水質(zhì)監(jiān)測分析方法

1、安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法1第一章第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法水質(zhì)監(jiān)測分析方法一、重點與難點一、重點與難點重點：各種監(jiān)測指標的定義以及國家標準分析方法，數(shù)據(jù)處理方法。重點：各種監(jiān)測指標的定義以及國家標準分析方法，數(shù)據(jù)處理方法。難點：實驗過程中容易出現(xiàn)的問題和注意點。難點：實驗過程中容易出現(xiàn)的問題和注意點。二、教學內(nèi)容與要求二、教學內(nèi)容與要求1 化學需氧量（化學需氧量（CODcr）（）（A）（1）熟悉）熟悉CODcr的定義以及測的定義以及測COD意義。意義。（2）掌握實驗室測量方法的原理、硫酸根的催化作用、干擾及其消除、方法）掌握實驗室

2、測量方法的原理、硫酸根的催化作用、干擾及其消除、方法的適用范圍、回流裝置、試劑配制、操作步驟、計算以及誤差分析。的適用范圍、回流裝置、試劑配制、操作步驟、計算以及誤差分析。（3）掌握實驗過程中容易出現(xiàn)的問題和注意點。）掌握實驗過程中容易出現(xiàn)的問題和注意點。 2 高錳酸鹽指數(shù)（高錳酸鹽指數(shù)（A）（1）掌握酸性高錳酸鉀法和堿性高錳酸鉀法的適用范圍、原理、試劑及儀器、）掌握酸性高錳酸鉀法和堿性高錳酸鉀法的適用范圍、原理、試劑及儀器、分析步驟、計算以及方法的精密度。分析步驟、計算以及方法的精密度。（2）掌握）掌握CODcr與與CODMn的相關關系的相關關系安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營

3、培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法23 氨氮（氨氮（A）（1）熟悉氨氮的定義、性質(zhì)、測量意義以及水體中氨的主要來源。）熟悉氨氮的定義、性質(zhì)、測量意義以及水體中氨的主要來源。（2）掌握樣品的獲取、保存和預處理方法。）掌握樣品的獲取、保存和預處理方法。（3）實驗室測量方法）實驗室測量方法掌握納氏試劑光度法和水楊酸掌握納氏試劑光度法和水楊酸次氯酸鹽比色法兩種方法。次氯酸鹽比色法兩種方法。（4）熟悉合流制排水系統(tǒng)）熟悉合流制排水系統(tǒng)4 總氮（總氮（A） （1）熟悉堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法原理。）熟悉堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法原理。（2）分析方法及步驟）分析方法及步驟 掌握堿性過硫酸

4、鉀消解紫外分光光度法測定總氮的試劑和材料，掌握堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法測定總氮的試劑和材料，所用儀器和設備，分析步驟。所用儀器和設備，分析步驟。（3）掌握精密度與準確度的計算。）掌握精密度與準確度的計算。（4）注意事項）注意事項 了解測定中的干擾物質(zhì)和玻璃器皿的清洗。了解測定中的干擾物質(zhì)和玻璃器皿的清洗。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法35 總磷（總磷（A） （1）概述）概述熟悉磷的定義檢測總磷的意義。熟悉磷的定義檢測總磷的意義。（2）樣品的獲取、保存和預處理）樣品的獲取、保存和預處理 熟悉總磷樣品的獲取、保存和預處理方法。熟悉總

5、磷樣品的獲取、保存和預處理方法。（3）過硫酸鉀）過硫酸鉀-鉬藍法鉬藍法掌握過硫酸鉀消解原理、試劑、分析步驟、應用范圍。鉬藍分光光度掌握過硫酸鉀消解原理、試劑、分析步驟、應用范圍。鉬藍分光光度法的原理、干擾以及消除、方法的適用范圍、儀器、試劑、步驟、法的原理、干擾以及消除、方法的適用范圍、儀器、試劑、步驟、注意事項。注意事項。6總有機碳（總有機碳（TOC）（）（A） （1）熟悉總有機碳的定義和物理化學意義，熟悉燃燒氧化）熟悉總有機碳的定義和物理化學意義，熟悉燃燒氧化-非分散非分散紅外吸收法的適用范圍。紅外吸收法的適用范圍。（2）測定方法）測定方法熟悉差減法測定總有機碳和直接法測定總有機碳。熟悉差

6、減法測定總有機碳和直接法測定總有機碳。（3）測量方法）測量方法 掌握試劑配置、儀器及工作條件、操作步驟、校準曲線的繪制、方掌握試劑配置、儀器及工作條件、操作步驟、校準曲線的繪制、方法精密度和準確度。法精密度和準確度。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法47 銅（銅（A）（1）熟悉銅的性質(zhì)，以及含銅水樣的保存與預處理。）熟悉銅的性質(zhì)，以及含銅水樣的保存與預處理。（2）二乙基二硫代氨基甲酸鈉萃取光度法）二乙基二硫代氨基甲酸鈉萃取光度法掌握二乙基二硫代氨基甲酸鈉萃取光度法的適用范圍、原理、試劑、掌握二乙基二硫代氨基甲酸鈉萃取光度法的適用范圍、原理

7、、試劑、儀器和測試步驟。儀器和測試步驟。（3）二甲基）二甲基 1，10-菲啰啉分光光度法菲啰啉分光光度法掌握二甲基掌握二甲基 1，10-菲啰啉分光光度法的適用范圍、原理、試劑、儀菲啰啉分光光度法的適用范圍、原理、試劑、儀器和測試步驟。器和測試步驟。8 鉻（鉻（A）（1）熟悉三價鉻和六價鉻的性質(zhì)，以及含鉻水樣的采集與保存。）熟悉三價鉻和六價鉻的性質(zhì)，以及含鉻水樣的采集與保存。 （2）二苯碳酰二肼分光光度法測定六價鉻）二苯碳酰二肼分光光度法測定六價鉻 掌握方法的原理、試劑配置、反應條件、操作注意事項。掌握方法的原理、試劑配置、反應條件、操作注意事項。（3）分光光度法測定總鉻）分光光度法測定總鉻熟悉

