質(zhì)量控制圖培訓(xùn)ppt課件

1、水質(zhì)監(jiān)測(cè)中心三季度培訓(xùn)馬貞依2022年3月9日.污水排入城鎮(zhèn)下水道水質(zhì)規(guī)范1水質(zhì) 無(wú)機(jī)陰離子的測(cè)定 離子色譜法2水中氨氮與總氮小析3質(zhì)量控制圖的制造45目 錄 Contents關(guān)于考試和作業(yè).污水排入城鎮(zhèn)下水道水質(zhì)規(guī)范1CJ 343-2021 污水排入城鎮(zhèn)下水道水質(zhì)規(guī)范GB/T 31962-2021 污水排入城鎮(zhèn)下水道水質(zhì)規(guī)范 .1、范圍2、規(guī)范性援用文件3、術(shù)語(yǔ)與定義4、要求5、取樣與監(jiān)測(cè)1.普通規(guī)定2.水質(zhì)規(guī)范1.取樣2.檢測(cè)方法目 次新規(guī)范與舊規(guī)范的區(qū)別無(wú)變化.序號(hào)控制項(xiàng)目名稱單位A等級(jí)B等級(jí)C等級(jí)1水溫35/4035/4035/402色度倍50/6470/6460/643易沉固體mL/

2、(L15min)1010104懸浮物mg/L400400300/2505溶解性總固體mg/L1600/1500200020006動(dòng)植物油mg/L1001001007石油類mg/L20/1520/15158pH值6.59.56.59.56.59.59生化需氧量（BOD5）mg/L35035015010化學(xué)需氧量（COD）amg/L500（800）/500500（800）/5003001118無(wú)變化19氯化物mg/L500600/80080020硫酸鹽mg/L40060060021總汞mg/L0.02/0.0050.02/0.0050.02/0.00522總鎘mg/L0.1/0.050.1/0.0

3、50.1/0.0523總鉻mg/L1.51.51.524六價(jià)鉻mg/L0.50.50.525總砷mg/L0.5/0.30.5/0.30.5/0.326總鉛mg/L1/0.51/0.51/0.52746無(wú)變化a 括號(hào)內(nèi)數(shù)值為污水處理廠新建或改、擴(kuò)建，且 BOD5/CODO.4 時(shí)控制指標(biāo)的最高允許值。/無(wú)水 質(zhì) 標(biāo) 準(zhǔn)比較PS.橙色為新版規(guī)范.HJ/T 84-2001 水質(zhì) 無(wú)機(jī)陰離子的測(cè)定 離子色譜法HJ 84-2021 水質(zhì) 無(wú)機(jī)陰離子F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-的測(cè)定 離子色譜法水質(zhì) 無(wú)機(jī)陰離子的測(cè)定 離子色譜法2.HJ 84-2021HJ/

4、T 84-2001新增內(nèi)容修訂內(nèi)容目 錄 對(duì) 比內(nèi)容變化.標(biāo)準(zhǔn)號(hào) 離子 名稱F-Cl-NO2-Br-NO3-PO43-SO32-SO42-HPO42-HJ 84-2016方法檢出限0.0060.0070.0160.0160.0160.0510.0460.018測(cè)定下限0.0240.0280.0640.0640.0640.2040.1840.072HJ/T 84-2001檢出限0.020.020.030.080.090.12名稱檢出限測(cè)定下限F-0.0020.007Cl-0.0050.167NO3-N0.0030.010SO42-0.0170.0574倍.1、碳酸根系統(tǒng)2、氫氧根系統(tǒng)離子名稱保存

