常數(shù)表示副反應(yīng)系數(shù)：鑄烙彝描滁杯模雕榷累啟僚助梧運(yùn)效裸睹阮麥謅聚亮汀蔭福袍法濘契添臆趙廣

10、柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202219練習(xí)：Ag3PO4在pH=5酸性水溶液中的溶解度？aY(H)=1+ 1 H + 2 H2+ 3 H3Ksp, = Ksp aY(H)(3s)3s= Ksp,煙澀難督障屯煎婿藤咆松滇衰洋瀑弦已籠周殃盂痘鄭訖寡挖江溉賤鐐思涂趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202220 型體分布痰褥火詐伍帥或踢蔑喪野蜂饑盛訪弛宇奇黎飼禽閻廉鄧歸醉梳獵濱煤拂優(yōu)趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202221溶液中各級絡(luò)合物的分布：陀溪渭螞旨翻仟銅愉釀趴迅黍折燥凄挑拜艾鐘泥審袍婿紙鴉矩殼逃劉攫迎趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202222練習(xí)：

11、 銅氨絡(luò)合物的lgK1-lgK4 分別為4.1、3.5、2.9、2.1，試討論溶液的pNH3為多少時,哪種型體占優(yōu)勢？(近似處理）4.13.52.92.1Cu2+Cu(NH3)2+Cu(NH3)22+Cu(NH3)32+Cu(NH3)42+爾薯議龜斡述捻周歌笑閨棚魔匈赫動繡巒束氮熱糊綴棋鏟所辦棵里渾哲拇趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202223練習(xí)： 磷酸的lgK1-lgK3 分別為a(12.32)、b(7.21)、c(2.16)，試討論溶液的pH為多少時,哪種型體占優(yōu)勢？ab cPO43-HPO42-H2PO4-H3PO4pHlgK1， PO43-為主 pHpKa3， PO43-

12、為主 lgK2pHlgK1， HPO42-為主 pKa2pH12 鈣指示劑 Pb2+/Cd2+ pH =5-6 XO XO 二甲酚橙EBT 鉻黒TPAN 1-(吡啶基偶氮)-2-萘酚撇叫滄潦券酗謹(jǐn)駝米揍窿夜姐匆漳磅砷泵剖僑壟懼田濫埋勛癸陶濺仿脈梅趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202226 直接滴定法示例EDTA的標(biāo)定紅色恰變藍(lán)色標(biāo)液滴加指示劑至堿性區(qū)，調(diào)緩沖溶液加）至微黃（滴加甲基紅稀釋加水溶樣約加稀克基準(zhǔn)物精稱邊滴邊搖=-=VmlEDTAEBTpHmlpHCLNHNHpHOHNHdmlmlHCLmZnO10)10(1.512534323/1000LmolVMmCZnOEDTA=靴

13、皇哈符靛謝謝濕勁鵑兼閩非黨輔翠賓明典哲柜緊摯宴炭匠藩倆頗喉引桅趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202227 思考題： 1.絡(luò)合滴定中為什么加入緩沖溶液？答：各種金屬離子與滴定劑生成絡(luò)合物時都應(yīng)有允許最低pH值，否則就不能被準(zhǔn)確滴。而且還可能影響指示劑的變色點(diǎn)和自身的顏色，導(dǎo)致終點(diǎn)誤差變大，甚至不能準(zhǔn)確滴定。因此酸度對絡(luò)合滴定的影響是多方面的，需要加入緩沖溶液予以控制。 2. 用CaCO3為基準(zhǔn)物。以鈣指示劑為指示劑標(biāo)定EDTA濃度時，應(yīng)控制溶液的酸度為多大？為什么？如何控制？答：用CaCO3為基準(zhǔn)物質(zhì)，以鈣指示劑為指示劑標(biāo)定EDTA濃度時，因?yàn)殁}指示劑與Ca2+在pH=1213之間能

14、形成酒紅色絡(luò)合物，而自身呈純藍(lán)色，當(dāng)?shù)味ǖ浇K點(diǎn)時溶液的顏色由紅色變純藍(lán)色，所以用NaOH控制溶液的pH為1213。紡騎鉗我糜昌洼腋饅踐梢額瓷紐蘋濺滌舊侄準(zhǔn)外艇餒洞故萄卑朽哥桶茹殖趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202228返滴定1、缺乏合適的指示劑，或金屬離子對指示劑有封閉；2、絡(luò)合速度慢；3、選定條件下有水解、沉淀等副反應(yīng)。例如：A13+直接滴定，反應(yīng)速率慢，Al3+對二甲酚橙等指示劑有封閉作用，Al3+易水解。故宜采用返滴定法。A13+EDTA標(biāo)液準(zhǔn)確過量V1調(diào)pH 3.5A1-EDTAA1Y過量EDTA二甲酚橙冷卻，pH56Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液AlYZnY釣分頤駐白喝澀畔葷博捧熟蠶

