相平衡類型和應(yīng)用

1、相平衡類型和應(yīng)用質(zhì)量分數(shù)等壓T/K兩相等溫主要內(nèi)容 相律 單組分相圖 二組分相圖6-1 相律Gibbs 1876年 由熱力學原理導出描述平衡系統(tǒng)中，相數(shù)、組分數(shù)、自由度之間關(guān)系一、基本概念1. 相（phase）系統(tǒng)內(nèi)部物理和化學性質(zhì)完全均勻的部分稱為相。 相與相之間在指定條件下有明顯的界面，在界面上宏觀性質(zhì)的改變是飛躍式的。系統(tǒng)中相的總數(shù)稱為相數(shù)，用 P 表示。氣體，不論有多少種氣體混合，只有一個氣相。液體，按其互溶程度可以組成一相、兩相或三相共存。固體，一般有一種固體便有一個相。兩種固體粉末無論混合得多么均勻，仍是兩個相（固體溶液除外，它是單相）。2. 相圖將T，p， 組成之間關(guān)系用圖形方式

2、表示由相圖可知：一定T，p條件下，系統(tǒng)中平衡共存的相態(tài)和相數(shù)及各相組成相圖是選擇分離提純產(chǎn)品方法和確定過程操作條件的依據(jù)3.自由度數(shù) F 獨立變量數(shù)一定的平衡系統(tǒng)，在不改變相的形態(tài)和數(shù)目的情況下，允許獨立變化的變量（T，p，組成）的數(shù)目， 例 1 ：A（l） A（g） （單組分兩相平衡系統(tǒng)） pA* = f （T） T 、p 中只有一個獨立變量 F 1F=總變量數(shù)-方程式數(shù)4. 獨立組分數(shù) C 可獨立變化數(shù)量的物種數(shù) 物種數(shù) S 系統(tǒng)中化學物質(zhì)種類數(shù)C = S R - RR 獨立的化學反應(yīng)數(shù)R 附加條件數(shù)，如濃度限制條件例：SO3、 SO2、 O2、系統(tǒng)有化學平衡：2 SO2 O2 2SO3

3、S = 3 ， R = 1 C = 2如果 開始時 n（ SO2）：n（ O2 ）= 2 ：1則 R= 1 C =1對于化學平衡條件，必須是獨立的例如系統(tǒng)中有如下反應(yīng)： 這三個反應(yīng)中只有兩個是獨立的，所以 R=2無線性組合關(guān)系 某平衡系統(tǒng)中有 S 種不同的化學物種，有P 個相，需要多少強度變量才能確定系統(tǒng)的狀態(tài)？表示每一個相的組成需要的濃度變量為表示所有各相組成需要的濃度變量為加上溫度和壓力兩個變量，則變量總數(shù)為二、相 律1. 相律推導根據(jù)化學勢相等導出聯(lián)系濃度變量的方程式數(shù)為平衡系統(tǒng)的平衡條件：每種物質(zhì)在各相中的化學勢相等根據(jù)自由度的定義這是相律的一種表示形式則相律表示式為相律為：（1）若化

4、學反應(yīng)中有R個獨立的化學平衡（2）系統(tǒng)的強度性質(zhì)還要滿足R 附加條件，例如濃度限制條件2. 涉及化學反應(yīng)F = C P 2式中2 指 T，p 這兩個強度性質(zhì)如果系統(tǒng)恒T或恒 p，則 F = C P 1說明: 1.相律只適合于熱力學平衡系統(tǒng)； 2.S 種物質(zhì)可以不存在于每一相中； 3.考慮除溫度、壓力外的其他因素 (外場)對平衡的影響 F = c P + n3.相律數(shù)學表達式例1：密閉抽空容器中放入過量固體NH4HS，有下列分解反應(yīng): NH4HS(s)=NH3(g)+H2S(g)，求此系統(tǒng)的R、R、C、P、F 各為多少？解：R=1， R=1, （p （NH3）= p（H2S） C = S - R

