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文檔簡介
1、咼考化學(xué)真題分類匯編專題12:水溶液中的離子平衡1.2015新課標(biāo)I卷理綜化學(xué)】濃度均為0.10mol/L、體積均為Vo的MOH和ROH溶液,分別加水稀的是ApH釋至體積V,pH隨|gV的變化如圖所示,下列敘述錯誤Vo()A. MOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性B. ROH的電離程度:b點(diǎn)大于a點(diǎn)C. 若兩溶液無限稀釋,則它們的c(OH)相等【答案】D【解析】加根據(jù)圖像可知,PH=13,說明MOH完全電離,為強(qiáng)電解質(zhì),而RCH;液的pH<U,說明ROH為弱電解質(zhì),所LMOH的堿性強(qiáng)于ROH朗堿性.正確工珠ROH為弱陜?nèi)馨逶较≡揭纂婋x,所GAROH冊電離程度*b點(diǎn)大于a點(diǎn).正確:U兩滔義無限稀釋
2、下去,叢終的pH均為入所以它們的氫氧根離子濃度相等.正關(guān)D當(dāng)lg-=2時,MOH洛義的pHFl,ROHi§液的pH-10,HIGH溶液中不存在電離平衡,升高溫度,對QM+)無彫響;而ROH®液中存在電離平衡,升高濕度,電離正向移動,則QR*)濃度増大-綜上所述,升高溫度時蟲。比值誠小,諸渓,c(R-)考點(diǎn)定位】電解質(zhì)強(qiáng)弱的判斷、電離平衡移動(稀釋、升溫);難度為較難等級。名師點(diǎn)晴】本題了圖象方法在溶液的稀釋與溶液的pH的關(guān)系的知識。解圖像題的要領(lǐng)時是:先看三點(diǎn),再看增減;先看單線,再做關(guān)聯(lián)。本題區(qū)分MOH和ROH的關(guān)鍵就是兩線的起點(diǎn)pH。當(dāng)開始時溶液的體積相同時,稀釋的倍數(shù)
3、越大,溶液的離子濃度越小,溶液的pH就越小。稀釋相同倍數(shù)時,強(qiáng)堿比弱堿的pH變化大。2.2015浙江理綜化學(xué)】40C時,在氨水體系中不斷通入CO2,各種離子的變化趨勢如下圖所示。下列說法不正確的是()+_2一11J0Ifi.JlflLO9.59.08.5S.W7.57.0pH0605040330100QD0GaA. 在pH=9.0時,c(NH4)>c(HCOE)>c(NH2C00")>c(CQ)+B. 不同pH的溶液中存在關(guān)系:c(NH4)+c(H)=2c(CO32)+c(HCQ)+c(NH2COO-)+c(OH")第口題團(tuán)C. 隨著CO2的通入,c(NH
4、2H6不斷增大D. 在溶液中pH不斷降低的過程中,有含NH2COQ-的中間產(chǎn)物生成【答案】【解析】A、在pH=9.0時,作直線垂直于橫坐標(biāo),從圖上可直接看得出:c(NH)>c(HCO)>c(NH2COO-)>c(CQ2),A正確;B、根據(jù)電荷守恒可得:c(NH4+)+c(H+)=2c(COg2-)+c(HCQ)+c(NH2COO")+c(OH"),B正確;C、c(NH3'H2O)c(NH3H2Oc(NH/c(NH/)Kb不變,c(NH4+)不斷增大,則比值不斷減小,C不正確;D、從圖上看,pH降低過程中,有含NH2COO一的中間產(chǎn)物生成,D正確?!?/p>
5、考點(diǎn)定位】本題主要是考查電解質(zhì)溶液中離子濃度大小關(guān)系,電荷守恒關(guān)系,圖像分析應(yīng)用等。【名師點(diǎn)晴】本題從知識上考查了電解質(zhì)溶液。涉及弱電解質(zhì)的電離和鹽類的水解、離子濃度的大小比較、外加各類物質(zhì)對電離平衡、水解平衡的影響。在比較離子濃度的大小關(guān)系時經(jīng)常要用到物料守恒、電荷守恒、質(zhì)子守恒這三大守恒關(guān)系??疾炝藢W(xué)生對知識理解、綜合運(yùn)用能力,對離子濃度大小的比較的方法積三大守恒的掌握情況。這道高考題為一道中檔題,創(chuàng)新性較強(qiáng)。3. 2015重慶理綜化學(xué)】下列敘述正確的是()A. 稀醋酸中加入少量醋酸鈉能增大醋酸的電離程度B. 25C時,等體積等濃度的硝酸與氨水混合后,溶液pH=7C. 25C時,0.1mo
