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1、染料概述1染料的含義及構(gòu)成條件答:染料是能夠通過(guò)介質(zhì)(比如水)上染染著物(纖維),并與之以某種方式結(jié)合,從而使染著物產(chǎn)生顏色,并具有一定牢度的化學(xué)物質(zhì)。染料的構(gòu)成條件:1在織物上可染得鮮艷的顏色;2、具有良好的染色性能:具有一定的溶解性能,能溶于某種介質(zhì);與纖維有一定的結(jié)合力(范德華力、氫鍵、離子間力、共價(jià)鍵),可以從染浴中轉(zhuǎn)移到纖維上;具有均勻染色的性能;3、具有相當(dāng)好的染色牢度,染料本身在光熱空氣等環(huán)境下的化學(xué)穩(wěn)定性好,能與纖維以某種方式結(jié)合,且具有一定的染色牢度4。使用方便,成本低廉,對(duì)人體、環(huán)境無(wú)害。2染料與顏料的區(qū)別答:相同點(diǎn):強(qiáng)烈的發(fā)色能力,良好的化學(xué)穩(wěn)定性溶解性:染料可溶于水或有

2、機(jī)溶劑或通過(guò)某種途徑變?yōu)榭扇埽活伭喜蝗芙Y(jié)合力:染料與纖維有結(jié)合力;顏料與纖維不能結(jié)合,借助黏合劑黏著于纖維表面化學(xué)組成:染料組成為有機(jī)芳香化合物;顏料組成為有機(jī)或無(wú)機(jī)化合物應(yīng)用范圍:染料應(yīng)用于紡織品、紙張、皮革、食品;顏料主要應(yīng)用于紡織品、油墨、油漆、涂料3染料有哪幾種分類方法?說(shuō)明分類依據(jù)和各自優(yōu)缺點(diǎn)答:1.按結(jié)構(gòu)分類:如偶氮結(jié)構(gòu)、意醍結(jié)構(gòu)、靛族、三芳甲烷結(jié)構(gòu)等依據(jù):染料的共羯發(fā)色體系、染料的合成方法優(yōu)點(diǎn):體現(xiàn)顏色與結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系;有利于染料合成方法的研究;有利于了解染料的結(jié)構(gòu)與化學(xué)性能之間的關(guān)系.缺點(diǎn):染料品種很多,有些染料難于分在某一個(gè)結(jié)構(gòu)類型中;沒(méi)有涉及染料的應(yīng)用性能,不利于與應(yīng)用人員

3、對(duì)染料的選擇2按應(yīng)用分類:如水溶性染料的酸性染料、酸性媒介染料、酸性絡(luò)合染料、中性染料、直接染料、活性染料、陽(yáng)離子染料;非水溶性染料的分散染料、還原染料、硫化染料、不溶性偶氮染料、縮聚染料。依據(jù):染料的染色對(duì)象、染色方法和染色性能。優(yōu)點(diǎn):有利于染料的選擇使用;有利于染色工藝條件的選擇;有利于判斷染料與纖維之間的結(jié)合牢度。缺點(diǎn):不能反映出染料的發(fā)色體系;難于從應(yīng)用分類出發(fā)選擇合成的方法。4商品染料命名法有哪兩種?說(shuō)明染料名稱中各段含義答:1,三段命名法:由染料的屬名、色稱和符號(hào)三部分組成的命名方法。屬名(又稱冠稱):表示染料的應(yīng)用對(duì)象、應(yīng)用方法及染色性能等信息。色稱:表示染料的基本顏色。詞尾(尾

4、注):用數(shù)字或字母表示各種的染料的不同性能。2系統(tǒng)命名法染料中間體1什么是染料中料?哪些常用?哪幾類反應(yīng)合成?答:染料中間體:是合成過(guò)程中,原料與染料之間的中間產(chǎn)物。常用中料是尚未具有染料特性的芳香族化合物,常見(jiàn)的有芳甲烷類中間體、紊系中間體、意醍系中間體等。這些反應(yīng)主要?dú)w為3類:1,通過(guò)親點(diǎn)取代使芳環(huán)上的H原子被-No2,-Br,-Cl,-SO3Na,-R等基團(tuán)取代反應(yīng);芳環(huán)上已有取代基轉(zhuǎn)變成另一種取代基的反應(yīng)變;形成雜環(huán)或新的碳環(huán)的反應(yīng),即成環(huán)縮合。有磺化反應(yīng);硝化反應(yīng);鹵化反應(yīng);胺化反應(yīng);羥基化反應(yīng);烷基化反應(yīng);芳基化反應(yīng);考爾培反應(yīng);氨基?;磻?yīng);氧化反應(yīng);成環(huán)縮合反應(yīng)。2 .方胺重氮