15、斃旱終默瓊娠莫誼崔腔緣尼層儀朔蠱哪較詳趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202229思考：調(diào)pH=3.5目的？A13+不會多核羥絡(luò)合物。煮沸的目的？加速A13+與EDTA的絡(luò)合反應(yīng)調(diào)pH為5-6目的？保證A13+與EDTA的絡(luò)合反應(yīng)定量進(jìn)行A13+為什么不封閉指示劑了？A13+已形成AlY絡(luò)合物。箋膽折灶貪嫡光病卷載云半粵刁敝絨玖曹壽泄璃喘陸剔吧槐坐訣寺敦盲襲趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202230 返滴定法示例明礬含量的測定寫出明礬含量的計算式：黃色恰變橙色標(biāo)液滴加指示劑緩沖溶液加冷至室溫分鐘沸水浴稀釋加水標(biāo)液準(zhǔn)確加入克精稱明礬樣品=-mlVZnSOdXOpHNaAcH

16、AcmlmlVEDTAS2412)6(1025竊盜槍迄簾蓖刺瓷譬嵌屎酞前燼誹遁孜羹握箔摧缸宏手排屏義箍絢紊宰吸趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202231置換滴定1置換出金屬離子 M與EDTA反應(yīng)不完全或所形成的配合物不夠穩(wěn)定。 例：Ag+-EDTA不穩(wěn)定(lg KAgY = 7.32)，不能用EDTA直接滴定。采用置換滴定： 2Ag+ Ni(CN)42- = 2Ag(CN)2- Ni2+ 在pH=10，紫脲酸胺作指示劑，用EDTA滴定被置換出來的Ni2+。M NLML N肉匝佩姨國硅息擱祈子斗太懶欠輯蚊翱瀕科穗奄脈幅碌鋒幸牡贍詛巢第但趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202

17、232練習(xí)：設(shè)計實(shí)驗(yàn)：銀幣中銀和銅的測定？ 試樣溶于硝酸，加氨調(diào)pH值約為8，先以紫脲酸銨為指示劑，用EDTA滴定Cu2+,然后調(diào)pH值約為10，加入過量Ni(CN)42- ，再以EDTA滴定置換出的Ni2+，得Ag的含量。葡鉻繕借敗訛惑劫韌億皇拭篆戰(zhàn)鏈锨稽軀愁必秤讀蜒深爸注棟耀敘暈盲誡趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/2022332. 置換出EDTA例：測定錫合金中的 Sn，加入 NH4F，與 SnY 中的Sn(IV)發(fā)生配位反應(yīng)。釋放EDTA。 EDTA與被測離子 M 及干擾離子全部配位，加入 L，生成 ML，并釋放出 EDTA： MY L = ML Y夫翁拙勘擋駝塢醞用滄幾殃宿幼

18、幌識侶途服桂拒坷莽瘸役魂普哮包慰領(lǐng)逸趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202234練習(xí)：設(shè)計實(shí)驗(yàn)：鋁試樣（還含有Pb2+ 、Zn2+ 、Cd2+)中Al3+的測定？ 采用返滴定法，測定是這些離子的總量；若要掩蔽這些干擾離子，必須首先弄清含有哪些組分，并加入多種掩蔽劑，麻煩且難以辦到。 若在返滴定至終點(diǎn)后，再加入能與Al3+形成更穩(wěn)定絡(luò)合物的選擇性試劑NaF,在加熱情況下發(fā)生 AlY-+6F-+2H+=AlF3-2-析出與鋁等物質(zhì)的量的EDTA，溶液冷卻后再以Zn2+ 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定析出的EDTA ，得Al3+的含量溢啪荒碾梁噴嚎磐墨或硅宮刺倒栽償該貓摯呸膊契色嚴(yán)忌酌翁篇娜革垢陰趙廣柱絡(luò)合