6、lL1的硫化氫溶液比等濃度的硫化鈉溶液的導(dǎo)電能力弱D. 0.1molAgCl和0.1molAgI混合后加入1L水中,所得溶液中c(C)=c()【答案】C【解析】宜輻醍屬于弱醍加入少重粥醍鈉,濃度増尢抑酣鵲的電離,A錯誤;B25V時,等體積等濃度的硝醜與氨水混合后,哈好反應(yīng)主成硝舉謖,屬于強(qiáng)酸弱堿鹽,NH;水解導(dǎo)致溶襪呈酸比諸誤:亡硫化氫屬于弱酸,部分電離,硫化鈉屬于弓雖電解質(zhì),全部電離,等濃度的硫化氫溶液比弄濃度的硫化鈉溶液中離子濃度小,號電能力弱,C正確;D.ACl和盤車的忑?不相等,曠瓦護(hù)回),0lmolA號口和0ImolAgI混合后加入1L水中,所得溶義中f(A/)濃度相等,則鞏(丁)不
7、等于耳廠D錯誤*答案選G考點(diǎn)定位】本題主要考查弱電解質(zhì)的電離平衡,酸堿混合溶液的PH判斷,溶液的導(dǎo)電性和沉淀溶解平衡的應(yīng)用。【名師點(diǎn)晴】弱電解質(zhì)的電離平衡,鹽的水解平衡以及沉淀溶解平衡都屬于動態(tài)平衡,平衡移動原理對它們均適用,將弱電解質(zhì)的電離平衡,酸堿混合溶液的PH判斷,溶液的導(dǎo)電性和沉淀溶解平衡等聯(lián)系起來,這些均為教材中的核心知識,凸顯了物質(zhì)在水溶液中的行為的重要性,考查學(xué)生對化學(xué)基礎(chǔ)知識、基本理論的理解和運(yùn)用,突出了主干知識,體現(xiàn)了知識的基礎(chǔ)性。4. 【2015天津理綜化學(xué)】下列說法不正.確.的是()A.Na與H2O的反應(yīng)是熵增的放熱反應(yīng),該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行B.飽和Na2SO4溶液或濃硝酸均
8、可使蛋白質(zhì)溶液產(chǎn)生沉淀,但原理不同C. FeCb和MnO2均可加快H2O2分解,同等條件下二者對H2O2分解速率的改變相同D. Mg(OH)2固體在溶液中存在平衡:Mg(OH)2(s)=Mg2+(aq)+2OH(aq),該固體可溶于NHQ溶液【答案】C【解析】A項(xiàng)Na與威0的反應(yīng)是固體液體反應(yīng)生成氣體,故該反應(yīng)為熵增的反應(yīng),故S>0,在反應(yīng)中鈉會熔化成一光亮的小球四處游動,發(fā)出咝咝聲響,故該反應(yīng)為放熱反應(yīng),則H<0,故G=AH-TAS<0,故該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,A項(xiàng)正確;B項(xiàng)飽和NazSQ溶液或濃硝酸均可使蛋白質(zhì)溶液產(chǎn)生沉淀,Na2SQ為鈉鹽,故飽和Na2SQ溶液使蛋白質(zhì)溶液產(chǎn)
9、生沉淀是蛋白質(zhì)的鹽析,而濃硝酸為氧化性強(qiáng)酸,故使蛋白質(zhì)溶液產(chǎn)生沉淀為蛋白質(zhì)變性,二者原理不同,故B項(xiàng)正確;C項(xiàng)FeC3和MnO2均可做H2O2分解的催化劑加快H2O2分解,同等條件下二者對H2O2分解催化效果不相同,故反應(yīng)速率速率的改變不同,故C項(xiàng)錯誤;D項(xiàng)Mg(OH)2固體在溶液中存在平衡:Mg(OH)2(s=1Mg2+(aq)+2OH(aq),NH4CI溶液NH4+水解使溶液呈酸性,會消耗OH,則Mg(OH)2(s=2Mg(aq)+2OH(aq)正向移動,故D、Mg(OH)2固體可溶于NH4CI溶液,故D項(xiàng)正確;本題選Co【考點(diǎn)定位】本題主要考查了化學(xué)反應(yīng)原理。涉及化學(xué)反應(yīng)與能量的關(guān)系、化