5、化反應(yīng)機(jī)理及其影響因素答:1)親電試劑的產(chǎn)生:NaNO2+HCl-HNO22)親電進(jìn)攻Ar-NH2+Cl-N=OfAr-NH-N=O+HClN-亞硝基苯胺3)重排Ar-NH-N=OfAr-N=N-OH-Ar-N=N+H2O影響因素1芳伯胺的堿性強(qiáng)弱的影響:帶供電子基(堿性強(qiáng))的芳伯胺反應(yīng)活性強(qiáng),易生成鏤正離子,在酸中溶解度高,不易形成重氮氨基正離子2酸用量的影響:酸在整個(gè)重氮化反應(yīng)中的作用:溶解芳伯胺;生成親電試劑;保證重氮鹽的穩(wěn)定性,防止形成重氮氨基化合物。但若酸的濃度太高,則亞硝酸易分解,芳伯胺易轉(zhuǎn)化為鏤正離子,芳伯胺濃度降低,反應(yīng)速度減慢。胺酸比:理論上,胺酸比為1:2;一般芳伯胺:不帶

6、取代基或帶供電子基的芳伯胺,胺酸比=1:2.21:2.5,采用2mol/L的HCl濃度;具有一般吸電子基的芳伯胺:例對(duì)硝基苯胺,胺酸比=1:3.6,采用6mol/L的HCl濃度;具有多個(gè)吸電子基的芳伯胺:例2,4-二硝基苯胺,采用冷濃硫酸作酸劑,親電試劑為N+=Oo3、亞硝酸鈉用量的影響:根據(jù)反應(yīng)式,亞硝酸鈉的用量與胺為1:1o但由于亞硝酸不穩(wěn)定,有部分要分解,所以實(shí)際用量為胺的1.051.1倍。亞硝酸鈉也不能過(guò)多,太多造成浪費(fèi)、污染,并且將對(duì)下一步的偶合反應(yīng)有影響。一般在重氮化結(jié)束后,用尿素除去過(guò)量的亞硝酸。H2NCONH2+2HNO2-CO2T+2N2T+3H204、反應(yīng)溫度的影響:在高溫

7、時(shí),亞硝酸、重氮鹽不穩(wěn)定,因此反應(yīng)在低溫下進(jìn)行,一般為05C。若重氮鹽較穩(wěn)定,則可以稍高一些,在1015c反應(yīng)。3 .重氮鹽偶合反應(yīng)機(jī)理及其影響因素答:反應(yīng)機(jī)理:從反應(yīng)機(jī)理看屬于親電取代反應(yīng),反應(yīng)式如下:(手寫)反應(yīng)分兩步:帶正電荷的重氮正離子進(jìn)攻偶合組分芳核上電子云密度較高的碳原子形成中間產(chǎn)物,這一步是可逆的;中間產(chǎn)物迅速失去一個(gè)氫原子,而生成相應(yīng)的偶氮化合物。此時(shí),反應(yīng)不可逆。(手寫)影響偶合反應(yīng)的因素:1、pH值:反應(yīng)介質(zhì)的pH值對(duì)重氮鹽的性質(zhì),酚、胺的結(jié)構(gòu)有很大的影響。A、重氮鹽:可以看作是一個(gè)二元酸(手寫)B、偶合組分酚類:酚的Pka=810,酚氧負(fù)離子的濃度隨H+增加而減少。一般在

8、堿性條件下偶合,pH=910。形成酚氧負(fù)離子?;钚詠喖谆衔锱c酚類似,在弱堿性偶合,pH=79o胺類:胺的Pka=5左右,pH值太低,易形成氨基正離子,胺濃度下降??稍趐H=49之間進(jìn)行。但由于胺在堿中不溶解,以及在弱堿性條件下易形成重氮氨基化合物,所以一般在弱酸性介質(zhì)中進(jìn)行,pH=46。2、溫度:提高溫度可以提高偶合反應(yīng)的速率,但溫度提高,重氮鹽穩(wěn)定性下降;溫度每升高10C,偶合反應(yīng)速率提高22.4倍;但重氮鹽分解速率提高3.13.5倍,因此,偶合反應(yīng)應(yīng)在低溫下進(jìn)行;一般,堿性條件下反應(yīng)溫度為05C;酸性條件下反應(yīng)溫度為510Co3、偶合組分、重氮組分的性質(zhì):重氮?jiǎng)悍辑h(huán)上有吸電子基,帶正