5、 - R= 3 - 1 1 = 1，P = 2， F = C P + 2 = 1 2 + 2 = 1，表明T、p、氣相組成中僅有一個獨立變量，當平衡系統(tǒng) T 一定時，p、氣相組成也有確定值例2：在一個密閉抽空的容器中有過量的固體 NH4Cl，同時存在下列平衡： NH4Cl（s）=NH3(g)+HCl(g) 2HCl(g)=H2(g)+Cl2(g)求此系統(tǒng)的 S、R、R、C、P、F解： S = 5， R = 2， P = 2 p(NH3) = p(HCl) + 2p(H2)； p(H2) = p(Cl2) R= 2 C = S R R = 5 2 2 = 1， F = C P + 2 = 1 2

6、 + 2 = 1 單組分系統(tǒng)：組成恒定，只有T，p變量 可用 p T 圖來描述單組分系統(tǒng)的相平衡狀態(tài)相 律分析單組分系統(tǒng)： C1， FCP23PP最少為1，P1 時：F2， 自由度最多有二個(T, p)F 最小為0，F(xiàn)0 時： P3，最多三相共存6-2 單組分系統(tǒng)相圖一、相 律分析雙變量系統(tǒng)單變量系統(tǒng)無變量系統(tǒng)雙變量系統(tǒng)的相圖可用平面圖表示；單變量系統(tǒng)的相圖可用線表示；無變量系統(tǒng)的相圖可用點表示。單組分系統(tǒng)的相數(shù)與自由度單相當P = 1兩相平衡當P = 2三相共存當P = 3C=1 F +P = 3水的相圖是根據(jù)實驗繪制的水的相圖水冰水蒸氣610.62二、水的相圖面：單相區(qū)線：兩相平衡線O點：

7、三相點,1. 有三個單相區(qū)2. 兩相平衡線：三條實線是兩個單相區(qū)的交界線氣、液、固單相區(qū)內(nèi)P = 1, F =2 在線上， 壓力與溫度只能改變一個，指定了壓力，則溫度由系統(tǒng)自定，反之亦然。P = 2, F =1水的相圖水冰水蒸氣610.62 溫度和壓力獨立地有限度地變化不會引起相的改變。水的相圖水冰水蒸氣610.621). OA是氣-液兩相平衡線即水的蒸氣壓曲線 它不能任意延長，終止于臨界點A，這時氣-液界面消失。水的相圖水冰水蒸氣610.622). OB是氣-固兩相平衡線 即冰的升華曲線，理論上可延長至0 K附近。3). OC是液-固兩相平衡線OC線不能任意延長 當C點延長至壓力大于 時，相

8、圖變得復雜，有不同結(jié)構(gòu)的冰生成。 在相同溫度下，過冷水的蒸氣壓大于冰的蒸氣壓，所以O(shè)D線在OB線之上4). OD是AO的延長線 是過冷水和水蒸氣的介穩(wěn)平衡線。 過冷水處于不穩(wěn)定狀態(tài)，一旦有凝聚中心出現(xiàn)，就立即全部變成冰。水冰水蒸氣610.623. 兩相平衡線的斜率 三條兩相平衡線的斜率均可由Clausius-Clapeyron方程或Clapeyron方程求得。OA線斜率為正。OB線斜率為正。OC線斜率為負。水冰水蒸氣610.62水冰水蒸氣610.62 兩相平衡線上的任何一點都可能有三種情況。如OA線上的P點：(1) f 點的純水，保持溫度不變，逐步降壓 在無限接近于P點之前，氣相尚未形成，系統(tǒng)