8、酸性高錳酸鉀法和堿性高錳酸鉀法的原理和注意事項。熟悉酸性高錳酸鉀法和堿性高錳酸鉀法的原理和注意事項。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法59 汞（汞（A）（1）熟悉汞及其危害。）熟悉汞及其危害。（2）監(jiān)測方法概述）監(jiān)測方法概述 了解測量貢的監(jiān)測方法，水樣的采集與保存。了解測量貢的監(jiān)測方法，水樣的采集與保存。（3）冷原子吸收法）冷原子吸收法熟悉熟悉 冷原子吸收法適用范圍、原理、儀器、注意事項。冷原子吸收法適用范圍、原理、儀器、注意事項。（4）冷原子熒光法）冷原子熒光法熟悉熟悉 冷原子熒光法適用范圍、原理、儀器、注意事項。冷原子熒光法適用范圍、

9、原理、儀器、注意事項。10 pH值（值（A）（1）熟悉）熟悉pH值的定義及其測定意義。值的定義及其測定意義。 （2）測定方法）測定方法 掌握測量掌握測量pH值兩種值兩種方法比色法和電位計法。方法比色法和電位計法。（3）熟悉測量）熟悉測量pH的電極系統(tǒng)的電極系統(tǒng)（4）pH電位計電位計熟悉熟悉pH電位計的型號及使用注意事項。電位計的型號及使用注意事項。（5）掌握測量時試劑的配置和測量中應注意的問題。）掌握測量時試劑的配置和測量中應注意的問題。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法611水質(zhì)溶解氧的測定（水質(zhì)溶解氧的測定（A）（1）熟悉溶解氧的定義

10、及測定意義。）熟悉溶解氧的定義及測定意義。（2）碘量法）碘量法掌握碘量法的適用范圍，測量原理，所用試劑，儀器和實驗步驟等。掌握碘量法的適用范圍，測量原理，所用試劑，儀器和實驗步驟等。（3）電化學探頭法）電化學探頭法掌握電化學探頭法的適用范圍，測量原理，所用試劑，儀器和實驗步掌握電化學探頭法的適用范圍，測量原理，所用試劑，儀器和實驗步驟等。驟等。12濁度（濁度（A）（1）了解濁度的定義，測量方法及樣品的采集與保存方法。）了解濁度的定義，測量方法及樣品的采集與保存方法。（2）分光光度法）分光光度法掌握分光光度法的測量原理，干擾及其消除，方法的適用范圍，儀器，掌握分光光度法的測量原理，干擾及其消除，

11、方法的適用范圍，儀器，試劑的配置，測量步驟，結(jié)果的計算和注意事項。試劑的配置，測量步驟，結(jié)果的計算和注意事項。（3）目視比濁法）目視比濁法掌握目視比濁法的測量原理，所用試劑的配置，儀器，測量步驟和結(jié)掌握目視比濁法的測量原理，所用試劑的配置，儀器，測量步驟和結(jié)果的計算。果的計算。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法713電導率（電導率（A） （1）了解電導的定義及測量方法。）了解電導的定義及測量方法。 （2）便攜式電導率干法）便攜式電導率干法 掌握便攜式電導率干法的原理，干擾及消除，所用試劑，儀器和測掌握便攜式電導率干法的原理，干擾及消除，所

12、用試劑，儀器和測量方法和注意事項。量方法和注意事項。 （3）實驗室電導率濕法）實驗室電導率濕法 掌握電化學探頭法的適用范圍，測量原理，所用試劑，儀器和實驗掌握電化學探頭法的適用范圍，測量原理，所用試劑，儀器和實驗步驟等。步驟等。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法8三、學時與教學環(huán)節(jié)安排三、學時與教學環(huán)節(jié)安排 課堂教學課堂教學8學時。交待全部教學計劃、內(nèi)容和方法。對全部教學時。交待全部教學計劃、內(nèi)容和方法。對全部教學內(nèi)容進行概述，對其中的重點和難點重點講述。讓學生心中有學內(nèi)容進行概述，對其中的重點和難點重點講述。讓學生心中有數(shù)。知道要達到的

13、目標和掌握什么知識，提高什么技能。數(shù)。知道要達到的目標和掌握什么知識，提高什么技能。 實驗教學實驗教學4學時，對其中的學時，對其中的1-2個測量指標進行實驗，以快速個測量指標進行實驗，以快速取得經(jīng)驗。合計取得經(jīng)驗。合計12學時。學時。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法91.1化學需氧量化學需氧量1.1.1CODcr的定義以及測的定義以及測COD意義意義 CODcr的定義: 化學需氧量(Chemical Oxygen Demand，簡稱COD)，是指水體中易被強氧化劑氧化的還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑的量，結(jié)果折算成氧的量(以mg/L計)?；瘜W

14、需氧量反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度，水中還原性物質(zhì)包括有機物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等。水被有機物污染是很普遍的，因此化學需氧量也作為有機物相對含量的指標之一，但只能反映能被氧化的有機污染，不能反映多環(huán)芳烴、PCB，二嗯英類等的污染狀況。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法10 測COD的意義 水中的氧氣含量不足，會使水中生物大量死亡。 測量水中的溶解氧(DO) ，是為了了解水中有多少氧存在。污染物進人水體會自行消解成最簡單的結(jié)構(gòu)，這一過程需消耗氧氣來完成。若水中氧被消耗完，則水體發(fā)臭?；瘜W耗氧量(COD)這個指標是為了了解水中的污染