10、學(xué)反應(yīng)速率的影響因素、化學(xué)平衡理論、蛋白質(zhì)的性質(zhì)判斷等【名師點(diǎn)睛】本題考查化學(xué)反應(yīng)與能量的關(guān)系、反應(yīng)自發(fā)判斷的依據(jù)、熵值、焓值變化的判斷,蛋白質(zhì)的鹽析與變性、原理的分析,催化劑對反應(yīng)速率的影響、同一化學(xué)反應(yīng)催化劑可以不同的認(rèn)識,化學(xué)平衡的移動的判斷、沉淀的溶解平衡移動的判斷,包含了選修4中的大部分的內(nèi)容,對于反應(yīng)原理的應(yīng)用,應(yīng)注重學(xué)生理解能力的培養(yǎng),如化學(xué)反應(yīng)中焓減、熵增為反應(yīng)自發(fā)的判斷依據(jù),如何判斷,勒夏特列原理對于任何可逆反應(yīng)都適用,溶液中的平衡也不例外,催化作用與催化效果的不同,抓住反應(yīng)的本質(zhì),使學(xué)生加以理解應(yīng)用?!咀ⅰ勘绢}分類與專題11、125. 【2015天津理綜化學(xué)】室溫下,將0.
11、05molNa2CO3固體溶于水配成100mL溶液,向溶液中加入下列物質(zhì)。有關(guān)結(jié)論正確的是()加入的物質(zhì)結(jié)論A50mL1mol1H2SO4+2反應(yīng)結(jié)束后,c(Na)=c(SO4)B0.05molCaO溶液中增大C50mLH2O由水電離出的c(H)c(OH)不變D0.1molNaHSO4固體反應(yīng)元全后,溶液pH減小,c(Na)不變【答案】B【解析】室溫下,將0.05molNa2CQ固體溶于水配成100mL溶液,溶液中存在CO3+H2O亠HCO3+OH溶液呈堿性;A項(xiàng)加入50mL1molLH2SO4,H2SO1與NazCOs恰好反應(yīng),則反應(yīng)后的溶液溶質(zhì)為NazSQ,故根據(jù)物料守恒反應(yīng)結(jié)束后c(Na
12、+)=2c(SQ2),故A項(xiàng)錯誤;向溶液中加入0.05molCaO,貝UCaO+HO=Ca(OH>,貝Vc(OH)增大,且Ca+COs=CaCOJ,使CCb+H2。HCC3+OH平衡左移,c(HCQ)減小,故增大,故B項(xiàng)正確;C項(xiàng)加入50mLH2O,溶液體積變大,CQ2一+H2O-HCOs+OH一平衡右移,但c(OH)減小,NazCOs溶液中H+、OH_均由水電離,故由水電離出的c(H+)c(OH)減小,故C項(xiàng)錯誤;D項(xiàng)加入0.1molNaHSO4固體,NaHSQ為強(qiáng)酸酸式鹽電離出H+與CQ2一反應(yīng),則反應(yīng)后溶液為Na2SQ溶液,溶液呈中性,故溶液pH減小,引入了Na+,故c(Na+)增
13、大,D項(xiàng)錯誤;本題選B。【考點(diǎn)定位】本題主要考查了鹽類水解平衡應(yīng)用。涉及離子濃度的比較、比值的變化、溶液pH的變化等【名師點(diǎn)睛】鹽的水解包括的內(nèi)容很多,如鹽溶液中離子濃度的變化、水的離子積的變化、電離平衡常數(shù)、水解平衡常數(shù)、溶液pH的判斷、水解離子方程式的書寫、鹽水解的應(yīng)用、電荷守恒規(guī)律、物料守恒規(guī)律、質(zhì)子守恒規(guī)律的應(yīng)用,加入其他試劑對水解平衡的影響、稀釋規(guī)律等,這類題目抓住水解也是可逆反應(yīng),所以可應(yīng)用勒夏特列原理來解答。對于條件的改變?nèi)芤褐须x子濃度的變化,需在判斷平衡移動的基礎(chǔ)上進(jìn)行判斷,有時需結(jié)合平衡常數(shù)、守恒規(guī)律等,尤其是等式關(guān)系的離子濃度的判斷或離子濃度大小比較是本知識的難點(diǎn)。等式關(guān)系