9、仍為液相。(2) 當有氣相出現(xiàn)時，氣-液兩相平衡(3) 當液體全變?yōu)闅怏w，液體消失水冰水蒸氣610.62O點 是三相點H2O的三相點溫度為273.16 K，壓力為610.62 Pa。氣-液-固三相共存 三相點的溫度和壓力皆由系統(tǒng)自定。 1967年，CGPM決定，將熱力學溫度1 K定義為水的三相點溫度的P = 3, F =0 4. 三相點三相點與冰點的區(qū)別 三相點是物質(zhì)自身的特性，不能加以改變， 冰點是在大氣壓力下,水的氣、液、固三相共存冰點溫度為大氣壓力為 時改變外壓，水的冰點也隨之改變5. 步冷曲線T t降溫過程水冰水蒸氣tT 對于二組分系統(tǒng)，C=2, F =4 -P, P 至少為1，則 F

10、 最多為3。保持一個變量為常量，從立體圖上得到平面截面圖。（1） 保持溫度不變，得 p-x 圖 較常用（3） 保持組成不變，得 T-p 圖 不常用。（2） 保持壓力不變，得 T-x 圖 常用 這三個變量通常是T，p 和組成 x。所以要表示二組分系統(tǒng)狀態(tài)圖，需用三個坐標的立體圖表示。6-3 二組分氣-液平衡相圖二組分氣-液平衡相圖分類按照二組分液相的相互溶解度的不同分類 液態(tài)完全互溶液態(tài)部分互溶液態(tài)完全不互溶 理想液態(tài)混合物 真實液態(tài)混合物一、二組分理想液態(tài)混合物的氣-液平衡相圖 兩個純液體可按任意比例互溶，每個組分都服從Raoult定律，這樣的系統(tǒng)稱為理想的液態(tài)混合物 如苯和甲苯，正己烷與正庚

11、烷等結(jié)構(gòu)相似的化合物可形成這種系統(tǒng)。BA1.壓力組成圖T 恒定1）液相線：總壓與液相組成間的關(guān)系（pxB曲線)p =p*A(1 - xB) p*BxB = p*A+ (p*B p*A) xBT一定時，p xB為一直線xByB = p*B xB/ p p*B p p*A yB xB2）氣相線：總壓與氣相組成間的關(guān)系（pyB曲線) 易揮發(fā)的組分在氣相中的含量大于液相中的含量，反之亦然。氣相線位于液相線下方。p =p*A+ (p*B p*A) xBBA液相線氣相線xB已知 ， ， 或 ，就可把各液相組成對應(yīng)的氣相組成求出，畫在 p-x 圖上就得 p-x-y 圖。 在等溫條件下，p-x-y 圖分為三個

12、區(qū)域。在液相線之上，系統(tǒng)壓力高于任一混合物的飽和蒸氣壓，氣相無法存在，是液相區(qū)。 在氣相線之下，系統(tǒng)壓力低于任一混合物的飽和蒸氣壓，液相無法存在，是氣相區(qū)。 在液相線和氣相線之間的梭形區(qū)內(nèi)，是氣-液兩相平衡。Gl+gT=constglpABxB亦稱為沸點-組成圖，p =101.325 KPa T-x圖在討論蒸餾時十分有用，因為蒸餾通常在等壓下進行。 某組成的蒸氣壓越高，其沸點越低，反之亦然。 T-x圖可以從實驗數(shù)據(jù)直接繪制。也可以從已知的p-x圖求得。2.溫度組成圖P 恒定從 實驗繪制 T-x 圖AB大氣壓xB混合物起始組成為x1加熱到溫度為T1液體開始沸騰D點對應(yīng)氣相組成為x2E點組成為F的

13、氣體冷到E有組成為x1的液體出現(xiàn)E點稱為露點將泡點都連起來，就是液相組成線，也稱泡點線D點稱為泡點將露點都連起來，就是氣相組成線，也稱露點線ABxB步冷曲線ABxBGtTLMGl+gT=constaglpABxL xMxG3.杠桿規(guī)則1).px圖系統(tǒng)點(物系點)M點 M點，B組分的組成：xB相點:系統(tǒng)點對應(yīng)液相、氣相組成點L、G結(jié)線LG設(shè)：nG氣相量；nL液相量橫坐標為摩爾分數(shù)，則 則B組分的量即：LMGl+gT=constaglpABxL xMxGxB液相組成點L，B組分的組成：氣相組成點G，B組分的組成： 液相和氣相的數(shù)量借助于力學中的杠桿規(guī)則求算 以物系點為支點，支點兩邊連結(jié)線的長度為力