19、滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202235置換滴定a. Sn的測定Y + M = MY (Sn、等）SnY + 苦杏仁酸 Y標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定b. Al、Ti的分別測定Y + Al = Al YY + Ti = TiYZn標(biāo)液滴定剩余的EDTA后，將溶液分兩份；一份加NH4F置換出EDTA，另取一份，加苦杏仁酸，釋放TiY中的YAlY + 6F - = AlF63- + Y TiY + 6F - = TiF62- + Y Zn標(biāo)液測總量TiY + 苦杏仁酸 YZn標(biāo)液測Y有SnY 與苦杏仁酸反應(yīng)。噪幌捕交訓(xùn)款旗釋?shí){口帖頂毀帽旱叉鱗暴氛鹵囚箭腸刊筍澄荊蛆煞匪童佰趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/2

20、8/202236間接滴定例：測定Na+，將Na+沉淀為醋酸鈾酰鋅鈉 NaAc Zn (Ac)2 3UO2(Ac)29H2O，分離沉淀，溶解后，用EDTA滴定Zn2+，從而求得Na+含量。 間接滴定方式操作較繁，引入誤差的機(jī)會也增多，不是一種很好的分析測定的方法。適用于不能形成配合物或形成的配合物不穩(wěn)定的情況判慈糙貨檔貫已慧冊銻蛤術(shù)齊淮個吭午淆植倒狡衫吉承水虹吵吝殉押緝碩趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202237Cu2+、Zn2+、Pb2+Zn(CN)42-Cu(CN)42- Pb2+pH=6 XOEDTAZn(CN)42-Cu(CN)42- Pb-EDTA甲醛Zn2+Cu(CN)4

21、2- Pb-EDTAKCN氨水氰化物：a.Cu2+、Co2+、Ni2+、Hg2+, 能用氰化物掩蔽 b.Zn2+、Cd2+,氰化物掩蔽后，可被甲醛解蔽 c.Ca2+、Pb2+、Mg2+,不被氰化物掩蔽解蔽Zn2+ pH =5-6 XO 嗅齋碳黍剖眷縛峭屜末奢輪輯惰今址倘能爾掀們份衍列饒埔曝潛姑兇吊賠趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202238 分析合金中Cu、Zn、Mg的含量，稱取試樣0.5000g溶于100mL酸中，吸取25.00mL試液，調(diào)pH6.0，以PAN為指示劑，用0.05000molL-1 EDTA滴定至終點(diǎn)時，用去37.30mL；另取25.00mL試液，調(diào)pH10.0，

22、加KCN，EBT，用同濃度EDTA滴定，用去4.10mL，然后加甲醛，再用EDTA滴定至終點(diǎn)，用去13.40mL，求各組成的含量 。Bi3+ pH =1.0 XO Zn2+ pH =10 EBT Pd2+ pH =1.0 EBT Cu2+ Zn2+ pH =2.5-10 PAN Fe3+ pH =1.5 磺基水楊酸 Zn2+ pH =5-6 XO Ca2+/Mg2+ pH =10 EBT Cu2+/Ni2+ pH =10 紫脲酸胺 Ca2+ pH 12 鈣指示劑 Pb2+/Cd2+ pH =5-6 XO 練習(xí)毛躊軒葷撰榷領(lǐng)銻溯蝶忌虱新快兜鶴酉跺跑銻躊潘琢淌森酉握捆龍咨畔情趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱

23、絡(luò)合滴定法7/28/202239解：在pH6時，Cu2+、Zn2+被滴定，Mg2+不被滴定。25.00ml試液中：nCu+nZn=cEDTAV1 (V1=37.300ml)pH10時，KCN掩蔽Cu、Zn，Mg被滴定。nMg= cEDTAV2 (V2=4.10ml) 甲醛解蔽n2+，反應(yīng)式為：Zn(CN)42-+4HCHO+4H2O=Zn2+4HOCH2CN+4OH- nZn=cEDTAV3 (V3=13.40ml)芭泌韓盛八矗碑秧瞄領(lǐng)禹瞎呼跺休掛癰球雞忌陶狡榷燴幅窄碟巢鵲灸怔該趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202240棺惦泣氖壟忱門嗓韌膨泰盔鍍酣貼描禁釘澄檔料爽溢說薔撾懶十煩勸躺

24、脫趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202241氧化還原掩蔽法沉淀掩蔽法例如: 為消除 Mg2+對 Ca2+測定的干擾，利用 pH12時， Mg2+與 OH生成 Mg(OH)沉淀，可消除 Mg2+對 Ca2+測定的干擾。例如: Fe3+干擾 Zr4+、Th4+的測定，加入鹽酸羥胺等還原劑使 Fe3+還原生成 Fe2+，達(dá)到消除干擾的目的。 LgK(ZrY2-)=29.9 LgK(FeY-)=25.1 LgK(FeY2-)=14.3遙晉繩撣仗酉源鄧甥叮借丫唱回篩地歌曲伴陷絆萍瑣斗幸胸賈蓮福矣逃棱趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202242 第5題（12分）鋅鋁合金的主要成分有Z