15、物將要消耗多少氧。這個指標從字面上講，它不是問水體中的有機物是多少，也不是問有毒物是多少，只是問進人水體的污染物將要消耗多少氧。溶解氧的消失會破壞環(huán)境和生物群落的平衡并帶來不良影響，從而引起水體惡化。1.1.1CODcr的定義以及測的定義以及測COD意義意義安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法111.1.2實驗室測量方法實驗室測量方法1. 1. 2. 1 COD的測量原理 在強酸性溶液中，用一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質(zhì)，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵錢溶液回滴。根據(jù)硫酸亞鐵餒的用量算出水中還原性物質(zhì)消耗氧的量。安徽申正

16、工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法121.1.2實驗室測量方法實驗室測量方法1.1.2.2硫酸根的催化作用 為了促使水中還原性物質(zhì)充分氧化，需要加人硫酸銀作催化劑，為使硫酸銀分布均勻，常將其定量加人濃硫酸中，待其全部溶解后(約需2d)使用。 可推斷出硫酸銀的催化機理為:有機物中含經(jīng)基的化合物在強酸性介質(zhì)中首先鉻酸鉀氧化竣酸。這時，生成的脂肪酸與硫酸銀作用生成脂肪酸銀，由于銀原子的作用，使易斷裂而生成二氧化碳和水，并進一步生成新的脂肪酸銀，其碳原子要較前者少一個，循環(huán)重復，逐步使有機物全部氧化成二氧化碳和水。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設

17、施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法131.1.2.3干擾及其消除加入硫酸汞的作用 酸性重鉻酸鉀氧化性很強，可氧化大部分有機物，加人硫酸銀作催化劑時，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機物卻不容易被氧化，毗吮不被氧化，揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等有機物存在于蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鹽氧化，并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，影響測定結(jié)果，故在回流前向水樣中加人硫酸汞，使成為絡合物以消除干擾。氯離子含量高1000mg/L的樣品應先作定量稀釋，使含量降低至1000mg/L以下，再行測定。1.1.2實驗室測量方法實驗室測量方法安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)

18、境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法141.1.2.4方法的適用范圍 用0. 2 5 mol/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測定大于50mg/L的COD值，未經(jīng)稀釋水樣的測定上限是700mg/ L，用0. 025mo1/ L濃度的重鉻酸鉀溶液可測定5 50mg/L的COD值，但低于lOmg/L時測量準確度較差。1.1.2實驗室測量方法實驗室測量方法安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法151.1.2實驗室測量方法實驗室測量方法1.1.2.5回流裝置 帶250mL錐形瓶的全玻璃回流裝置見圖1-1 (如取樣量在30mL以上，采用

19、500mL錐形瓶的全回流裝置)。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法16 1.1.2.6試劑配制試劑配制 (1)重鉻酸鉀標準溶液(1/6K2Cr07)=0.2500mo1/L,)稱取預先在120 0C烘干2h的基準或優(yōu)級純重鉻酸鉀12. 258g溶于水中，移人1000mL容量瓶，稀釋至標線，搖勻。 (2)亞鐵銨指示液 稱取1. 458g鄰菲咯琳(C12 H8N2 .H2O; 1,10-phenanthroline), 0.695g硫酸亞鐵(FeSO4 . 7H20)溶于水中稀釋100mL,貯于棕色瓶內(nèi)。 (3)硫酸亞鐵按標準溶液(NH4)

20、2FeS046H20-0. lmol/L稱取39. 5g硫酸亞鐵溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20mL濃硫酸，冷卻后移入1000mL容量瓶中，加水稀釋至標線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標準溶液標定。1.1.2實驗室測量方法實驗室測量方法安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法17 1. 1. 2. 7操作步驟 1)取20. OOmL混合均勻的水樣(或適量水樣稀釋至20. OOmL)置250mL磨口的回流錐形瓶中，準備加人10. OOmL重鉻酸鉀標準溶液及數(shù)粒洗凈的玻璃珠或沸石，連接回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加人30mL硫酸一硫酸銀溶液，輕輕搖動錐

21、形瓶使溶液混勻，加熱回流2h(自開始沸騰時計時)。 注:時于化學需氧童高的廢水樣，可先取上述操作作所需體積1/10的廢水樣和試劑，于15mmX 150mm硬質(zhì)玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否變成綠色。如果溶液顯綠色，再適當減少取樣量，直到溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析時應取用的體積。稀釋時，所取皮水樣童不得少于5mL，如果化學需氧量很高，則座水樣應多次逐級稀釋。1.1.2實驗室測量方法實驗室測量方法安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法181.1.2實驗室測量方法實驗室測量方法(2)廢水中氯離子含量超過30mg/L時，應先把0. 4g硫

22、酸汞加人回流錐形瓶中，再加20. OOmL廢水(或適量廢水稀釋至20. OOmL)搖勻。以下操作同上。 (3)冷卻后，用90mL水從上部慢慢沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140mL，否則因酸度太大，滴定終點不明顯。(4)溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵按標準溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍色至紅褐色即為終點，記錄硫酸亞鐵鐵標準溶液的用量。 (5)測定水樣的同時，以20. OOmL重蒸餾水，按同樣操作步驟作空白試驗。記錄滴定空白時硫酸亞鐵鐵標準溶液的用量。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法191.1.2實驗室測量

23、方法實驗室測量方法1.1.2.8計算式中C硫酸亞鐵按標準溶液的溶液，mol/L; Vo滴定空白時硫酸亞鐵標準溶液的用量，mol/L; V1滴定水樣時硫酸亞鐵標準溶液的用量，mol/L; V水樣的體積，mL; 8 1/2氧的摩爾質(zhì)量，g/mol ;1.1.2.9允許誤差和允許偏差 六個實驗室分析COD為150mg/L的鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液，實驗室內(nèi)相對標準偏差為4.300;實驗室間相對標準偏差為5.3%安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法201.1.2實驗室測量方法實驗室測量方法1. 1. 3容易出現(xiàn)的問題和注意點 (1)使用0. 4g硫酸