14、矩，計算液相和氣相的物質(zhì)的量或質(zhì)量這就是杠桿規(guī)則，可用于任意兩相平衡區(qū)，求共存相的相對量。若已知 可計算氣、液相的量 若橫坐標為質(zhì)量分數(shù)，則 在T-x圖上，由nA和nB混合成的物系的組成為xB 落在DE線上所有物系點的對應(yīng)的液相和氣相組成，都由D點和E點的組成表示。AB定壓加熱到T1溫度，物系點C 落在兩相區(qū) DE線稱為等溫連結(jié)線xBxB2).Tx圖3).小結(jié)同一結(jié)線上的物系點： 即等溫連結(jié)線或等壓連結(jié)線上的物系點 組分的總組成不同； 組分的相點組成相同同一組成的物系點：即xB相同 組分的相點組成不同； 若p*B p*A， px圖中，降壓過程中，組分B的相點組成降低Tx圖中，降溫過程中，組分B

15、的相點組成增加真實液態(tài)混合物往往對拉烏爾定律產(chǎn)生偏差,二、二組分真實液態(tài)混合物的氣-液平衡相圖正偏差：組分蒸氣壓大于按拉烏爾定律計算的值負偏差：組分蒸氣壓小于按拉烏爾定律計算的值p真實 p理想 p真實 p理想 , 且 pA*pp理想 , 且 p真實, 最大 p*B p-x圖特點： 液相線有最高點； 氣相線也有最高點最高點處： yB = xB氣液兩相區(qū)分為兩部分： 左側(cè)： yB xB 右側(cè)： yB xB在T-x圖上有最低點， 處在最低恒沸點時的混合物稱為最低恒沸混合物最低點處： yB = xB 即最低點處組成恒定，則在壓力確定時，溫度也確定，這最低點稱為最低恒沸點 最低恒沸混合物是混合物而不是化

16、合物，它的組成在定壓下有定值。 改變壓力，最低恒沸點的溫度也改變，它的組成也隨之改變。屬于此類的系統(tǒng)有：3.一般負偏差系統(tǒng)（p-x ( y） 、T-x ( y）圖）p真實 p理想 , 且 pA*p pB*液相線pxB不再是直線pxB圖：液相線下凹一般負偏差系統(tǒng)與理想液態(tài)混合物氣-液相圖的區(qū)別TxB圖：類似4.最大負偏差系統(tǒng)（p-x ( y） 、T-x ( y）圖）p真實 p理想 , p真實 有最低值 p-x圖 特點： 液相線有最低點； 氣相線也有最低點最低點處： yB = xB氣液兩相區(qū)分為兩部分： 左側(cè)： yB xB 在T-x(y)圖有最高點，為最高恒沸點；最高點處： yB = xB屬于此類

17、的系統(tǒng)有： 它是混合物而不是化合物，其組成在定壓下有定值。 改變壓力，最高恒沸點的溫度及組成也隨之改變。處在最高恒沸點時的混合物稱為最高恒沸混合物1.液液的相互溶解度兩個平衡共存的溶液稱為共軛溶液三、二組分液態(tài)部分互溶系統(tǒng)的氣-液平衡相圖A在B中溶解平衡的溶液B在A中溶解平衡的溶液H2O (A)- C6H6OH (B)系統(tǒng)t0wB %Cll1+l2100MNaL2L1tcMC苯酚在水中的溶解 度曲線NC水在苯酚中的溶解 度曲線C點：高臨界會溶點， 或會溶點 tc ： 高會溶溫度P 恒定1).具有高會溶溫度溶解度曲線，即液態(tài)相平衡單相區(qū)(l )：F = C P + 1 = 2 1 + 1 = 2