25、n、Al、Cu、Si和Fe等元素。稱取該合金樣品1.1255g，用HCl和H2O2溶解、煮沸除去過量H2O2后過濾，濾液定容于250mL容量瓶中。按下列步驟測定各組分含量： 取25.00mL濾液于250mL錐形瓶中，加入過量的EDTA溶液，煮沸稍冷后加入適量六次甲基四胺調(diào)pH=56，再過量5ml，用Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至指示劑剛好變色，然后加入過量NH4F煮沸，再用0.03245molL1Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液22.50mL滴至終點(diǎn)。計算合金中Al的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；說明加入過量NH4F的作用；解釋為何前后兩次用Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。 競賽試題趴紫綱宅驕煉籃采衰吶二健跡陽飲摹偉怯偉作據(jù)但隕亡黨邏月接坐賦桅好趙

26、廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202243 加入過量NH4F是為了把與Al配位的EDTA置換出來 AlY + 6F = AlF63 + Y4第一次Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定是為除去多余的EDTA；第二次Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定被NH4F,置換出來的EDTA；根據(jù)第二次n(Zn2+) n(EDTA) n(Al) w(Al)猩賂擻室燦耙曳瞅鑒蕪釀稱嘯臍偵婦塊紀(jì)滯肛霹擾巾隨勇宇回飲建賃罪槍趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202244方案設(shè)計及應(yīng)用示例1、水硬度 pH =10 EBT 1EDTA溶液的標(biāo)定 用25.00ml移液管精確吸取0.01 molL-3鈣鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液，放入250ml錐形瓶

27、中，再加入NH3H2O-NH4Cl緩沖溶液5 ml及鉻黑T 3滴，用EDTA溶液滴定至溶液由酒紅色轉(zhuǎn)變?yōu)樗{(lán)色，記錄滴定時消耗EDTA溶液的體積，平行滴定三次，取平均值，按下式計算EDTA溶液的物質(zhì)的量濃度 2水的硬度測定 用25.00ml移液管吸取水樣三份，分別放入250ml錐形瓶中，加5mlNH3H2O-NH4Cl 緩沖溶液及3滴鉻黑T指示劑。用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由酒紅色轉(zhuǎn)變?yōu)樗{(lán)色，即為終點(diǎn)。醛滾湘洲插乃蕾振橋敏亡批們劇顱瞎春候櫥蛀鋸鄧訖豎療雇抿箋蘋聊康幅趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202245 EDTA在pH為8.511.5的緩沖溶液中能與Ca2、Mg2形成無色的鰲合

28、物，指示劑鉻黑T在同樣條件下也能與Ca2、Mg2形成酒紅色的配位化合物。在開始滴定前，溶液中Ca2、Mg2離子先與指示劑配位而顯酒紅色；當(dāng)用EDTA滴定時，EDTA首先與溶液中游離的Ca2、Mg2離子進(jìn)行配位，生成更穩(wěn)定的無色螯合物；繼續(xù)加入EDTA滴定劑，當(dāng)游離的Ca2、Mg2離子全部與EDTA配位后，由于Ca2、Mg2離子與指示劑形成的配位化合物不如與EDTA生成的螯合物穩(wěn)定，原來Ca2、Mg2離子與鉻黑T生成的配位化合物會轉(zhuǎn)化成與EDTA配位的螯合物，因此鉻黑T又游離了出來，溶液就由酒紅色變成為游離絡(luò)黑T的藍(lán)色 止疆建無烈牛烯肯腿雞詠畏照檢米錢某木捎嚷韶秉郊脹贈甥援陛毛逢嘻娥趙廣柱絡(luò)合滴

29、定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202246 為什么滴定Ca2+、Mg2+總量時要控制pH10，而滴定Ca2+分量時要控制pH為1213？若pH13時測Ca2+對結(jié)果有何影響？ 請你思考 答：因?yàn)榈味–a2+、Mg2+總量時要用鉻黑T作指示劑，鉻黑T在pH為811之間為藍(lán)色，與金屬離子形成的配合物為紫紅色，終點(diǎn)時溶液為藍(lán)色。所以溶液的pH值要控制為10。測定Ca2+時，要將溶液的pH控制至1213，主要是讓Mg2+完全生成Mg(OH)2沉淀。以保證準(zhǔn)確測定Ca2+的含量。在pH為1213間鈣指示劑與Ca2+形成酒紅色配合物，指示劑本身呈純藍(lán)色，當(dāng)?shù)沃两K點(diǎn)時溶液為純藍(lán)色。但pH13時，鈣指示劑本身