24、汞絡合氯離子的最高量可達40mg，如取用20. 00mL水樣，即最高可絡合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子濃度較低，亦可少加硫酸汞，保持硫酸汞，氯離子=10 : 1。若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測定。 (2)水樣取用體積可在10. 00 50. 00mL范圍之間，但試劑用量及濃度需按表1-1進行相應調(diào)整，也可得到滿意的結(jié)果。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法21安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法22 (3)對于化學需氧量小于50mg/L的水樣，應改用0. 0250mo1/

25、L重鉻酸鉀標準溶液?；氐螘r用0. 0lmol/L硫酸亞鐵按標準溶液。 (4)水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應是加人量的1/54/5為宜。 (5)用鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術時，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODcr為1. 1768，所以溶解0. 42518鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6 H4 COOH )于重蒸餾水稀釋至標線，使之成為500mg/L的CODcr標準溶液，用時新配。 (6) CODcr的測定結(jié)果應保留三位有效數(shù)字。 安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法23(7)每次實驗時，應對硫酸亞鐵鐵標準滴定溶液進行

26、標定，室溫較高時尤其注意其濃度的變化。標定方法亦可采用如下操作:于空白試驗滴定結(jié)束后的溶液中，準確加人10.00mL, 0.2500mo1/L重鉻酸鉀溶液，混勻，然后用硫酸亞鐵按標準溶液進行標定。(8)回流冷凝管不能用軟質(zhì)乳膠管，否則容易老化、變形、(9)用手摸冷卻水時不能有溫感，否則測定結(jié)果偏低。(10)滴定時不能激烈搖動錐形瓶，瓶內(nèi)試液不能濺出水花，冷卻水不通暢。否則影響測定結(jié)果。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法241. 2高錳酸鹽指數(shù)高錳酸鹽指數(shù) 高錳酸鹽指數(shù)(CODMn)，是指在酸性或堿性介質(zhì)中，以高錳酸鉀為氧化劑，處理水樣時所

27、消耗的量，以氧的mg/ L來表示。水中的亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等還原性無機物和在此條件下可被氧化的有機物，均可消耗高錳酸鉀。因此，高錳酸鹽指數(shù)常被作為地表水體受有機物染物和還原性無機物質(zhì)污染程度的綜合指標。我國規(guī)定了環(huán)境水質(zhì)的高錳酸鹽指數(shù)的標準。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法251. 2高錳酸鹽指數(shù)高錳酸鹽指數(shù) 高錳酸鹽指數(shù)，亦被稱為化學需氧量的高錳酸鉀法。由于在規(guī)定條件下，水中有機物只能部分被氧化，并不是理論上的需氧量，也不是反映水體中總有機物含量的尺度。因此，用高錳酸鹽指數(shù)這一術語作為水質(zhì)的一項指標，以有別于重鉻酸鉀法的化學需氧

28、量(應用于工業(yè)廢水)，更符合于客觀實際。 為了避免Cr ( VI)的二次污染，日本、德國等也用高錳酸鹽作為氧化劑測定廢水中的化學需氧量，但其相應的排放標準也偏嚴。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法261. 2.1酸性高錳酸鹽指數(shù)酸性高錳酸鹽指數(shù) 1. 2. 1. 1適用范圍 酸性法適用于氯離子含量不超過300mg/L的水樣。當水樣的高錳酸鹽指數(shù)值超過l0mg/L時，則酌情分取少量試樣，并用水稀釋后再行測定。 1.2.1.2原理 水樣加人硫酸使呈酸性后，加人一定量的高錳酸鉀溶液，并在沸水浴中加熱反應一定的時間。剩余的高錳酸鉀，用草酸鈉溶液還

29、原并加人過量，再用高錳酸鉀溶液回滴過量的草酸鈉，通過計算求出高錳酸鹽指數(shù)值。 顯然，高錳酸鹽指數(shù)是一個相對的條件性指標，其測定結(jié)果與溶液的酸度、高錳酸鹽濃度、加熱溫度和時間有關。因此，測定時必須嚴格遵守操作規(guī)定，使結(jié)果具可比性。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法27 1. 2.1高錳酸鹽指數(shù)高錳酸鹽指數(shù)1.2.1.3試劑及儀器試劑及儀器 (1)試劑 高錳酸鉀貯備液(1/5KMn04=0. lmol/L)稱取3. 2g高錳酸鉀溶于1. 2L水中，加熱煮沸，使體積減少到約1L，在暗處放置過夜，用G3玻璃砂芯漏斗過濾后，濾液貯于棕色瓶中保存。使

30、用前用0. 1000mo1/L的草酸鈉標準貯備液標定，求得實際濃度。 高錳酸鉀使用液(1/5KMn04 =0. 0lmol/L)吸取一定量的上述高錳酸鉀溶液，用水稀釋至1000mL，并調(diào)節(jié)至0. 0lmol/L準確濃度，貯于棕色瓶中。使用當天應進行標定。 (1-3)硫酸配制時趁熱滴加高錳酸鉀溶液至呈微紅色。 草酸鈉標準貯備液(1/2Na2C2O4 -0. 1000mo1/L)稱取0. 6705g在105一1100C烘干1h并冷卻的優(yōu)級純草酸鈉溶于水，移人100mL容量瓶中，用水稀釋至標線。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法28 1.2.1

31、高錳酸鹽指數(shù)高錳酸鹽指數(shù) 草酸鈉標準使用液(1/2Na2 C2O4 = 0. 0l00mo1/L)吸取10. 00mL上述草酸鈉溶液并移人100mL容量瓶中，用水稀釋至標線。 (2)儀器 :沸水浴裝置;250mL錐形瓶;50mL酸式滴定管;定時鐘。1. 2. 1. 4分析步驟分析步驟 (1)分取100mL混勻水樣(如高錳酸鹽指數(shù)高于l0mg/I_，則酌情少取，并用水稀釋于100mL)于250mL錐形瓶中。 (2)加人5mL (1+3)硫酸，混勻。 (3)加人10. 00mL 0.0lmol/L高錳酸鉀溶液，搖勻，立即放人沸水浴中加熱30min(從水浴重新沸騰起計時)。沸水浴液面高于反應溶液的液