18、 T 與濃度均為獨立變量兩相區(qū)(l1+l2)：F = 2 2 + 1 = 1 T 與兩相組成只有一個獨立變量即： wB( l1) =f (T ), wB( l2) =f (T ) 杠桿規(guī)則適用于兩相區(qū)：質(zhì)量分數(shù)T/K單相水煙堿水-煙堿的溶解度圖等壓兩相質(zhì)量分數(shù)T/K單相水三乙基胺水-三乙基胺的溶解度圖等壓兩相B2).具有低會溶溫度3).同時具有高、低會溶溫度1) 氣相組成位于兩液相組成之間0100wB%l1+l2l1l2tPQgg+ l1g+ l2GL2L1MNp恒定水(A)正丁醇(B)系統(tǒng) 單相區(qū)：l1 , l2 , g F=C-P+1=2-1+1=2 溫度、組成均為獨立變量兩相區(qū)：l1+l

19、2 ，g+ l1，g+ l2 F2-2+1=1溫度、兩相組成只有一個獨立變量2.部分互溶體系的T-x圖ABl1 ： B在A中的溶液l2 ：A 在B中的溶液0100wB%l1+l2l1l2tPQgg+ l1g+ l2GL2L1MN水(A)正丁醇(B)系統(tǒng)ABML1 :溶液 l1的溶解度曲線 NL2:溶液l2的溶解度曲線PL1:溶液 l1氣-液平衡的液相線QL2 :溶液l2氣-液平衡的液相線PG:溶液 l1氣-液平衡的氣相線QG :溶液l2氣-液平衡的氣相線 P點，Q點分別為A,B沸點L1GL2線：三相線（ g -l1-l2 平衡共存） L1：溶液 l1的飽和溶液相點L2 ：溶液l2的飽和溶液相點

20、G ：飽和蒸氣相點l1 (L1) + l2 (L2) g(G) F=C-P+1=2-3+1=0T、三相組成都有確定值三相線對應(yīng)的溫度共沸溫度0100wB%l1+l2l1l2tPQgg+ l1g+ l2GL2L1MN水(A)正丁醇(B)系統(tǒng)AB系統(tǒng)點為a，沿aa加熱a點：二共軛液相l(xiāng)1+l2a-c段：t ，二相組成沿ML1, NL2 變化t共沸溫度c點：兩液相共沸有氣相生成，三相線：g+l1+l2t 不變，直至 l2 消失， g+l1 c-e段：g+l1平衡共存， t ，二相組成沿PG, PL1 變化e點:液相消失，進入氣相區(qū)系統(tǒng)點為b，沿bb 加熱：t 三相線：l1 + l2 g(G) ，l1

21、, l2同時消失后，進入氣相區(qū)0100wB%l1+l2l1l2tPgg+ l1g+ l2GL2L1MNp=const.aabbeABcQ 壓力足夠大時的溫度組成圖當p時：兩液體沸點,共沸溫度p至足夠大時：泡點會溶點相圖分為兩部分：上：有最低恒沸點的氣-液 平衡相圖下：二液體的相互溶解度圖（壓力對液體的相互溶解度曲線影響很小）xBtABlgp=const.l1+l2g+ lg+ l2) 氣相位于液相組成同側(cè)三相平衡時：氣相點位于三相線一端l1 (L1) l2 (L2) g(G)l1+l2g+l2g+l1l1l2gp=const.GL1L2ABttw %相圖分析：單相區(qū)：兩相區(qū)：線：點：三相線：a