14、的一般采用守恒規(guī)律來解答,若等式中只存在離子,一般要考慮電荷守恒;等式中若離子、分子均存在,一般考慮物料守恒或質(zhì)子守恒;離子濃度的比較要考慮溶液的酸堿性、水解、電離程度的相對強(qiáng)弱的關(guān)系。6. 【2015四川理綜化學(xué)】常溫下,將等體積,等物質(zhì)的量濃度的NH4HCQ與NaCl溶液混合,析出部分NaHCQ晶體,過濾,所得濾液pH<7。下列關(guān)于濾液中的離子濃度關(guān)系不正確的是()Kw+c(H)7<1.0M0mol/L+2B. c(Na)=c(HCO3)+c(COa)+c(H2COa)+一一2一C. c(H)+c(NH4)=c(OH)+c(HC03)+2c(CO3)一+2一D. c(CI)&g
15、t;c(NH4)>c(HCO3)>c(CO3)【答案】C【解析】A、ckW)=c(OH),pH<7時,c(OH)1.0X1&0I/L,A正確;B、物料守恒,B正確;C、電荷守恒,應(yīng)為c(H+)+c(NH4+)=c(OH-)+c(HCQ-)+2c(CQ2-)+c(CI),C錯誤;D、c(CI一)不變,NH4+水解,則c(CI)>c(NH4),HCO3部分結(jié)晶析出,則c(NH4)>c(HCO3),CQ是HCO3電離產(chǎn)生的,電離很微弱,則c(HCQ)>aCQ2)D正確。選Co【考點(diǎn)定位】電解質(zhì)溶液【名師點(diǎn)睛】電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較問題,是高考熱點(diǎn)中的
16、熱點(diǎn)。多年以來全國高考化學(xué)試卷幾乎年年涉及。這種題型考查的知識點(diǎn)多,靈活性、綜合性較強(qiáng),有較好的區(qū)分度,它能有效地測試出學(xué)生對強(qiáng)弱電解質(zhì)、電離平衡、水的電離、pH、離子反應(yīng)、鹽類水解等基本概念的掌握程度以及對這些知識的綜合運(yùn)用能力。圍繞鹽類水解的類型和規(guī)律的應(yīng)用試題在高考中常有涉及??疾榈闹攸c(diǎn)內(nèi)容有:1、弱電解質(zhì)的電離平衡(主要考查:電解質(zhì)、非電解質(zhì)的判斷;某些物質(zhì)的導(dǎo)電能力大小比較;外界條件對電離平衡的影響及電離平衡的移動;將電離平衡理論用于解釋某些化學(xué)問題;同濃度(或同pH)強(qiáng)、弱電解質(zhì)溶液的比較等等。);2、水的電離程度影響的定性判斷與定量計(jì)算;3、鹽溶液蒸干灼燒后產(chǎn)物的判斷;4、溶液中
17、離子濃度大小的比較等。1一1_7. 【2015山東理綜化學(xué)】室溫下向10mL0.1molLNaOH溶液中加入0.1molL的一元酸HA溶液pH的變化曲線如圖所示。下列說法正確的是()A. a點(diǎn)所示溶液中c(Na+)>c(A)>c(H+)>c(HA)B. a、b兩點(diǎn)所示溶液中水的電離程度相同C. pH=7時,c(Na+)=c(A)+c(HA)D. b點(diǎn)所示溶液中c(A)>c(HA)【答案】DHA)mL【解析】Ar點(diǎn)KaOH與HA物質(zhì)的量相等,則二看愴好完全反應(yīng),生應(yīng)KaA,反應(yīng)后溶fgffipH為汀呈喊It說期HA為弱酸,KaA發(fā)生水解反應(yīng),則cNa>c(A>
