影響有機反應的因素

1、-誘導效應J吸電子誘導：一D。瑋一學(Iniioductiati)!供電子誘導(+1) CH3 CH2廠 l冗共瓠 CHi=CH-CH = CHi電子效應-F一冗共輛CH尸CH，071 共輛 CHCH影響活性因素-空間阻礙：已有基團對新引入基團的空間阻礙作用。CH5 ch3宜體效成J空間效甌|范德華張力；兩個原子或原子團員鼠太近，小于MX so5h 者的范德華半徑之和而產生的張力o|TJ和 VSOH出H思轉張力：在重疊構象中存在著要變/k -Ay為交叉式樹象的一神張力。 義切 口平口HH H H H共軛效應和誘導效應的異、同:相同之處：都是電子效應，都是通過電子的流動或偏移對結構和性質產生影響

2、。不同之處：存在的體系不同，共軛效應存在于共軛體系中，誘導效應存在于o鍵中。傳遞距離不同，共軛效應沿共軛鏈傳遞而不減弱，為長程效應；誘導效應沿o鍵傳遞減弱很快，對第三個碳原子的影響小 到可忽略不計，為短程效應。S5&+ W CH 9CHa5+CH電荷分布不同，共軛效應沿共軛鏈電荷交替分布；誘導效應沿碳鏈傳遞只出現一個偶極CHSch3-有機反應活性中間體如果一個反應不是一步完成的，而是經過幾步完成。則在反應過程中會生成反應活性中間體(active intermediate)o活性中間 體能量高、性質活潑，是反應過程中經歷的一種短壽命(遠小于一秒)的中間產物，一般很難分離出來，只有比較穩(wěn)定的 才能

3、在較低溫下被分離出來或被儀器檢測出來(如三苯甲烷自由基)，有機反應活性中間體是真實存在的物種。1、碳自由基(carbon free radical)具有較高能量，帶有單電子的原子或原子團，叫做自由基。自由基碳原子是電中性的，通常是SP2雜化，呈平面構型。能使 其穩(wěn)定的因素是P-n共軛和o-n共軛自由基穩(wěn)定性的次序為：ch2=ch-ch2*3R* 2R* LR* CHZO-ch2在自由基取代、自由基加成和加成聚合反應中都經歷自由基活性中間體。2、正碳離子（carbocation）具有較高能量，碳上帶有一個正電荷的基團，叫正碳離子，又稱碳正離子。正碳離子通常是SP2雜化，呈平面構型，P軌道 是空的

4、。能使其穩(wěn)定的因素有（1）誘導效應的供電子作用；（2）P-n共軛和o-n共軛效應使正電荷得以分散。它是一個缺 電子體系，是親電試劑和路易斯酸各種正碳離子的穩(wěn)定性順序為:ch2=ch-ch25,在親電加成、芳環(huán)上親電取代、SN1、E1、烯丙位重排反應中都經歷正碳離子活性中間體。3、碳負離子具有較高能量，碳上帶一個負電荷的基團，叫碳負離子。烷基碳負離子一般是SP3雜化，呈角錐形，孤對電子處于一個未成 鍵的雜化軌道上；如果帶負電荷的碳與雙鍵相連，則這個烯丙位的碳負離子是SP2雜化，呈平面構型，一對未成鍵的電子處 于P軌道上，可以和n鍵發(fā)生P-n共軛。碳負電子是一個富電子體系，是強親核試劑，也是一個路

5、易斯堿。各種負碳離子的穩(wěn)定性順序為:ch2=ch-ch4、 卡賓(碳烯)(carbenerytj nr CHBr3 _ + - Br-CBr 既* : CBr2日Br二漠碳烯碳烯(：CH2)是個雙自由基，外層只有六個電子，不滿八隅體，能量高，反應活性試劑的分類與試劑的酸堿性1、自由(游離)基引發(fā)劑 在自由基反應中能夠產生自由基的試劑叫自由基引發(fā)劑(free radical initiator),產生自由基的過 程叫鏈引發(fā)。如：做或高溫. 日Cl2、Br2是自由基引發(fā)劑，此外，過氧化氫、過氧化苯甲酰、偶氮二異丁氰、過硫酸銨等也是常用的自由基引發(fā)劑。少量的自由基引發(fā)劑就可引發(fā)反應，使反應進行下去。

6、2、親電試劑 簡單地說，對電子具有親合力的試劑就叫親電試劑(electrophilic reagent)。親電試劑一般都是帶正電荷的 試劑或具有空的d軌道，能夠接受電子對的中性分子， 如：H +、Cl +、Br+、RCH2 +、CH3CO+、NO2+、+SO3H、SO3、 BF3、AlCl3等，都是親電試劑。在反應過程中，能夠接受電子對試劑，就是路易斯酸(Lewis acid)，因此，路易斯酸就是親電試劑。3、親核試劑 對電子沒有親合力，但對帶正電荷或部分正電荷的碳原子具有親合力的試劑叫親核試劑(nucleophilic reagent)。 親核試劑一般是帶負電荷的試劑或是帶有未共用電子對的中性分子，如：OH 一、HS、CN 、NH2 、RCH2 一、RO 、RS 一、PhO、RCOO、X、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2 等，都是親核試劑。在反應過程中，能夠給出電子對試劑，就是路易斯堿(Lewis base)，因此，路易斯堿就是親核試劑。4、試劑的分類標準在離子型反應中，親電試劑和親核試劑是一對對立的矛盾。如：CH3ONa + CH3BrCH3OCH3 + NaBr的反應中，Na+和+CH3是親電試劑，而CH3O和Br一是親核試劑。這個反應究竟是親