22、點：二共軛液相l(xiāng)1+l2a-b段：t ,二相組成沿ML1,NL2 變化b點： t 不變， l2逐漸消失， b-c段： l1升溫c點：開始有氣相生成c-d段：t ，二相組成沿PG，PL1 變化l1+l2g+l2g+l1l1l2gp=const.GL1L2ABttw %aaecbdMNPQt共沸溫度d點：三相線 g+l1+l2t 不變， 直至 l1 消失， g+l2 d-e段：g+l2平衡共存， t ，二相組成沿GQ, L2Q變化e點:液相消失，進入氣相區(qū)系統(tǒng)點為a，沿aa加熱溫度-組成圖三、二組分液態(tài)完全不互溶系統(tǒng)的氣-液平衡相圖gt01A(l)+B(l)GA(l)+gg+B(l)xBp=con

23、st.AB 單相區(qū)：g F=C-P+1=2-1+1=2 溫度、組成均為獨立變量兩相區(qū)：A(l)+B(l) ，g+ A(l)，g+ B(l) F2-2+1=1溫度、兩相組成只有一個獨立變量 二組分完全不互溶 p總pA* + pB*當 p總p外時的溫度稱共沸點 t共t共 tB* pB* pA* A(l)+B(l) A(l)+g：氣相組成線PG gt01A(l)+B(l)GA(l)+gg+B(l)xBp=const.ABPQt共L1L2L1GL2:三相線，A(l)+B(l)+g B (l)+ g：氣相組成線QG 二組分氣-液平衡相圖小結(jié)及特點分析分類溫度-組成圖壓強-組成圖完全互溶理想真實一般偏差最

24、大偏差一般偏差最大偏差部分互溶完全不互溶 固態(tài)不互溶凝聚系統(tǒng) 生成化合物的凝聚系統(tǒng) 穩(wěn)定化合物 不穩(wěn)定化合物 固態(tài)互溶凝聚系統(tǒng) 完全互溶系統(tǒng) 部分互溶系統(tǒng)6-4 二組分固-液平衡相圖壓強對相平衡的影響可忽略，相律：F=C-P+1QlPtABA(s)+B(s)LS1S2A(s)+ll+B(s)xBA(s)+l, l+B(s)，A(s)+B(s) F=2-2+1=1t、液相組成中只有一個獨立變量一、二組分固態(tài)完全不互溶系統(tǒng)的固-液平衡相圖（液態(tài)完全互溶）1. 相圖分析l, F=2-1+1=2t、液相組成兩個獨立變量單相區(qū): 兩相區(qū): QPltABA(s)+B(s)LS1S2A(s)+ll+B(s)

25、xB析出固體B的溫度與液相組成的關(guān)系，固體B的溶解度曲線；亦稱為B 溶液的凝固點降低曲線S1LS2， A(s)+B(s) l(L) F=2-3+1=0 t、液相組成均有確定值t-低共熔溫度：A，B同時融化的最低溫度；液相組成（L點）-低共熔組成相圖：有低共熔點相圖P： Q：PL：QL：析出固體A的溫度與液相組成的關(guān)系，固體A的溶解度曲線； 亦稱為A溶液的凝固點降低曲線三相線：t 至b點：開始析出固體At 繼續(xù)析出固體A；液相組成沿PL線變化到c 點時，液相組成為L t 至d 點：固體B開始析出，液相組成為L，t 恒定直至液相消失，t 進入A(s)+B(s) 兩相區(qū)S S2ltABA(s)+B(

26、s)LS1A(s)+ll+B(s)xBLabcdeQP系統(tǒng)點為a，沿ae 線降溫首先將二組分固相系統(tǒng)加熱熔化，記錄冷卻過程中溫度隨時間的變化曲線，即步冷曲線 當系統(tǒng)有新相凝聚，放出相變熱，步冷曲線的斜率變小出現(xiàn)轉(zhuǎn)折點出現(xiàn)水平線段 據(jù)此在T-x圖上標出對應(yīng)的位置，得到二組分低共熔T-x圖2 . 繪制相圖方法-熱分析法 液相區(qū)降溫，F(xiàn)=2Cd-Bi二元相圖的繪制純Bi的步冷曲線1.加熱到a點，Bi全部熔化2. 冷至A點,固體Bi開始析出溫度可以下降溫度不能改變，為Bi熔點3. 全部變?yōu)楣腆wBi后溫度又可以下降純Cd步冷曲線與之相同Cd-Bi二元相圖的繪制1.加熱到b點,Bi-Cd全部熔化2. 冷至