18、cHA)>c(H+),錯溟:珠aNaA發(fā)I生水解反應(yīng),促進(jìn)了水的電離,所以;1點(diǎn)水的電離程度大于匕點(diǎn),諸誤;G根據(jù)電荷守恒,c(E+)I+c(Na+)-=c(OID燈(A)(則pHh時,c(H+)-c(OtT),帶入電荷守恒表達(dá)式可得c(Na+)=ch),錯誤;D、根據(jù)圖像可SDb點(diǎn)HA過量,因?yàn)閎點(diǎn)®gpH=47,則溶義呈酸11故HA的電韶程庫大于KaA的水解程度,所加3>c(HA)t正確.【若點(diǎn)定位】本題通過分析圖像的分析、醍職中和反應(yīng)進(jìn)行時程度,結(jié)合電解質(zhì)的電離平衡和鹽糞的水解規(guī)律,著查了離子濃庫比較、水的電禽程度的出較.【名師點(diǎn)睛】本題難度較大.綜合性較強(qiáng),敎及到
19、電解質(zhì)水溶菠中離子濃度的等童關(guān)系、丈小關(guān)系以及水的電離程窿等知識和規(guī)律解答本題時應(yīng)正確分析圖像,根據(jù)酸堿中和反應(yīng),分析出溶擾的溶質(zhì),根I據(jù)酸堿ft和弱電解質(zhì)的電葛平衡和鹽糞的水解規(guī)律,著查了若生靈活運(yùn)用所學(xué)知識解袂實(shí)際間題的能力.8. 【2015安徽理綜化學(xué)】25C時,在10mL濃度均為O.lmol/LNaOH和NH3H2O混合溶液中,滴加0.1mol/L的鹽酸,下列有關(guān)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是()A. 未加鹽酸時:c(OH)>c(Na+)=c(NH3H2O)B. 加入10mL鹽酸時:c(NH4+)+c(H+)=c(OH)C. 加入鹽酸至溶液pH=7時:c(C)=c(Na+)D. 加入
20、20mL鹽酸時:c(C)=c(NH4+)+c(Na+)【答案】B【解析】A、混合溶液中,氫氧化鈉和一水合氨的混合比例未知,故無法判斷c(Na+)=c(NH3H2O),A錯誤;B、加入10mL鹽酸時,c(Cl-)=c(Na+),又根據(jù)電荷守恒得到:c(NH4+)+c(H+)+c(Na+)=c(OH)+c(Cl-),所以c(NH4+)+c(H+)=c(OH),B正確;C、根據(jù)電荷守恒得到:g(NH4+)+c(H+)+c(Na+)=c(OH)+c(Cl-),pH=7時,即c(H+)=c(OH),所以c(NH+)+c(Na+)=c(Cl-),c(C)>c(Na+),故C錯誤;D、加入20mL鹽酸
21、時,c(Cl)=2G(Na+),由于銨根離子的水解,c(NH4+)<c(Na+),所以c(CP)>g(NH4+)+G(Na+),故D錯誤,此題選B?!究键c(diǎn)定位】本題重點(diǎn)考查溶液中水的電離和離子的水解,比較溶液中離子濃度的大小,物料守恒,電荷守恒和質(zhì)子守恒原理的應(yīng)用?!久麕燑c(diǎn)睛】溶液中離子濃度大小比較,是全國高考的熱點(diǎn)題型之一,重復(fù)率達(dá)100%,因?yàn)檫@類題目涉及的知識點(diǎn)多,難度大,區(qū)分度高。解決這類題目必須掌握的知識基礎(chǔ)有:掌握強(qiáng)弱電解質(zhì)判斷及其電離,鹽類的水解,化學(xué)平衡理論(電離平衡、水解平衡),電離與水解的競爭反應(yīng),以及化學(xué)反應(yīng)類型,化學(xué)計(jì)算,甚至還要用到”守恒"來求解
22、。解題的關(guān)鍵是運(yùn)用物料守恒、電荷守恒和質(zhì)子守恒原理計(jì)算相關(guān)離子濃度大小。9. 【2015廣東理綜化學(xué)】一定溫度下,水溶液中和OH-的濃度變化曲線如圖2,下列說法正確的是()A. 升高溫度,可能引起有c向b的變化B. 該溫度下,水的離子積常數(shù)為1.0X110C. 該溫度下,加入FeC3可能引起由b向a的變化D. 該溫度下,稀釋溶液可能引起由c向d的變化【答案】C【解析】溫度升高,水的離子積增大,c(H+)、c(OH-)都增大,表示的點(diǎn)就不在曲線上,A錯;水的離子積常數(shù)K=c(H+)c(OH),從圖可知離子積是1.0X10,不是1.0X103,B錯;加入FeC3,水解使得溶液酸性增強(qiáng),c(H+)增