32、面。 (4)取下錐形瓶，趁熱加人10. 00mL 0. 0lmol/L草酸鈉標準溶液，搖勻。立即用0. 0lmol/L高錳酸鉀溶液滴定至顯微紅色，記錄高錳酸鉀溶液消耗量。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法291. 2.1高錳酸鹽指數(shù)高錳酸鹽指數(shù) (5)高錳酸鉀溶液濃度的標定:將上述已滴定完畢的溶液加熱至約70 ，準確加入10. 00mL草酸鈉標準溶液(0. 0l00mo1/L)，再用0. 0lmol/L高錳酸鉀溶液滴定至顯微紅色。記錄高錳酸鉀溶液的消耗量，按下式求得高錳酸鉀溶液的校正系數(shù)(K)。式中V高錳酸鉀溶液消耗量，mol . 若水樣

33、經(jīng)稀釋時，應同時另取100mL水，同水樣操作步驟進行空白試驗。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法301.2.1.5計算計算(1)水樣不經(jīng)稀釋高錳酸鹽指數(shù)式中V1滴定水樣時，高錳酸鉀溶液的消耗量，mol ; K校正系數(shù); M一草酸鈉溶液濃度，mol/L; 8 1/2氧(O)摩爾質(zhì)量。 1. 2.1高錳酸鹽指數(shù)高錳酸鹽指數(shù)安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法311. 2.1高錳酸鹽指數(shù)高錳酸鹽指數(shù)(2)水樣經(jīng)稀釋高錳酸鹽指數(shù)(O2，mg/ L)式中V0空白試驗中高錳酸鉀溶液消耗量， V2分

34、取水樣量，mL; C稀釋的水樣中含水的比值，例如10. 0mL水樣，加90mL水稀釋至 100mL，則C=0. 900mL;安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法32 1.2.2堿性高錳酸鉀法堿性高錳酸鉀法 當水樣中Cl-離子濃度高于300mg/L時，應采用堿性法。1. 2. 2. 1原理 在堿性溶液中，加一定量高錳酸鉀溶液于水樣中，加熱一定時間以氧化水中的還原性無機物和部分有機物。加酸酸化后，用草酸鈉溶液還原剩余的高錳酸鉀并加人過量，再以高錳酸鉀溶液滴定至微紅色。1.2.2.2試劑與儀器安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家

35、統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法331.2.2堿性高錳酸鉀法堿性高錳酸鉀法 (1)試劑 高錳酸鉀貯備液(1/5KMn04 =0. lmol/L)稱取3. 2g高錳酸鉀溶于1. 2L水中，加熱煮沸，使體積減少到約1L，在暗處放置過夜，用G -3玻璃砂芯漏斗過濾后，濾液貯于棕色瓶中保存。使用前用0. 1000mo1/L的草酸鈉標準貯備液標定，求得實際濃度。 高錳酸鉀使用液(1/5KMn04 =0. 0lmol/L)吸取一定量的上述高錳酸鉀溶液，用水稀釋至1000mL，并調(diào)節(jié)0.0lmol/L準確濃度，貯于棕色瓶中。使用當天應進行標定。 (1+3)硫酸配制時趁熱滴加高錳酸鉀溶液至呈微紅色。 草酸

36、鈉標準貯備液(1/2Na2C204 = 0. 1000mo1/L)稱取0. 6705g在105 110烘干1h并冷卻的優(yōu)級純草酸鈉溶于水，移人100mL容量瓶中，用水稀釋至標線。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法341.2.2堿性高錳酸鉀法堿性高錳酸鉀法 草酸鈉標準使用液(1/2Na2C204 =0.0l00mo1/L)吸取鈉溶液并移人100mL容量瓶中，用水稀釋至標線。 50%氫氧化鈉溶液。 (2)儀器 沸水浴裝置;250mL錐形瓶;50mL酸式滴定管;定時鐘。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水

37、質(zhì)監(jiān)測分析方法351.2.2堿性高錳酸鉀法堿性高錳酸鉀法L 2.2. 3步驟 (1)分取100mL混勻水樣(或酌情少取，用水稀釋至100mL)于錐形瓶中，加入0. 5mL 50 %氫氧化鈉溶液，加人10. 00mL 0. 00lmol/L高錳酸鉀溶液。 (2)將錐形瓶放人沸水浴中加熱30min(從水浴重新沸騰起計時)，沸水浴的液面要高于反應液的液面。 (3)取下錐形瓶，冷卻至7080，加人(1+3)硫酸5mL并保證溶液呈酸性，加人0. 0l00mo1/L草酸鈉溶液10. 00mL，搖勻。 (4)迅速用0. 0lmol/L高錳酸鉀溶液回滴至溶液呈微紅色為止。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理

38、設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法36 (5)高錳酸鉀溶液濃度的標定:將上述已滴定完畢的溶液加熱至約70C，準確加人10. 00mL草酸鈉標準溶液(0. 0l00mo1/L)，再用0. 0lmol/L高錳酸鉀溶液滴定至顯微紅色。記錄高錳酸鉀溶液的消耗量，按下式求得高錳酸鉀溶液的校正系數(shù)(K)。式中V高錳酸鉀溶液消耗量，mol . 若水樣經(jīng)稀釋時，應同時另取100mL水，同水樣操作步驟進行空白試驗。1.2.2堿性高錳酸鉀法堿性高錳酸鉀法安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法371.2.2堿性高錳酸鉀法堿性高錳酸鉀法1.2.2.