5、容器保存時(shí)間（天）HJ 84-2016HJ/T 84-2001F-聚乙烯瓶1430Cl-硬質(zhì)玻璃瓶或聚乙烯瓶3030NO2-硬質(zhì)玻璃瓶或聚乙烯瓶22Br-硬質(zhì)玻璃瓶或聚乙烯瓶2NO3-硬質(zhì)玻璃瓶或聚乙烯瓶71PO43-硬質(zhì)玻璃瓶或聚乙烯瓶2SO32-硬質(zhì)玻璃瓶或聚乙烯瓶7SO42-硬質(zhì)玻璃瓶或聚乙烯瓶3030.水中氨氮與總氮小析3氨氮是指水中以游離氨和銨鹽方式存在的氮。兩者的組成取決于水的PH值和溫度。PH越小，水溫越低，水中分子氨的比例也越小，其毒性越低。PH7時(shí)，水中氨氮幾乎都是以離子銨方式存在。PH越大，水溫越高，分子氨的比例越大，其毒性也就大大添加。蛋白質(zhì)、氨基酸、尿素、疊氮化合物，聯(lián)

6、氮、偶氮、腙類、腈類等有機(jī)氮的總稱，是反映水體富營(yíng)養(yǎng)化的主要目的。(1)氨氮主要來(lái)源于生活污水中含氮有機(jī)物受微生物作用的分解產(chǎn)物，生活污水中平均含氮量每人每年可達(dá)2.54.5 kg。(2)雨水徑流及農(nóng)用化肥的流失也是氨氮的主要來(lái)源。(3)化學(xué)原料及化學(xué)品制造、有色金屬冶煉及壓延加工業(yè)、石油加工煉焦及核燃料加工、農(nóng)副產(chǎn)品加工、紡織業(yè)、皮革、飲料制造、食品制造等行業(yè)的工業(yè)廢水中也含有大量的氨氮。(4)隨著人民生活程度的不斷提高，私家車也越來(lái)越多，大量的自用轎車和各種型號(hào)的貨車等交通工具也向環(huán)境空氣排放一定量含氨的汽車尾氣。這些氣體中的氨溶于水中，構(gòu)成氨氮。(5)化肥廠、發(fā)電廠、水泥廠等工廠向環(huán)境中

7、排放含氮的氣體、粉塵和煙霧。來(lái)源水中的氨在氧的作用下可以生成亞硝酸鹽，并進(jìn)一步構(gòu)成硝酸鹽。同時(shí)水中的亞硝酸鹽也可以在厭氧條件下受微生物作用轉(zhuǎn)化為氨。轉(zhuǎn)化總氮.氨氮在地表水污染評(píng)價(jià)和控制中的作用：.全國(guó)地級(jí)以上城市集中式飲用水水源地2021年，全國(guó)338個(gè)地級(jí)以上城市的集中式飲用水水源地取水總量為355.43億噸，效力人口3.32億人。其中，達(dá)標(biāo)取水量為345.06億噸，占取水總量的97.1%。其中，地表飲用水水源地557個(gè)，達(dá)標(biāo)水源地占92.6%，主要超標(biāo)目的為總磷、溶解氧和五日生化需氧量；地下飲用水水源地358個(gè)，達(dá)標(biāo)水源地占86.6%，主要超標(biāo)目的為錳、鐵和氨氮。氨氮在地表水污染評(píng)價(jià)和控制

8、中的作用：.氨氮在地表水污染評(píng)價(jià)和控制中的作用：.項(xiàng)目單位表2 集中式生活飲用水地表水源地補(bǔ)充項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)限值結(jié)果單因子評(píng)價(jià)氨氮 （以N計(jì)） mg/L0.50.22符合亞硝酸鹽（以N計(jì)） mg/L0.031不作評(píng)價(jià)硝酸鹽（以N計(jì)）mg/L100.48符合項(xiàng)目單位表2 集中式生活飲用水地表水源地補(bǔ)充項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)限值結(jié)果單因子評(píng)價(jià)氨氮 （以N計(jì)） mg/L0.50.24符合亞硝酸鹽（以N計(jì)） mg/L0.165不作評(píng)價(jià)硝酸鹽（以N計(jì)）mg/L100.33符合氨氮、亞硝酸氮、硝酸鹽氮都是反映水體污染的目的，對(duì)水體的水質(zhì)進(jìn)展評(píng)價(jià)，應(yīng)結(jié)合這三氮的含量綜合思索，才干判別水體被污染的程度及其氧化一復(fù)原的自凈才干。三