23、大,那么c(OH')減小,故可能引起由b向a的變化,C對;溫度不變水的離子積不變,稀釋溶液后所表示的點(diǎn)還在曲線上,不可能引起由c向d的變化,D錯。【若點(diǎn)定位】耳題主要考查水的離子積的影響因素和離子積的計(jì)算,將水的離子積以圏像的形式表達(dá)出來,還能肴查學(xué)生對化學(xué)圖像的分析能力.【名師點(diǎn)睛】水的禽子親也屬于平衡常數(shù),只與溫度有關(guān),分析圖糠是裳知道在曲線上的點(diǎn)都代表平衡常數(shù),曲經(jīng)上的點(diǎn)IT和的濃度的乘積是相等的,由于水的離子積只與溫度有關(guān),改變溫度后IT和的濃度的乘積的點(diǎn)一定不在曲線,其他條件的改變OH-的濃的乘積不會改變,所表示的點(diǎn)還在曲線上"在根據(jù)具體條件進(jìn)行解答.在解決有關(guān)平衝
24、常數(shù)的間題時都有類似的方法,抓住平衡常數(shù)只與溫庫有關(guān)這一條主統(tǒng),再討論改旻條件時苴它量的變化口110. 【2015廣東理綜化學(xué)】準(zhǔn)確移取20.00mL某待測HCI溶液于錐形瓶中,用0.1000molL-NaOH溶液滴定,下列說法正確的是()A. 滴定管用蒸餾水洗滌后,裝入NaOH溶液進(jìn)行滴定B. 隨著NaOH溶液滴入,錐形瓶中溶液pH由小變大C. 用酚酞作指示劑,當(dāng)錐形瓶中溶液由紅色變無色時停止滴定D. 滴定達(dá)終點(diǎn)時,發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴,則測定結(jié)果偏小【答案】B【解析】滴定管用蒸餾水洗滌后,沒有用標(biāo)準(zhǔn)液洗滌,裝入NaOH溶液進(jìn)行滴定會造成NaOH溶液的濃度變小,用量增多,結(jié)果偏大,A錯;
25、酸中滴入堿,溶液的堿性增強(qiáng),酸性減弱,溶液pH由小變大,B對;用酚酞作指示劑,錐形瓶溶液開始是無色的,當(dāng)錐形瓶中溶液由無色變紅色,而且半分鐘內(nèi)不褪色時,證明滴定達(dá)到了滴定終點(diǎn),C錯;滴定達(dá)終點(diǎn)時,發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴,造成堿的用量偏多,則測定結(jié)果偏大,D對?!究键c(diǎn)定位】本題主要考查了酸堿中和滴定的操作和誤差分析。【名師點(diǎn)睛】酸堿滴定前的操作主要有:檢漏、洗滌、潤洗、注液、趕氣泡、調(diào)液。滴定過程中操作有左手控制滴定管的活塞,右手搖動錐形瓶目視錐形瓶中溶液顏色的變化。指示劑的選擇方法:酸堿指示劑一般選用酚酞和甲基橙,石蕊試液由于變色不明顯,在滴定時不宜選用,強(qiáng)酸與強(qiáng)堿滴定用酚酞或甲基橙,強(qiáng)酸與
26、弱堿滴定用甲基橙,弱酸與強(qiáng)堿滴定用酚酞。終點(diǎn)的判斷:溶液顏色發(fā)生變化且在半分鐘內(nèi)不再變色。酸堿中和滴定中的誤差分析根據(jù)H+和0H的物質(zhì)的量相等,C標(biāo)標(biāo)=C待V待,在討論操作對標(biāo)準(zhǔn)液體積的影響,確定滴定誤差?!咀ⅰ勘绢}分類與專題12、1311【2015海南化學(xué)】10ml濃度為1mol/L的鹽酸與過量的鋅粉反應(yīng),若加入適量的下列溶液,能減慢反應(yīng)速率但又不影響氫氣生成的是()AK2S04BCH3C00NaCCuS04DNa2C03【答案】A、B【解析】Zn與稀鹽酸發(fā)生反應(yīng):Zn+2HCI=ZnQ+違f,若加入物質(zhì)是反應(yīng)速率降低,則c(H+)減小。但是不影響產(chǎn)生氫氣的物質(zhì)的量,說明最終電離產(chǎn)生的n(H