39、4計算計算(1) 水樣不經(jīng)稀釋高錳酸鹽指數(shù)式中V,滴定水樣時，高錳酸鉀溶液的消耗量，mol; K校正系數(shù);M一草酸鈉溶液濃度，mol/L;8 1/2氧(O)摩爾質(zhì)量。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法381.2.2堿性高錳酸鉀法堿性高錳酸鉀法(2)水樣經(jīng)稀釋高錳酸鹽指數(shù)(O2，mg/ L)式中Vo空白試驗中高錳酸鉀溶液消耗量，mL; V2分取水樣量，mL;C稀釋的水樣中含水的比值，例如，10. 0mL水樣，加90mL水稀釋至100mL，則C=0. 90。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析

40、方法391. 2. 3 CODcr與與CODmn。的相關關系。的相關關系 從總的趨勢來看，CODcr氧化率可達90%，而CODmn。的氧化率為50%左右，兩者均未達完全化，因而都只是一個相對參考數(shù)據(jù)，從數(shù)據(jù)的準確性考慮的話，TOC和TOD更顯其優(yōu)越性，但這兩種手段均必須借助昂貴儀器才行。 CODcr:和CODMn。的方法比較如表1-2所示。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法401. 2. 3 CODcr與與CODmn。的相關關系。的相關關系安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法411.

41、2. 3 CODcr與與CODmn。的相關關系。的相關關系 CODcr和CODMn。是采用兩種不同的氧化劑在各自的氧化條件下測定的。 總的說來，CODcr，和CODMn。的相關關系難以找出明顯規(guī)律。大量資料報道，CODcr:法應用廣泛，適用于各種類型的廢水，尤其是工業(yè)廢水，CODMn法僅適用于測定地表水、飲用水和生活污水。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法421.3.1.1氮氮的定義 所謂水溶液中的氨氮是以游離氨(或稱非離子氨，NH3)或離子氨(NH4+)形態(tài)存在的氮。人們對水和廢水中最關注的幾種形態(tài)的氮是硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮、氨氮和有機

42、氮。通過生物化學作用，它們是可以相互轉(zhuǎn)化的。1.3氨氮氨氮1. 3. 1概述概述安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法431.3氨氮氨氮1. 3. 1概述概述1. 3. 1. 2氮的一般性質(zhì)氮的一般性質(zhì) 氨(Ammonia, NH3)相對分子質(zhì)量為17. 03，熔點一77.70C，沸點一33. 350C ,相對密度0.61。 氨為無色有強烈刺激臭味的氣體，易溶于水、乙醚和乙醇中。當氨溶于水時，其中一部分氨與水反應生成氨離子，一部分形成水合氨(非離子氨)，其化學成分平衡可用下列方程簡化表示:上式中，NH3nH2 O(aq)表示與水松散結(jié)合的非離

43、子化氨分子，以氫鍵結(jié)合的水分子至少多于3，為方便起見，溶解的非離子氨用NH3表示，離子氨用NH4+表示，總氨值指NH3和NH4+之總和。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法441.3氨氮氨氮1. 3. 1概述概述 1. 3. 1. 3測氮氮的意義 魚類對非離子氨比較敏感。為保護淡水水生物，水中非離子氨的濃度應低于0. 02mg/L。 人體如果吸人濃度140ppm (0.lmg/L)的氨氣體時就感到有輕度刺激;吸人350ppm (0.25mg/L)時就有非常不愉快的感覺，但能忍耐1h。當濃度為200330ppm (0.150.25mg/L)時

44、，只有12. 5腸從肺部排出，吸人30min時就強烈地刺激眼睛、鼻腔，并進一步產(chǎn)生噴嚏、流涎、惡心、頭痛、出汗、臉面充血、胸部痛、尿頻等。濃度進一步加強時，就會腐蝕口腔及呼吸道的豁膜，并有咳嗽、嘔吐、眩暈、窒息感、不安感、胃痛、閉尿、出汗等癥狀。在高濃度情況下有在37d后發(fā)生肺氣腫而死亡者。由于聲門水腫或支氣管肺炎而死亡者不多，大多數(shù)在幾天之后出現(xiàn)眼病。當眼睛與噴出的氨氣直接接觸時，有產(chǎn)生持續(xù)性角膜渾濁癥及失明者。在更高濃度如2500ppm (1.75mg/L)以上者，有急性致死的危險。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法451.3氨氮氨氮

45、1. 3. 1概述概述1. 3. 1. 4水體中氨的主要來源 在地面水和廢水中天然地含有氨。氨以氮肥等形式施人耕地中，隨地表徑流進入地面水。作為含氮有機物的分解產(chǎn)物，是氨廣泛存在于江河、湖海中的主要原因。但在地下水中它的濃度很低，因為它被吸附到土壤顆粒和勃土上，并且不容易從土壤中瀝濾出來。 氨的工業(yè)污染來源于肥料生產(chǎn)、硝酸、煉焦、硝化纖維、人造絲、合成橡膠、碳化鈣、染料、清漆、燒堿、電鍍及石油開采和石油生產(chǎn)加工過程。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法46 1.3.2樣品的獲取、保存和預處理樣品的獲取、保存和預處理1.3.2.1樣品的獲取

46、測定氨常用的方法是納氏試劑比色法、苯酚一次氯酸鹽比色法、電極和滴定法。氨的測定方法的選擇要考慮兩個主要因素，即氨的濃度和存在的干擾物。兩個直接比色法僅限于測定清潔飲用水、天然水和高度凈化過的廢水出水，所以這些水的色度均應很低。濁度、顏色和鎂、鈣等能被氫氧根離子沉淀的物質(zhì)會干擾測定，可用預蒸餾除去;若氨的濃度較高時，最后用滴定法;色度和濁度對電極法測定氨沒有影響。水樣一般不需要進行預處理，且有簡便、測量范圍寬等優(yōu)點，但測定受高濃度溶解離子的影響。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法471.3.2樣品的獲取、保存和預處理樣品的獲取、保存和預處理