9、氮轉(zhuǎn)化在地下水及飲用水水質(zhì)評(píng)價(jià)中的作用：. 在污水處置中，有一種方法叫生物脫氮法，本質(zhì)上就是水中氮的轉(zhuǎn)化過(guò)程。在生物脫氮的過(guò)程中，包括氨化、硝化和反硝化三個(gè)階段。在氨化過(guò)程中，水中有機(jī)氮在微生物作用下轉(zhuǎn)化為氨氮。硝化過(guò)程中，首先在亞硝化桿菌的作用下，氨氮轉(zhuǎn)化為亞硝酸鹽氮，然后在硝化桿菌作用下，亞硝酸鹽氮進(jìn)一步被氧化成硝酸鹽氮。反硝化過(guò)程中，硝酸鹽氮轉(zhuǎn)化為氮?dú)?，釋放到空氣中，也正是在這個(gè)過(guò)程中，水中的氮被徹底去除了。水樣類型項(xiàng)目結(jié)果出水NH3-N0.23 mg/LTN 4.1 mg/L硝酸鹽 3.54 mg/l 進(jìn)水NH3-N11.3 mg/L TN 18.8 mg/L 硝酸鹽 2.18 mg/

10、l 三氮轉(zhuǎn)化在污水處置評(píng)價(jià)中的作用：.實(shí)際上：總氮=氨氦+亞硝酸鹽氮+硝酸鹽氮+有機(jī)氮。 氨氮=凱氏氮-有機(jī)氮。 氨氮+亞氮+硝氮總氮實(shí)踐檢測(cè)中：檢測(cè)結(jié)果會(huì)出現(xiàn)總氮值小于氨氮值總氮的測(cè)定的影響要素： 在60以上水溶液中，過(guò)硫酸鉀可分解產(chǎn)生硫酸氫鉀和原子態(tài)氧，硫酸氫鉀在溶液中離解而產(chǎn)生氫離子，故在氫氧化鈉的堿性介質(zhì)中可促使分解過(guò)程趨于完全。 分解出的原子態(tài)氧在120124條件下，可使水樣中含氮化合物的氮元素轉(zhuǎn)化為硝酸鹽，并且在此過(guò)程中有機(jī)物同時(shí)被氧化分解，可用紫外分光光度法于波長(zhǎng)220和275nm處，分別測(cè)出吸光度并計(jì)算。.總氮的測(cè)定的影響要素：.4 消解時(shí)間的影響 HJ 636-2021規(guī)定，

11、水樣用堿性過(guò)硫酸鉀氧化是在120140，消解30min，但實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn) ，加熱時(shí)間不低于45min，消解完成后冷卻時(shí)間應(yīng)在2-3h內(nèi)分析。冷卻時(shí)間過(guò)長(zhǎng)會(huì)使丈量結(jié)果偏低，冷卻時(shí)間過(guò)短那么會(huì)使丈量結(jié)果偏高。本實(shí)驗(yàn)消解后的待測(cè)液自然冷卻放置時(shí)間采用2h?？偟臏y(cè)定的影響要素：1 水樣來(lái)源的影響 實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，普通污水易出現(xiàn)氨氮值高于總氮值。水樣不均勻時(shí)，尤其是污水，將水樣搖勻取樣測(cè)定氨氮和總氮，有時(shí)也會(huì)出現(xiàn)氨氮值高于總氮值。有些水樣發(fā)黃或濁度較高，而納氏試劑比色法比色結(jié)果也是黃色，這就引起正誤差。2 水樣前處置 從分析方法來(lái)看，納氏試劑比色法水樣前處置包括：絮凝沉淀法、蒸餾法；堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光