27、+)不變。A、K2SO4是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,不發(fā)生水解,溶液顯中性,溶液中的水對鹽酸起稀釋作用,使c(H+)減小,但沒有消耗H+,因此n(H+)不變,符合題意,正確;B、CfCOONa與HCI發(fā)生反應(yīng):CHCOONa+HCI=CHCOOH+NaC|使溶液中c(H+)減小,反應(yīng)速率降低,當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到一定程度,會發(fā)生反應(yīng):2CH3COOH+Zn=(CfCOO2Zn+H2T,因此最終不會影響產(chǎn)生氫氣的物質(zhì)的量,正確;C、加入CuSQ溶液會與Zn發(fā)生置換反應(yīng):CuSQ+Zn=Cu+ZnSO,產(chǎn)生的Cu與Zn和鹽酸構(gòu)成原電池。會加快反應(yīng)速率,與題意不符合,錯誤;D、若加入Na2CQ溶液,會與鹽酸發(fā)生反應(yīng):Na
28、2COs+2HCI=2NaC2+H2O+CQf,使溶液中溶液中的c(H+)減小,但由于逸出了CO2氣體,因此使n(H+)也減小,產(chǎn)生氫氣的物質(zhì)的量減小,不符合題意,錯誤。【考點(diǎn)定位】考查影響化學(xué)反應(yīng)速率速率的因素?!久麕燑c(diǎn)睛】本題將外界條件對化學(xué)反應(yīng)速率速率的影響因素與物質(zhì)之間的反應(yīng)、弱電解質(zhì)的電離和原電池原理的應(yīng)用結(jié)合在一起考查濃度為化學(xué)反應(yīng)速率的影響、原電池反應(yīng)能加快化學(xué)反應(yīng)速率,考查學(xué)生分析問題、解決問題的能力?!咀ⅰ勘绢}分類于專題11、1212. 【2015海南化學(xué)】下列曲線中,可以描述乙酸(甲,Ka=1.8X10)和一氯乙酸(乙,Ka=1.4X10)在水中的電離度與濃度關(guān)系的是()p
29、H>7180C充電催化劑催化劑放電,故錯誤;B、醋酸是2B.【答案】B【解析】A、根據(jù)題給電離常數(shù)分析醋酸和一氯醋酸均為弱電解質(zhì)且在相同溫度、相同濃度時,醋酸的電離度小于一氯醋酸,即甲的電離度小于乙;弱電解質(zhì)的濃度越大,電離度越小,與圖像不符,錯誤;B、根據(jù)題給電離常數(shù)分析醋酸和一氯醋酸均為弱電解質(zhì)且在相同溫度、相同濃度時,醋酸的電離度小于一氯醋酸,即甲的電離度小于乙;弱電解質(zhì)的濃度越大,電離度越小,與圖像相符,正確;C、根據(jù)題給電離常數(shù)分析醋酸和一氯醋酸均為弱電解質(zhì)且在相同溫度、相同濃度時,醋酸的電離度小于一氯醋酸,即甲的電離度小于乙;弱電解質(zhì)的濃度越大,電離度越小,與圖像不符,錯誤;
30、D、根據(jù)題給電離常數(shù)分析醋酸和一氯醋酸均為弱電解質(zhì)且在相同溫度、相同濃度時,醋酸的電離度小于一氯醋酸,即甲的電離度小于乙;弱電解質(zhì)的濃度越大,電離度越小,與圖像不符,錯誤?!究键c(diǎn)定位】考查弱電解質(zhì)的電離。【名師點(diǎn)睛】本題將弱電解質(zhì)的電離常數(shù)及影響電離平衡的外界因素與圖像結(jié)合在一起考查了學(xué)生對弱電解質(zhì)電離常數(shù)、電離度的意義、濃度對弱電解質(zhì)的電離的影響等基礎(chǔ)知識掌握的熟練程度,又結(jié)合圖像考查了學(xué)生的觀察能力和思維能力。難度中等。13. 【2015江蘇化學(xué)】下列說法正確的是()A. 若H2O2分解產(chǎn)生1molO2,理論上轉(zhuǎn)移的電子數(shù)約為4X602X10B. 室溫下,pH=3的CfCOOH溶液與pH=