47、1.3.2.2樣品的保存樣品的保存 使用新鮮樣品可取得最可靠的結(jié)果。水樣采集后應盡快分析，并立即破壞余氯，以防止它與氨反應(0. 5mL 0. 35寫硫代硫酸鈉可除去。. 25mg余氯)。如采樣后不能及時分析，每升水樣中應加入0. 8mL濃硫酸，使pH在1. 52.0之間，并在4儲存。某些廢水樣需更濃的硫酸才能達到這個pH值。在測定前，要用堿中和。也有文獻建議每升水2040mgHgCI2保存。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法481.3.2樣品的獲取、保存和預處理樣品的獲取、保存和預處理1.3.2.3樣品的預處理樣品的預處理 為了獲得準確

48、的結(jié)果，建議將樣品預先蒸餾處理。在已調(diào)至中性的水樣中，加人磷酸鹽緩沖溶液，使pH保持在7. 4加熱蒸餾。氨呈氣態(tài)被蒸出，吸收于硫酸(0. 01 0. 02mo1/L)或硼酸(2%)溶液中。當用納氏試劑比色法或用滴定法時，以硼酸作吸收液較為適宜，使用苯酚一次氯酸鹽或氨選擇電極法時，則應采用硫酸為吸收液。 水的pH對氨的回收影響較大。pH太高，可使某些含氮的有機化合物轉(zhuǎn)變?yōu)榘?pH低，氨的回收不完全。一般樣品加人規(guī)定的緩沖溶液能達到期望的pH值。水樣偏酸或偏堿，可加lmol/L (1/2H2S04)硫酸溶液調(diào)節(jié)pH至中性。但對于某些水樣，即使調(diào)至中性，再加人緩沖溶液，結(jié)果pH仍遠遠低于期望值。安徽

49、申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法491.3.2樣品的獲取、保存和預處理樣品的獲取、保存和預處理對于未知水樣，在蒸餾后測一下pH。若pH不在7. 2-V 7. 6范圍內(nèi)，則應增加緩沖液的用量。一般每250mg鈣要多加lOmL磷酸鹽緩沖溶液。國外也有推薦用硼酸鹽緩沖溶液將水樣緩沖至pH為9. 5，進行蒸餾，這樣可減少氰酸鹽和有機氮化合物(如甘氨酸、尿素、谷氨酸和乙酞氨等)的水解作用。這時尿素僅水解約700，而氰酸鹽約為500。也有介紹用氫氧化鈉將水樣調(diào)至中性后，加人少量粉狀氧化鎂進行蒸餾的。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家

50、統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法50 1.3.3實驗室測量方法實驗室測量方法1.3.3.1納氏試劑光度法 (1)納氏試劑光度法的原理碘化汞和碘化鉀的堿性溶液與氨反應生成淡紅棕色膠態(tài)化合物，此顏色在較寬的波長內(nèi)具有強烈吸收。通常測量波長在410 425nm范圍。(2)方法的適用范圍本法最低檢出濃度為0.025mg/L(光度法)，測定上限為2mg/L。采用目視比色法，最低檢出濃度為0. 02mg/L。水樣作適當?shù)念A處理后，本法可適用于地表水、地下水、工業(yè)水和生活污水中氨氮的測定。(3)納氏試劑的配制有關納氏試劑的配方與配制方法有種種方案，各有特點，其靈敏度、穩(wěn)定性等亦有所不同，大量文獻對納氏試

51、劑的配制方法進行了修正。如今，較流行的有下列三種配法。 安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法511.3.3實驗室測量方法實驗室測量方法 1.3.3.1納氏試劑光度法納氏試劑光度法稱取5g磺化鉀，溶于5mL無氨水中，分次加人少量二氯化汞溶液2. 5g氯化汞(HgCl2 溶于l0mL熱的無氨水中(加熱可增加氯化汞的溶解度)，不斷攪拌，直至微有朱紅色沉淀為止，冷卻后，加人氫氧化鉀溶液(15g氫氧化鉀溶于30mL無氨水中，充分冷卻后供用)，充分冷卻，加水稀釋至100mL。靜置1d，將上清液貯于棕色瓶內(nèi)，蓋緊膠皮塞于低溫處保存，有效期為一個月。安徽申

52、正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法521.3.3實驗室測量方法實驗室測量方法 1.3.3.1納氏試劑光度法納氏試劑光度法 溶解100g碘化汞(HgI2)和70g碘化鉀于少量水中，攪拌下慢慢地加人到氫氧化鈉溶液中(在500mL水中溶解160g氫氧化鈉，冷卻)，并稀釋至1L。用帶橡皮塞的硼硅玻璃瓶貯存，在暗處保存試劑可穩(wěn)定一年。 溶解35g碘化鉀和12. 5g氯化汞于700mL水中，攪拌下，加人飽和的氯化汞溶液，直至出現(xiàn)微量紅色沉淀為止(約需40 50mL氯化汞溶液)。然后，加人到150mL含有120g氫氧化鈉的冷溶液中，冷卻后，稀釋至1L。加人1

53、mL飽和氛化汞溶液，搖勻。蓋緊橡皮塞于暗處保存。取上清液使用。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法531.3.3實驗室測量方法實驗室測量方法 1.3.3.1納氏試劑光度法納氏試劑光度法 (4)納氏試劑配制注意事項HgI2和KI的理論比(質(zhì)量)為1. 37 :1. 00，當接近此理論比，則納氏試劑的靈敏度改善，當KI過量則可引起靈敏度降低。配制堿液時，可因產(chǎn)生溶解熱使溶液溫度升高，兩液混合時，會產(chǎn)生汞離子沉淀，因此，堿液應充分冷卻納氏試劑產(chǎn)生大量沉淀，影響試劑的靈敏度和比色的再現(xiàn)性，使用納氏試劑時，僅取用上清液，不要振搖和攪拌沉淀。安徽申正工

54、程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法541.3.3實驗室測量方法實驗室測量方法 1.3.3.1納氏試劑光度法納氏試劑光度法 (5)顯色條件 測量波長納氏試劑與氨的生成物是一難溶的棕橙色沉淀，只有在較低濃度時，才能穩(wěn)定存在。有色溶液的最大吸收位于370nm波長處，摩爾吸光系數(shù)為6. 8 X103L/(mol “ cm)。為了避免有機物質(zhì)在紫外區(qū)的吸收干擾，提高測量精度，往往采用410nm, 420nm,425nm或400-425nm波長作為測量波長。 安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法551.3.