9、電荷多,親電能力強(qiáng),與酚偶合時(shí)pH值可以低一些;偶合劑:引入供電子基,環(huán)上電子云密度增加,偶合能力強(qiáng);引入吸電子基,偶合能力下降。4、鹽效應(yīng):耦合反應(yīng)二者電荷相反,反應(yīng)速率隨鹽濃度增加而降低電荷相同時(shí)則相反情況5、催化劑:有些空間阻礙的偶合反應(yīng),加催化劑可快速脫氫,提高反應(yīng)速率染料結(jié)構(gòu)類型1 .說(shuō)明偶氮染料結(jié)構(gòu)特點(diǎn),應(yīng)用特點(diǎn)和化學(xué)性質(zhì),說(shuō)明其結(jié)構(gòu)分類的方法。結(jié)構(gòu)特點(diǎn):1,共羯體系是由一個(gè)或多個(gè)偶氮基連接芳環(huán)而成的染料;2,合成:重氮組分與偶氮組分發(fā)生偶合反應(yīng)制得,在偶氮染料分子中,偶氮基的兩側(cè)分別為重氮組分和偶合組分的結(jié)構(gòu);3,可以是單偶氮、雙偶氮、多偶氮結(jié)構(gòu)。應(yīng)用特點(diǎn):A、色譜齊全:黃、橙、

10、紅、紫、深藍(lán)、黑等。以淺色黃一紅為主,大紅最鮮艷,綠色較少。B、制造簡(jiǎn)單,成本低廉。C、品種齊全,數(shù)量多,用途廣:品種齊全:除硫化、還原外,其他應(yīng)用分類都有偶氮染料;數(shù)量多:在合成染料中,有偶氮結(jié)構(gòu)的染料品種占一半以上;用途廣:紡織品中每種纖維都可用偶氮結(jié)構(gòu)的染料進(jìn)行染色,還用于顏料、油墨、食品、皮革、紙張?;瘜W(xué)性質(zhì):1.水溶性:若無(wú)水溶性基團(tuán),一般不溶于水;陰離子基團(tuán):一SO3Na、COONa;陽(yáng)離子基團(tuán):一N+R3;親水性基團(tuán):一OH、一NH2、一SO2CH3、一SO2NH2等。2.異構(gòu)現(xiàn)象:A、幾何異構(gòu):偶氮基是個(gè)雙鍵,可以形成幾何異構(gòu)。B、互變異構(gòu):偶氮基的鄰、對(duì)位存在羥基或氨基時(shí)才能

11、有互變異構(gòu)。3耐酸堿性;4、氧化還原性偶氮染料結(jié)構(gòu):1、單偶氮染料,2、雙偶氮染料、多偶氮染料,3、金屬絡(luò)合結(jié)構(gòu)的染料2 .偶氮染料有哪幾種異構(gòu)體?寫出他們的結(jié)構(gòu)式.通常偶氮染料以哪幾種異構(gòu)形式存在?討論各種異構(gòu)體在染料組成中的應(yīng)用和意義。酸性染料1結(jié)構(gòu)上怎樣區(qū)分酸性和弱酸性染料?說(shuō)明它們?cè)谛再|(zhì)上的不同答:1)結(jié)構(gòu)上:強(qiáng)酸性染料:染料結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,分子量小,分子中磺酸基所占比例大。弱酸性染料:其結(jié)構(gòu)稍復(fù)雜,分子量中等,分子中磺酸基所占比例相對(duì)較小,可以從磺酸基比例不同來(lái)區(qū)分強(qiáng)酸性染料和弱酸性染料。2)性質(zhì)上強(qiáng)酸性染料:1.親水性強(qiáng),疏水性弱,水溶性好;2.對(duì)羊毛等纖維的親和力低,移染性好、勻染性很

12、好,需在弱酸性溶液中染色才能獲得高的上染率,色澤鮮艷。3.適用于染淡中色,主要用于羊毛染色,不適合于用濕處理牢度較高的紡織品的染色。弱酸性染料:1.弱酸性染料的親水性。在水溶液中的聚集度和溶解度中等;2.對(duì)纖維的親和力較高,移染性和勻染性超差,濕處理牢度較好,染色通常在弱酸性中進(jìn)行;3.染色性能介于勻染性酸性染料和耐縮絨性酸性染料之間。酸性媒染1比較酸性媒介染料酸性絡(luò)合染料中性染料的結(jié)構(gòu)和性能,并與強(qiáng)酸性染料以及弱酸性染料進(jìn)行比較答:酸性媒介染料一般具有強(qiáng)酸性染料的基本結(jié)構(gòu),其特征是染料分子中還含有兩個(gè)能提供給電子對(duì),可以與過(guò)渡金屬絡(luò)合物形成螯合物結(jié)構(gòu)的配位基,而且這些配位基還必須處于分子的適