27、C點,固體Bi開始析出溫度可以下降,組成也可變溫度可以下降3.D點固體Bi、Cd同時析出溫度不能改變的步冷曲線4.熔液消失,Bi和Cd共存溫度又可下降Cd-Bi二元相圖的繪制1.加熱到c點,Bi、Cd全部熔化2.冷至E點,Bi和Cd同時析出溫度可以下降,組成也可變溫度不能改變的步冷曲線3. 熔液消失,Bi和Cd共存溫度又可下降Cd-Bi二元相圖的繪制t/s完成Bi-Cd T-x相圖 連接A,C,E點,得到Bi(s)與熔液兩相共存的液相組成線 連接H,F,E點,得到Cd(s)與熔液兩相共存的液相組成線 連接D,E,G點，得到Bi(s),Cd(s)與熔液共存的三相線；熔液的組成由E點表示。這樣就得

28、到了Bi-Cd的T-x圖。 圖上有4個相區(qū)： 1. AEH線之上， 熔液(l)單相區(qū)2. ABE之內(nèi)， Bi(s)+ l 兩相區(qū)3. HEM之內(nèi)， Cd(s)+ l 兩相區(qū)4. BEM線以下， Bi(s)+Cd(s)兩相區(qū)3 . Cd-Bi二元相圖的分析有三條多相平衡曲線1. ACE線，Bi(s)+熔液 共存時的熔液組成線。2. HFE線，Cd(s)+熔液 共存時的熔液組成線。3. BEM線，Bi(s)+熔液+ Cd(s) 三相平衡線，三個相的組成分別由B，E，M三個點表示。有三個特殊點： A點是純Bi(s)的熔點 H點是純Cd(s)的熔點E點是Bi(s)+熔液+Cd(s)三相共存點。 因為E

29、點溫度均低于A點和H點的溫度，稱為低共熔點在該點析出的混合物稱為低共熔混合物E點的溫度會隨外壓的改變而改變穩(wěn)定化合物：在固相、液相都可存在。稱為有相合熔點的化合物。二、生成化合物的二組分凝聚系統(tǒng)相圖（液態(tài)完全互溶）S=3，R=1，C=2不穩(wěn)定化合物：加熱到某溫度就分解為與化合物組成不同的液相和固相。只在固相存在，沒有自己的熔點。R點：穩(wěn)定化合物的熔點，成為相合熔點 FC-P+1=1-2+1=0L1、L2：低共熔點 此圖相當于兩個有低共熔點相圖組合在一起。QlPtABA(s)+C(s)A(s)+ll+C(s)C(s)+B(s)L2l+B(s)CL1l+C(s)xBR例：苯酚(A)苯胺(B)系統(tǒng)

30、A + B C1.生成穩(wěn)定化合物系統(tǒng)的相圖2.生成不穩(wěn)定化合物系統(tǒng)的相圖QlPtABA(s)+C(s)S1S2A(s)+ll+C(s)C(s)+B(s)Ll+B(s)CS1S2LabC：不穩(wěn)定化合物，只能在固態(tài)時存在，到達S1點對應(yīng)溫度時分解；分解溫度稱為不相合熔點或轉(zhuǎn)熔溫度ab液相降溫開始析出B(s)l+B(S)C(S)l+B(S)消失C(S)降溫生成C(s)S1LS2: A(S) + C(S) l (L) LS1S 2 : C(S) l (L)+B(S)A + B CQlPtABA(s)+C(s)S1S2A(s)+ll+C(s)C(s)+B(s)Ll+B(s)CS1S2LQlPtABA(s