55、3實驗室測量方法實驗室測量方法 1.3.3.1納氏試劑光度法納氏試劑光度法堿度Geiger在實驗中發(fā)現(xiàn)，加入氫氧化鉀，納氏反應平衡向生成NH2 Hg2 IO方向移動，即使pH的微小變化，對顏色強度亦有明顯的影響。并指出加人納氏試劑后，溶液的pH低于12，將不產(chǎn)生顏色反應。Massmann進一步指出，加人納氏試劑后，最后溶液顯色的pH適宜范圍是11.812. 40 pH低于11. 8，不產(chǎn)生顏色反應;pH高于12. 4,溶液立即變渾，而無法測量吸光度。但各方法中堿的適宜用量不盡相同，它與不同納氏試劑中碘汞酸或碘化鉀的濃度以及氨的濃度范圍有著密切的關系。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運

56、營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法561.3.3實驗室測量方法實驗室測量方法 1.3.3.1納氏試劑光度法納氏試劑光度法溫度 進行納氏顯色時，溫度的變化對顏色的強度以及混濁度有顯著影響，且將影響發(fā)色速率。提高溶液溫度，將使顏色變深。溶液清亮時溫度每變化10 0C ,將使氨的回收量產(chǎn)生9%的變化。提高溶液溫度，達到最大顯色時，所需時間短;然后溫度越高越不穩(wěn)定，溶液易出現(xiàn)渾濁。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法571.3.3實驗室測量方法實驗室測量方法 1.3.3.1納氏試劑光度法納氏試劑光度法 (6)容易出現(xiàn)的問題和注意點 納氏

57、試劑中碘化汞與碘化鉀的比例，對顯色反應的靈敏度有較大的影響;所配制的任何試劑，若有沉淀均應過濾除去(若用濾紙過濾，應用無氨水將濾紙洗凈)。納氏試劑是濃堿溶液，故不能用濾紙過濾。更方便的是用靜置后傾瀉法分離，取其上清液。用具膠塞的棕色硬質(zhì)玻璃瓶貯存。 濾紙中常含痕量氨鹽，使用時注意用無氨水洗滌。所用玻璃器皿應避免實驗室空氣中氨的沾污。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法581.3.3實驗室測量方法實驗室測量方法 1.3.3.1納氏試劑光度法納氏試劑光度法 酒石酸鉀鈉溶液空白值較高時，需將此溶液過濾以后，加納氏試劑5mL，于有色瓶中23d，取其

58、上清液使用。 納氏試劑配制不當，隨著放置時間的延長，會影響顯色靈敏度，并有可能線性變差，應給予注意。 納氏試劑毒性很強，故需注意使用。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法591.3.3實驗室測量方法實驗室測量方法 1.3.3.2水楊酸一次氛酸鹽比色法水楊酸一次氛酸鹽比色法 (1)反應機理 第一步是氨與次氯酸鹽反應生成氛胺。 NH3+HOCl NH2Cl +H20第二步是氯胺與水楊酸反應形成一個中間產(chǎn)物5-氨基水楊酸。 第三步是氨基水楊酸轉(zhuǎn)變?yōu)轷珌啺贰?安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法

59、601.3.3實驗室測量方法實驗室測量方法 1.3.3.2水楊酸一次氛酸鹽比色法水楊酸一次氛酸鹽比色法 最后是鹵代醒亞胺與水楊酸縮合生成靛酚藍 (2)吸收光譜: 靛酚藍有廣泛的吸收帶，最大吸收波長位置與酚類化合物的種類和結(jié)構(gòu)有關，pH以及有機溶劑的存在對吸收峰的位置稍有影響。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法611.3.3實驗室測量方法實驗室測量方法 1.3.3.2水楊酸一次氛酸鹽比色法水楊酸一次氛酸鹽比色法 (3) pH的影響 pH對每一步反應幾乎都有本質(zhì)上的影響。最佳的pH值不僅隨酚類化合物而不同，而且隨催化劑和掩蔽劑的不同而變化。此

60、外，pH還影響著發(fā)色速度、顯色產(chǎn)物的穩(wěn)定性以及最大吸收波長的位置。因此控制反應的pH值是重要的。安徽申正工程咨詢有限公司 環(huán)境污染治理設施運營培訓國家統(tǒng)一培訓課程第一章 水質(zhì)監(jiān)測分析方法621.3.3實驗室測量方法實驗室測量方法 1.3.3.2水楊酸一次氛酸鹽比色法水楊酸一次氛酸鹽比色法 (4)酚類化合物可采用的酚類化合物，除苯酚外，尚有百里酚(賡香草酚)、水楊酸及其鹽、a-蔡酚、鄰甲氧基苯酚、鄰苯基苯酚、鄰氯酚、2一甲基一5-經(jīng)基喳琳、間甲苯酚。 在這些酚類化合物中，苯酚雖得到了廣泛的應用，但其試劑較易氧化變質(zhì)，提純試劑較繁，且毒性較大以及在反應條件下能產(chǎn)生有害的對苯醒等缺點。百里酚的有限應