13、當(dāng)位置上。酸性媒介染料可溶于水,能在酸性條件下染蛋白質(zhì)和聚酰胺纖維,上染的纖維的染料與金屬媒染劑作用形成螯合物后,便具有很強(qiáng)的濕處理牢度和耐光牢度。酸性絡(luò)合物染料是在染料生產(chǎn)過(guò)程中直接將絡(luò)合金屬離子預(yù)先引入染料分子中形成的,其金屬離子與染料分子數(shù)目之比為1:1,需要在強(qiáng)酸性條件下染色。1)1:1型的酸性合媒染料的母體大多數(shù)是由臨基酚衍生物,含羥基或者氨基的耦合組分偶合得到的單偶氮染料,且多為鄰-鄰-二羥基偶氮染料;2)1:1型酸性合媒染料隨著染料分子所帶電荷和親水性的大小而不同,磺酸基的位置也有影響,磺酸基越多,染料的親水性增加,就更具有酸性染料的特點(diǎn);3)1:1型酸性染料多用于羊毛在較強(qiáng)的酸

14、性條件下染色,具有優(yōu)良的勻染性,較好的耐光牢度和濕牢度。中性染料為1:2型酸性合媒染料或1:2型金屬絡(luò)合染料,在弱酸或中性條件下染色。1)1:2型酸性合媒染料母體結(jié)構(gòu)主要是鄰-鄰-二羥基偶氮染料,兩個(gè)母體可以相同也可以不同;2)結(jié)構(gòu)中大多不含磺酸基團(tuán)僅含有非離子型的親水基團(tuán)。3)染料在水溶液中呈一價(jià)負(fù)離子,有一定溶解度,但水溶性不夠兩號(hào);4)染料的水溶性、勻染性、親和力、染色牢度主要取決于磺酰氨基等親水性的多少,芳香環(huán)和其他取代基的性質(zhì),絡(luò)合金屬離子的性質(zhì)等。5)含磺酸基的1:2型酸性合媒染料水溶性較好,應(yīng)用方便,對(duì)酸的水溶性降低,拼色相容性以及對(duì)毛尖、毛根染色差異的遮蓋性比不含磺基的1:2型

15、酸性含媒染料。比較:強(qiáng)三者染料比后二者染料的濕處理牢度和耐光度高。2比較Cr3+、Cu2+、Co3+和Fe3+作為中心離子對(duì)金屬絡(luò)合染料的影響。答:通常,金屬離子電荷的增加,半徑的減小,堿性的減弱,形成的絡(luò)合物的穩(wěn)定性越高。穩(wěn)定性如下:Cr3+>Fe3+>Cu2+金屬絡(luò)合染料的顏色還隨著金屬離子電場(chǎng)的增強(qiáng)而加深,金屬離子的深色效應(yīng)順序是:Cr3+>Co3+>Fe3+>Cu2+直接染料1從纖維素纖維的結(jié)構(gòu)性質(zhì)分析運(yùn)用于纖維素纖維的染料需要怎樣的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)答:不用酸性浴染色,不以離子鍵形式與纖維結(jié)合;為了提高與纖維的范德華力結(jié)合,染料應(yīng)有線性狹長(zhǎng),共平面結(jié)構(gòu),能與纖維有

16、較大面積的緊密接觸,染料應(yīng)有較長(zhǎng)的共羯體系,以增加電子活動(dòng)性,提高色散力、誘導(dǎo)力。染料上應(yīng)有可以形成氫鍵的基團(tuán),相間距離最好在1.03nm左右,提高染料與纖維的氫鍵結(jié)合能力。2簡(jiǎn)述雙偶氮的合成方法,指出下列染料重氮和偶合組分,用箭頭矢表示合成方向。答:通過(guò)重氮化偶合方法合成雙偶氮染料的方法有三種:(1)通過(guò)E1-D-E2合成的雙偶氮直接染料,D為可以形成兩個(gè)重氮基的二氨基類化合物,為了保證分子直線型狹長(zhǎng)結(jié)構(gòu),二氨基應(yīng)在兩邊;E1、E2為可以進(jìn)行一次偶合的偶合組分(2)通過(guò)A-M-E合成的雙偶氮直接染料(共軻連貫型)。M為與重氮化合物偶合后還帶有一個(gè)可重氮化氨基芳香胺化合物,能使染料分子保持線型