12、度法水樣前處置是用過(guò)硫酸鉀氧化，使有機(jī)氮和無(wú)機(jī)氮化合物轉(zhuǎn)變?yōu)橄跛猁}后，再進(jìn)展測(cè)定。前者結(jié)果遭到一些有機(jī)化合物如脂肪胺、丙酮等以及鐵、錳等重金屬會(huì)產(chǎn)生干擾，影響比色結(jié)果，水樣預(yù)處置較為復(fù)雜。后者水樣預(yù)處置較為單一，不僅可以使水樣中的氨氮和亞硝酸鹽氮氧化為硝酸鹽，還可以將水樣中大部分有機(jī)氮化合物氧化為硝酸鹽，水樣處置較為徹底。3 試劑和實(shí)驗(yàn)室用水的影響 總氮氧化消解時(shí)用堿性過(guò)硫酸鉀消解液，實(shí)驗(yàn)闡明，過(guò)硫酸鉀的純真度對(duì)結(jié)果影響較大，普通測(cè)定空白值偏高，經(jīng)過(guò)提純的過(guò)硫酸鉀空白值明顯降低 ，因此，過(guò)硫酸鉀在運(yùn)用時(shí)最好能進(jìn)展提純。另外，過(guò)硫酸鉀在超越60攝氏度會(huì)發(fā)生分解，生成硫酸氫鉀和原子態(tài)氧而失效?？梢?/p>

13、將過(guò)硫酸鉀和氫氧化鈉單獨(dú)配置，然后混合配置堿性過(guò)硫酸鉀溶液。 實(shí)驗(yàn)室用水應(yīng)為無(wú)氨水，而且氨氮在采集水樣時(shí)用硫酸固定后，要求在24h內(nèi)盡快分析，以免酸化水樣吸收周圍環(huán)境中的氨而被污染。參考文獻(xiàn)：水中氨氮與總氮關(guān)系的討論 2021年第42卷.5、堿性過(guò)硫酸鉀的配制與保管 強(qiáng)氧化劑的堿性過(guò)硫酸鉀，其溶解方式和貯存放置時(shí)間對(duì)總氮的丈量結(jié)果有很大的影響。過(guò)硫酸鉀的溶解方式有兩種：自然室溫溶解和加熱溶解。有人對(duì)比了這兩種溶解方式對(duì)丈量結(jié)果的影響結(jié)果闡明，在加熱溶解方式下所得到的測(cè)定結(jié)果。其準(zhǔn)確度較差，離散度較大，而且是負(fù)偏向。導(dǎo)致這種結(jié)果的主要緣由是：過(guò)硫酸鉀加熱溶解時(shí)，溶液溫度較高。導(dǎo)致過(guò)硫酸鉀分解，相

14、當(dāng)于降低了過(guò)硫酸鉀的濃度，使樣品氧化不完全，表現(xiàn)為結(jié)果偏低。且重現(xiàn)性差。因此，在測(cè)定水樣總氮時(shí)，過(guò)硫酸鉀的溶解方式應(yīng)采用自然室溫溶解。 堿性過(guò)硫酸鉀溶液的穩(wěn)定性隨著放置時(shí)間的延伸而下降，從而使得測(cè)定的吸光度值離散度變大，影響測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。有人對(duì)堿性過(guò)硫酸鉀溶液的不同儲(chǔ)存時(shí)間對(duì)總氮測(cè)定結(jié)果的影響進(jìn)展了對(duì)比實(shí)驗(yàn)，結(jié)果闡明過(guò)硫酸鉀溶液配制好后的3d內(nèi)，放置時(shí)間對(duì)總氮的測(cè)定結(jié)果幾乎沒(méi)有影響；超越3d測(cè)定結(jié)果出現(xiàn)負(fù)偏向；超越7d測(cè)定結(jié)果出現(xiàn)嚴(yán)重的負(fù)偏向。因此，在測(cè)定水樣總氮時(shí)，堿性過(guò)硫酸鉀溶液最好是現(xiàn)配現(xiàn)用，在聚乙烯瓶?jī)?nèi)儲(chǔ)存不宜超越3d。最長(zhǎng)不能超越7d?？偟臏y(cè)定的影響要素：.質(zhì)量控制圖的制造、檢