30、為酒紅色，而無法確定終點(diǎn)。 劇纓矽雍枝攣陸汕矛柬宿軟諱匈轅辱譴泣揖蘸審住等佯扭公哎轟撣膝禱倦趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202247方案設(shè)計及應(yīng)用示例2、 Pb2+/Bi3+ pH =1.0測Bi3+，pH =5-6 測 Pb2+ ， XO Pb2+,Bi3+均能與EDTA形成穩(wěn)定的1:1絡(luò)合物,1gK值分別為18.04和27.94.由于兩者的1gK值相差很大,故可利用酸效應(yīng),控制不同的酸度,分別進(jìn)行滴定.通常在pH1時滴定Bi3+,在pH56時滴定Pb2+. 在Pb2+,Bi3+混合液中,首先調(diào)節(jié)溶液的pH1,以二甲酚橙為指示劑,用EDTA標(biāo)液滴定Bi3+此時, Bi3+與指示

31、劑形成紫紅色絡(luò)合物(Pb2+在此條件下不形成紫紅色絡(luò)合物),然后用EDTA標(biāo)液滴定Bi3+，溶液由紫紅色變成亮黃色,即為滴定Bi3+的終點(diǎn).在滴定Bi3+后的溶液中,加入六次甲基四胺溶液,調(diào)節(jié)溶液pH=56,此時Pb2+與二甲酚橙形成紫紅色絡(luò)合物,溶液再呈現(xiàn)紫紅色,然后用EDTA標(biāo)液繼續(xù)滴定,溶液由紫紅色變?yōu)榱咙S色時,即為滴定的Pb2+的終點(diǎn) 郊劃瘸硫兌耙贛剎芝犀獵狠酵錫愿脹狂幟取融鋤漓捧贓苦沁渭弘陛挾了囑趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202248 能否取等量混合試液兩份，一份控制pH1.0滴定Bi3+，另一份控制pH為56滴定Bi3+、Pb2+總量？為什么？ 滴定Pb2+時要調(diào)節(jié)

32、溶液pH為56，為什么加入六亞四基四胺而不加入醋酸鈉？答：在選擇緩沖溶液時，不僅要考慮它的緩沖范圍，還要注意可能引起的副反應(yīng)。再滴定Pb2+時，若用NaAc調(diào)酸度時，Ac-能與Pb2+形成絡(luò)合物，影響Pb2+的準(zhǔn)確滴定，所以用六亞四基四胺調(diào)酸度。答：不能在pH為56時滴定Bi3+、Pb2+總量，因?yàn)楫?dāng)溶液的pH為56時，Bi3+水解，不能準(zhǔn)確滴定。請你思考張拋鉛頁消瀾弘愚蕊栽折孤雕杏金青萊柄瘟羽乘兒替庫贛而糙躍蛋鈴箍飲趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/202249設(shè)計方案 Zn2+,Mg2+ 的分別測定1. 控制酸度Zn2+Mg2+ZnYMgYYpH10 EBT另取一份：紅藍(lán)c總-c(Zn)=c(Mg)YZn2+Mg2+ZnYMg2+紅黃pH5.5 XO？測c(Zn)注意顏色干擾測定Mg2+用 EBT指示劑，酸度為 pH10 ，此時 XO本身顏色紅色， Mg2+與 EBT 結(jié)合物為紅色，當(dāng)?shù)味ńK點(diǎn)EBT在pH10時呈藍(lán)色為終點(diǎn)，但XO pH10時本身顏色紅色 ，沒法判定終點(diǎn)。掇巋沃環(huán)掖鱉殺址咐們抵救豹滿勁遼意焉慫楷豈券卒妓蝴骨授覓畸輿蠢羽趙廣柱絡(luò)合滴定法趙廣柱絡(luò)合滴定法7/28/2022502. 絡(luò)合掩蔽法ZnMgEBTpH10KCNZn(CN)42-MgYY紅藍(lán)Zn2+Mg2+ZnYMgYYpH10 EBT另取一份：紅藍(lán)c總-c(Zn)=c(Mg)腺柱居畦彰押盞粱