17、平面結(jié)構(gòu)。3)通過(guò)A1-Z-A2、A1-ZXZ-A2以及縮合方法合成的直接染料,Z為可以二次偶合的偶合組分。3總結(jié)染料直接性與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系答:直接染料是靠范德華力、氫鍵與纖維素結(jié)合的。從染料結(jié)構(gòu)看,若染料分子呈直線型的,構(gòu)成染料分子的芳環(huán)成同平面的,增加染料分子與纖維素兩者之間的接觸面積,使相互更易吸引,有利于染料分子中的極性基與纖維素中的羥基形成氫鍵,則直接性大。1)染料分子的線性:a.偶氮基以反式相連接,可保證線型結(jié)構(gòu);b.合成過(guò)程中,中間起連接作用的芳環(huán)(D、Z、M)必須保證偶氮基以對(duì)位相連。c.增加偶氮基數(shù)目。延長(zhǎng)共羯鏈長(zhǎng)度可提高染料直接性d.引入月尿酰氨基、三聚氧?;?、酰氨基等連接

18、基,采用聯(lián)苯胺、二苯乙烯、二苯胺彳為中間組分(X),保持染料的線型結(jié)構(gòu),具有較高的直接性。2)染料分子的平面性:染料分子共平面性好,直接性高;共平面性破壞,直接性下降。3)形成氫鍵基團(tuán)存在,直接性增大,磺酸基增多,水溶性增大。4)磺酸基的數(shù)量和位置:磺酸基增多,水溶性增加,直接性降低;磺酸基遠(yuǎn)離于相連的偶氮基而位于端基組分時(shí),直接性大大增加。活性染料1活性染料通式可寫作S-D-B-Re,試求各組分對(duì)活性染料應(yīng)用性能的影響答:S-水溶性基團(tuán),如:磺酸基,使染料易溶于水,呈單分子狀態(tài)。提高染料溶解度。D-染料母體,它是活性染料的共羯體系;直接決定活性染料的顏色特征,染料對(duì)纖維的直接性,上染特性及部

19、分染色堅(jiān)牢度。B-母體染料與活性基的連接基,主要起連接作用。Re-活性基,決定了活性染料的反應(yīng)活潑劑,直接影響染料的固色率和固色效率。活性基與纖維成鍵穩(wěn)定性的高低影響到印染產(chǎn)品的各種濕處理牢度。2活性染料活性基分為哪幾類?寫出結(jié)構(gòu)式。答:可分為三類:鹵代含氮雜環(huán)類活性基:a.三嗪型:b”密咤型:c淇他:2)含負(fù)性基的烷基類活性基:乙烯碉活性基-D-SO2-CH2CH2-OSO2Na.3)雙活性基:a.雙側(cè)型染料:b.單側(cè)型染料:c.架橋型染料:4)其他類型活性基:a麟酸基活性基:b.2-鹵代丙烯酰胺類活性基:3 .活性染料的母體有哪幾類?比較它們的性質(zhì)。答:活性染料的母體可以分為以下4類:偶氮

20、類活性染料:偶氮活性染料多以單偶氮結(jié)構(gòu)為主,尤其是紅、黃、橙等淺色系列;雙偶氮結(jié)構(gòu):紫、黑、棕、灰等深色品種;金屬絡(luò)合結(jié)構(gòu):紫、深藍(lán)、黑色。2)蔥醍類活性染料:意醍類活性染料主要為漠氨酸的衍生物,4位氨基上引入活性基;其色澤艷麗,具有較好的應(yīng)用性能和各項(xiàng)牢度。主要為艷藍(lán)。3)酥菁類活性染料:含酥菁類母體結(jié)構(gòu)的活性染料大多為翠藍(lán)色,以及經(jīng)分子內(nèi)拼色等得到的綠色,色澤十分鮮艷,具有較高的耐光牢度。4)甲脂類活性染料:以甲脂結(jié)構(gòu)為母體的活性染料,一般呈深藍(lán)色,色澤較明亮,牢度好;而且母體分子結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)經(jīng)不斷完善,染料具有低溫染、固色,固色率高,少用或不用中性鹽促染等特點(diǎn)。4試比較下列各類活性染料的反