15、驗(yàn)、意義以及舉例4 每種分析方法都存在變異，都受時(shí)間、空間的影響，即使在理想條件下獲得的一組數(shù)據(jù)，也存在隨機(jī)誤差。當(dāng)某一結(jié)果超出了隨機(jī)誤差的允許范圍時(shí)，統(tǒng)計(jì)學(xué)即可判別這一結(jié)果異?；虿豢尚拧８鶕?jù)一組延續(xù)測(cè)定數(shù)據(jù)，可用質(zhì)控樣的保證值X 與規(guī)范偏向S，在一定的置信程度，繪制成質(zhì)量控制圖。從概率意義上說(shuō)，測(cè)定結(jié)果有99%的幾率應(yīng)在X3S上、下控制線內(nèi)；95% 應(yīng)在X 2S上、下警告線內(nèi)；68% 應(yīng)在X S上、下輔助線內(nèi)，這樣質(zhì)控圖既成認(rèn)分析過(guò)程中存在隨機(jī)誤差，又能監(jiān)視和確定這種誤差能否在一定允許范圍內(nèi)。常用質(zhì)控圖的種類：1、均值質(zhì)控圖質(zhì)控圖2、均值-極差質(zhì)控圖的 質(zhì)控圖3、加標(biāo)回收質(zhì)控圖 p質(zhì)控圖.質(zhì)

16、控圖的檢驗(yàn)1利用質(zhì)控圖監(jiān)視分析過(guò)程，是在測(cè)定樣品之前，事先做好質(zhì)控圖。樣品分析時(shí)，質(zhì)控樣與待分析樣品同時(shí)測(cè)定，并將質(zhì)控樣品的測(cè)定結(jié)果標(biāo)點(diǎn)在質(zhì)控圖上。假設(shè)此點(diǎn)在控制限內(nèi)，闡明測(cè)定任務(wù)正常；假設(shè)此點(diǎn)超出控制限，闡明測(cè)定任務(wù)異常，樣品測(cè)定結(jié)果不可信，須立刻停頓任務(wù)，尋覓緣由，待找出緣由后再進(jìn)展測(cè)定。2將繪制質(zhì)控圖的全部數(shù)據(jù)按順序標(biāo)點(diǎn)在圖中相應(yīng)位置，剔除超出控制限的點(diǎn)，重新補(bǔ)做，重新計(jì)算統(tǒng)計(jì)量并繪圖，至全部點(diǎn)落在控制限內(nèi)。3分布在上下輔助線之間的點(diǎn)數(shù)應(yīng)占總點(diǎn)數(shù)的68%，低于50%，闡明點(diǎn)的分布不合理，圖不可靠，應(yīng)重做。4假設(shè)延續(xù)7 點(diǎn)位于中心線同一側(cè)，表示任務(wù)不在受控形狀，此圖不能用。.化學(xué)需氧量空白

17、值均值質(zhì)控圖質(zhì)控圖質(zhì) 控 圖 舉 例1CODcr空白的來(lái)源與計(jì)算.請(qǐng)計(jì)算此原始記錄中的空白值.2016年7月-8月高濃度化學(xué)需氧量空白值序號(hào)標(biāo)定體積亞鐵濃度V0空白值125.180.0992924.7517.08225.200.0992124.9310.71324.200.1033024.008.26424.600.1016024.0821.13524.840.1006024.628.85624.860.1006024.5412.88724.670.1013024.2118.64825.160.0993624.7416.69925.150.0994024.3332.601025.270.098

18、9324.9014.641125.400.0984325.1111.421225.150.0994024.3332.601325.240.1031023.6565.571424.750.1010024.4113.741525.100.0996024.7215.141625.200.0992124.6621.431724.490.1021024.0020.011825.000.1000024.5318.801925.300.0988124.9812.652025.180.0992925.074.37ave18.86S13.09平均值規(guī)范偏向S=13.09異常點(diǎn)不合理！失敗的質(zhì)控?cái)?shù)據(jù)均值質(zhì)控圖質(zhì)控

19、圖中心線 ：均值上下上下26.18上下39.27.序號(hào)標(biāo)定體積亞鐵濃度V0空白值125.180.0992924.7517.08225.200.0992124.9310.71324.200.1033024.008.26424.600.1016024.0821.13524.840.1006024.628.85624.860.1006024.5412.88724.670.1013024.2118.64825.160.0993624.7416.69925.150.0994024.3332.601025.270.0989324.9014.641125.400.0984325.1111.421225.15