21、應(yīng)性(按反應(yīng)大小、順序排列)、同時(shí)分析比較(2)(4)(6)(7)與纖維素纖維的成鍵穩(wěn)定性。答:活性大?。?4)>(1)>(5)>(6)>(2)>(3)>(7)穩(wěn)定性:6>7>4>2o分析:乙烯碉型活性基的活潑型介于二氯均三嗪和一氯均三嗪,故活潑型4>2,穩(wěn)定性則相反,2>4;均三嗪環(huán)上活化中心碳原子的電子云密度最低,其親核取代基的反應(yīng)活潑型高;嗑咤環(huán)上碳原子的平均電子云密度較高,其中環(huán)上2,4,6位上的碳原子的電子云密度相對(duì)較低,其取代基具有一定的活潑性,故穩(wěn)定性6>7>2;取代基的影響:接供電子基,活性降低;吸電

22、子基,活性提高,-Cl是很強(qiáng)的吸電子基,而-CH3為供電子基,穩(wěn)定性6>7;B-羥乙基碉硫酸酯類活性基與纖維素纖維上醇羥基以醴鍵結(jié)合后,由于碉基的強(qiáng)吸電子性,其與纖維成鍵穩(wěn)定性為耐酸性較好,耐堿性不佳。成鍵穩(wěn)定行為堿性條件:6>7>4>2,酸性條件:6>7>4>2.不溶偶氮染料1不溶性偶氮染料有哪幾部分組成?說(shuō)明它們的結(jié)構(gòu)類型和特性答:不溶性偶氮染料是由偶合組分即色酚與可以重氮化的芳香伯胺化合物即色基兩個(gè)部分組成。重氮組分:芳伯胺,重氮化后帶正電荷,溶于水;稱為色基,顯色劑。偶合組分:酚類化合物,在堿性條件下帶負(fù)電,溶于水。稱為色酚,打底劑。這類染料又

23、稱為納夫妥染料。2色酚為什么對(duì)纖維素纖維有直接性?答:色酚分子中,酰胺鍵存在著酮式和烯醇式互變異構(gòu)式,而使共羯系統(tǒng)連貫成為一個(gè)較長(zhǎng)的整體共羯體系,水溶性基團(tuán)為負(fù)氧離子,比磺酸基的水溶性低得多,并能與纖維素分子中的羥基形成氫鍵,具有較好的直接性。若共羯雙鍵增加,對(duì)纖維的直接性提高Cl、2-羥基茶3-甲酰芳胺衍生物色酚對(duì)纖維素纖維的直接性隨芳胺不同而有所不同,苯胺環(huán)上引入3-茶胺所得色酚的直接性又比a-OCH3、一NO2,都可增加直接性,對(duì)位取代基比鄰位和間位的直接性高,對(duì)位引入氯原子比其他基團(tuán)直接性更高一些。芳胺為茶胺的色酚直接性比一般苯胺衍生物為高。由茶胺所得的高。意、氧勿及咔座羥基甲酰胺類三

24、環(huán)的衍生物,具有較長(zhǎng)的線型結(jié)構(gòu)和更復(fù)雜的共羯體系,它們的直接性都較高。?;阴7及奉惖狞S色基的直接性一般較低,如果用芳環(huán)把兩個(gè)酰基乙酰芳胺結(jié)構(gòu)連在一起,直接性有所提高。3什么是快色素、快磺素、快胺素和中性素答:快色素是色酚和色基的反式重氮酸鹽得混合物。處于強(qiáng)堿條件下的重氮鹽會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)榉词街氐猁},從而失去與色酚偶合的能力,與色酚混合不會(huì)發(fā)生反應(yīng)。待印制后用酸處理,反式重氮酸鹽轉(zhuǎn)變?yōu)榛顫姷闹氐},再經(jīng)汽蒸即在織物上偶合顯色??旎撬胤枷阕逯氐}與亞硫酸鈉在中性或微酸性水溶液中形成芳香族重氮亞硫酸鹽,溶于水后成不活潑的芳香族重氮磺酸化合物,與色酚AS混合而成。使用時(shí)加入中性氧化物經(jīng)汽蒸即可放出活潑的重