20、0.0994024.3332.601325.240.1000023.6565.571424.750.1010024.4113.741525.100.0996024.7215.141625.200.0992124.6621.431724.490.1021024.0020.011825.000.1000024.5318.801925.300.0988124.9812.652025.180.0992925.074.372124.860.1006024.3520.522224.420.1024023.8722.532324.590.1017024.3310.582425.230.0990924.612

21、4.572524.520.1020024.0917.542625.020.0999224.2829.582725.480.0981224.6134.152824.500.1020023.7829.382924.900.1004024.4020.083025.010.0999624.4821.193124.670.1013023.6043.363225.480.0981224.9520.803325.130.0994824.7017.113424.710.1012024.3016.603524.780.1009024.1326.233624.860.1006024.2723.743724.800

22、.1008024.3617.743824.700.1012024.1920.643924.750.1010024.4113.744025.150.0994024.4926.24如何刪選？規(guī)范偏向s不得大于規(guī)范丈量方法中 規(guī)定的相應(yīng)參數(shù)程度的規(guī)范偏向值2021年6月-8月高濃度空白值GB 11914-1989 平均值為：20.84，規(guī)范偏向?yàn)?0.770.1mg/L的室內(nèi)相對(duì)規(guī)范偏向?yàn)?.0%，那么70.1mg/L的規(guī)范偏向是2.1mg/L。.序號(hào)標(biāo)定體積亞鐵濃度V0空白值123.70.0105520.115.2224.130.0103621.311.7323.70.0105520.115.24

23、23.910.0104621.211.3523.360.010720.7611.1623.990.0104220.6913.8723.910.0104620.7613.2824.100.0103721.859.3923.860.0104821.3310.61023.910.0104620.7613.21123.910.0104620.7613.21223.280.0107420.8210.61324.120.0103621.6810.11424.200.0103321.2212.31523.710.0105420.4913.61624.300.0102920.8814.11723.190.01

24、07820.8510.11824.540.0101921.7511.41923.860.0104821.709.12023.810.0105021.659.1ave11.6S1.842021年7月-8月低濃度CODcr 空白值勝利的質(zhì)控?cái)?shù)據(jù).CODcr 空白值 均值質(zhì)量控制圖平均值15.28S=1.8417.12中心線上警告線上控制線下警告線下控制線.序號(hào)標(biāo)定體積亞鐵濃度V0空白值123.700.0105520.1914.812223.710.0105420.0915.262324.030.010420.7713.562423.560.0106120.7511.926524.010.01041

25、19.8117.489624.350.0102721.0113.721725.400.00984320.8617.875824.210.0103321.0013.264924.180.0103420.3915.675空白值檢驗(yàn)平均值15.2817.12VS.平均值15.2817.12中心線上警告線上控制線下警告線下控制線CODcr 空白值 均值質(zhì)量控制圖都在中心線 一側(cè)，且有上升趨勢(shì)需求思索試劑、純水或器皿的問(wèn)題.每組觀測(cè)值個(gè)數(shù) 平均值圖標(biāo)準(zhǔn)偏差圖 極差圖變換因子 n A1 A2 B2 B4 D3 D4 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 3.750 2.394

26、 1.880 1.596 1.410 1.277 1.175 1.094 1.028 O.973 0.925 O.884 O.848 0.818 1.880 1.023 0.729 0.577 O.483 0.419 0.373 O.337 O.308 O.285 0.256 0.249 0.235 O.223 0 O 0 0 0.030 O.118 0.185 0.239 O.284 O.321 0.354 0.382 O.406 O.428 3.267 2.568 2.266 2.089 1.970 1.883 1.815 1.761 1.716 1.679 1.646 1.618 1.594 1.572 0 0 0 0 0.076 0.136 0.184 O.223 O.258 O.284 0.308 O.328 0.348 3.267 2.575 2.232 2.115 2.004 1.924 1.864 1.816 1.777 1.744 1.716 1.692 1.671