25、氮化合物,與色酚在織物上偶合而顯色??彀匪卦谥行曰驂A性中,將伯胺或仲胺與重氮鹽生成穩(wěn)定的可溶性的重氮氨基化合物,再與色酚混合而成。印花后用含揮發(fā)酸的蒸氣處理,使重氮氨基化合物分解出原來(lái)的重氮化合物,與色酚在織物上偶合而顯色。采用堿性較弱的胺時(shí),可在中性蒸氣中顯色,又稱中性素。還原染料1環(huán)原染料分子結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)。在分子結(jié)構(gòu)上分哪幾類,比較它們?cè)谌救拘阅苌系牟町惔穑哼€原染料的結(jié)構(gòu)特點(diǎn):還原染料分子結(jié)構(gòu)中不能有水溶性基團(tuán);分子的稠環(huán)共羯體系中應(yīng)含有兩個(gè)及以上的段基;染料的分子量應(yīng)足夠大,以使其隱色體對(duì)纖維有一定直接性,染料分子最好具有一定線性共平面性。還原染料的結(jié)構(gòu)種類:慈血結(jié)構(gòu):意酶衍生物、稠環(huán)意酮

26、、雜環(huán)意酶和雜環(huán)慈酮。靛族結(jié)構(gòu):靛藍(lán)、硫靛。比較:靛族還原染料隱色體對(duì)纖維直接性小,需進(jìn)行多次染色,染料分子與纖維之間的結(jié)合力較低,染色織物耐摩擦牢度較低,日曬牢度較蔥醍低。靛藍(lán)結(jié)構(gòu)沒(méi)有光脆性,硫靛結(jié)構(gòu)的某些染料對(duì)染色纖維具有相當(dāng)強(qiáng)的光敏脆損作用,蔥醍類還原染料直接性高,具有全面優(yōu)良的牢度,大部分有光脆性。2什么是還原染料的光敏脆損作用?總結(jié)規(guī)律答:光脆性是指是經(jīng)染料染色后的織物,由于染料對(duì)光的敏感性,而引起纖維發(fā)生光降解反應(yīng)生成氧化纖維,使機(jī)械強(qiáng)度逐漸下降所發(fā)生的脆損現(xiàn)象??偨Y(jié)的規(guī)律:1淺色品種有光脆性,深色品種不會(huì)有光脆性。2注;I酮、二苯并在醍、曝座結(jié)構(gòu)的染料具有非常強(qiáng)烈的光脆性。3硫靛

27、結(jié)構(gòu)有光脆性,加入鹵素原子可以降低光脆性,引入甲基、甲氧基增大。4在染料分子的稠環(huán)中,用氮原子取代碳原子,往往可使染料強(qiáng)烈的光脆性得到消除。5二苯并在血分子中并入一個(gè)叱咤環(huán)也可使光脆性消除。6具有口丫咤、嗑咤結(jié)構(gòu)的染料,絕大多數(shù)咔唾結(jié)構(gòu)的染料。3何謂暫溶性還原染料?說(shuō)明特性答:暫溶性還原染料即還原染料的隱色酸硫酸酯鹽,在中性或酸性浴中可直接上染纖維素纖維,弱酸浴中可上染蛋白質(zhì)纖維,然后在酸性浴中加氧化劑處理而恢復(fù)到靛藍(lán)結(jié)構(gòu)染著于纖維。暫溶性還原染料的特性:1染料具有水溶性,使用方便,勻染性好,不會(huì)產(chǎn)生環(huán)染。2接入硫酸酯基后,負(fù)氧離子的供電能力消失,染料發(fā)生淺色效應(yīng),染料顏色一般較淺。3染料使用

28、過(guò)程中省略了還原和堿性溶解,可在中性或弱酸性上染纖維,適用于棉、黏膠、羊毛、蠶絲等多種纖維。4價(jià)格較貴。5增加了水溶性基團(tuán),對(duì)纖維直接性下降,加上價(jià)格貴,一般用于染中、淡色,不適用于濃色。硫化和縮聚染料1什么是硫化染料?試述制備方法答:硫化染料是由某些有機(jī)芳香族化合物和硫黃或多硫化鈉相互作用而生成的染料。沒(méi)有確定的結(jié)構(gòu),是由不同硫化程度形成的多種復(fù)雜分子結(jié)構(gòu)的混合物。本身沒(méi)有水溶性基團(tuán),不溶于水。染色過(guò)程需要先用還原劑還原成染料的隱色體,使之具有水溶性,然后上染纖維。優(yōu)點(diǎn)在于原料和生產(chǎn)過(guò)程都比較簡(jiǎn)單,價(jià)格低廉,牢度尚好。皂洗牢度一般為3-4級(jí);黑色耐光牢度可達(dá)6-7級(jí),藍(lán)色可達(dá)5-6級(jí)。硫化方

29、法:烘焙法:將有機(jī)原料與硫黃或多硫化鈉在高溫下烘焙,此法用于制黃、橙、棕色的硫化染料。煮沸法:將有機(jī)原料與多硫化鈉在水中或在有機(jī)溶液(如丁醇)中加熱煮沸。此法用于制黑藍(lán)、綠色的硫化染料。2簡(jiǎn)述硫化染料的染色過(guò)程答:硫化染料的染色過(guò)程分為四個(gè)步驟(1)染料的還原溶解:硫化染料還原時(shí),一般認(rèn)為染料分子中的二硫(或多硫)鍵,亞碉基及醍基等都可被還原還原產(chǎn)物一般含硫醇基(-SH)可溶于堿性溶液中,以鈉鹽形式存在,通常稱為染料隱色體D-SHD-SNa+H2O(2)染液中的染料隱色體被纖維吸著:硫化染料隱色體在染液中以陰離子狀態(tài)存在,它對(duì)纖維素纖維有直接性,除了藍(lán)色染料隱色體直接性較高以外,一般硫化染料隱

30、色體直接性較低,因此可采用小浴比加入適當(dāng)電解質(zhì),染色的溫度高一些,以提高染料的上染速率,改善勻染和透染性。(3)氧化處理:上述隱色體染料在纖維上通過(guò)氧化工序生成不溶性染料并充分發(fā)色,硫化染料的整個(gè)還原氧化過(guò)程如下D-S-S-DD-SNaD-S-S-D(4)后處理:后處理包括凈洗、上油、防脆和固色等。分散染料1試述單偶氮染料的化學(xué)結(jié)構(gòu)與其耐光牢度和耐升華牢度的關(guān)系,并對(duì)下列染料進(jìn)行比較答:(1)化學(xué)結(jié)構(gòu)與耐光牢度的關(guān)系1)光褪色機(jī)理偶氮染料在有氧氣存在下,在非蛋白質(zhì)纖維上的光化學(xué)反應(yīng)首先生成氧化偶氮化合物,由于偶氮染料分子中偶氮基的光化學(xué)變化是一個(gè)氧化反應(yīng)。光氧化反應(yīng)中,偶氮基氮原子上電子云密度

31、越高,染料越容易受光氧化作用而褪色。2)取代基對(duì)耐光牢度的影響偶合組分中氨基的堿性對(duì)耐光牢度影響很大。氨基堿性低,耐光牢度增加;氨基堿性增加,耐光牢度降低。重氮組分中引入吸電子基,隨著吸電子性增強(qiáng),耐光牢度提高。所以2>1(2)化學(xué)結(jié)構(gòu)與耐升華牢度的關(guān)系:升華牢度是染色織物上的染料,在高溫下部分染料發(fā)生升華,而引起顏色變化的程度。染料分子量增大,分子間范德華力增大,耐升華牢度提高;分子極性越強(qiáng),芳環(huán)共平面性越好,分子間作用力越大,耐升華牢度越好。重氮組分上取代基CNNO2>-Cl&-OCH3>CH3&-H偶合組分上吸電基供電子基所以2>12簡(jiǎn)述分散染料商

32、品化加工對(duì)提高染料應(yīng)用性能的作用及其重要性以及分散染料商品化的具體要求答:分散染料最主要的加工是將染料充分研磨,選擇適當(dāng)?shù)闹鷦ㄖ饕獮榉稚┲瞥梢子诔筛叨确稚⒑头€(wěn)定懸浮液的染料商品。因?yàn)榉稚⑷玖先芙舛鹊?,不能直接用?lái)染色,因此在染料出廠前通常必須進(jìn)行商品化處理。經(jīng)過(guò)商品化處理的分散染料穩(wěn)定性好,上染率高,有更好的染色性能。具體要求:商品分散染料必須滿足分散性、細(xì)度及穩(wěn)定性三個(gè)方面的要求。即染料在水中能迅速分散,成為均勻穩(wěn)定的膠體懸浮液,染料顆粒直徑1vm左右;染料在高溫染色及放置時(shí)不發(fā)生凝聚或焦油化現(xiàn)象。要達(dá)到上述要求,必須適當(dāng)控制研磨時(shí)的速度、溫度及分散劑的用量。陽(yáng)離子染料1陽(yáng)離子染料結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、應(yīng)用對(duì)象和染料與纖維的作用力答:1)共羯型陽(yáng)離子染料分子中的季鏤離子與共羯體系相貫通,正電荷位置不固定,分散于整個(gè)共羯體系。隔離型陽(yáng)離子染料分子中季鏤離子與共羯體系之間被隔離基隔開(kāi),正電荷定域在季鏤離子上不參與共羯體系。2)陽(yáng)

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