31、11的NaOH溶液等體積混合,溶液C. 鋼鐵水閘可用犧牲陽極或外加電流的陰極保護(hù)法防止其腐蝕V2O5十生z高溫、總壓濃硫酸D. 一定條件下反應(yīng)N2+3出一:2NH3達(dá)到5平衡時,3V正(H2)=2v逆(N)催化劑''【答案】C【解析】A、2H2O2=2H2O+O2,生成1molO2,轉(zhuǎn)移電子物質(zhì)的量為2X602X訶弱酸,氫氧化鈉是強(qiáng)堿,等體積混合醋酸過量,水溶液顯酸性,pH<7,故錯誤;C、犧牲陽極的陰極保護(hù)法,是根據(jù)原電池原理,讓比鐵活潑的金屬作負(fù)極,鋼鐵做正極,陰極保護(hù)法,是根據(jù)電解池,鋼鐵做陰極,可以防止鋼鐵的腐蝕,故正確;D、要求方向是一正一逆,且反應(yīng)速率之比等于
32、系數(shù)之比,2v正(H2)=3v逆(NH3),故錯誤?!究键c(diǎn)定位】考查氧化還原反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移、鹽類水解和弱電解質(zhì)的電離、金屬防護(hù)、達(dá)到化學(xué)平衡的判斷等知識?!久麕燑c(diǎn)睛】對化學(xué)原理的考查,涉及氧化還原反應(yīng)、鹽類水解和弱電解質(zhì)的電離、達(dá)到化學(xué)平衡的標(biāo)志、金屬腐蝕的防護(hù)等原理,要求平時學(xué)習(xí)注意化學(xué)反應(yīng)原理,體現(xiàn)化學(xué)的特點(diǎn),學(xué)生學(xué)習(xí)化學(xué)反應(yīng)實(shí)質(zhì),可以培養(yǎng)學(xué)生分析問題的能力?!咀ⅰ勘绢}分類于專題4、1214. 【2015江蘇化學(xué)】室溫下,向下列溶液中通入相應(yīng)的氣體至溶液pH=7(通入氣體對溶液體積的影響可忽略),溶液中部分微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()_1+_2A. 向0.10molNH4HCQ溶液中
33、通入CQ:c(NH4)=c(HCQ)+c(CO3_)一1+2_B. 向0.10molNaHSQ溶液中通入NH3:c(Na)>c(NH4)>c(SQ)一1+2一一C. 0.10molNa2SO3溶液通入SQ:c(Na)=2c(SQ一)+c(HSO3)+c(H2SO3)D. 0.10molLCH3COONa溶液中通入HCl:c(Na+)>c(CH3COOH)=c(Cl)【答案】D【解析】A、兩者不反應(yīng),根據(jù)溶液呈現(xiàn)電中性,c(NH4+)+c(H+)=c(OH一)+c(HCQ一)+2c(CC32一),因?yàn)楦邷亍⒏邏捍呋瘎﹑H=7,c(H+)=c(OH一),即c(NH4+)=c(HC
34、OT)+2c(CC32一),故錯誤;B、HSQ一H+SO,NH3和H+反應(yīng),生成亞硫酸鈉和亞硫酸銨,水解的程度是微弱的,c(Na+)>c(SO32一)=c(NH4+),故錯誤;C、Na2SQ+SO2+H2O=2NaHSQ,pH=7,反應(yīng)后溶液的溶質(zhì)NazSQ、NaHSQ,根據(jù)物料守恒:2c(Na)=3c(SQ_)+c(HSO)+c(H2SC3),故錯誤;D、CfCOONaHCI=CHjCOOH+NaCl,溶液pH=7,反應(yīng)后的溶質(zhì):NaCI、CfCOOHCHsCOONa電離和水解相等,即:c(Na+)>c(CHjCOOH)=c(C),故正確?!究键c(diǎn)定位】考查離子濃度大小比較中電荷守
35、恒、物料守恒等知識?!久麕燑c(diǎn)睛】涉及離子濃度大小比較,常用規(guī)律:電荷守恒、質(zhì)子守恒、物料守恒、水解程度和弱電解質(zhì)電離程度微弱,然后分析反應(yīng)后溶液中溶質(zhì)有哪些物質(zhì),分析是電離為主還是水解為主,這需要根據(jù)題目所給信息進(jìn)行判斷,此類題中等難度,要求學(xué)生學(xué)會分析問題的能力。15. 【2015江蘇化學(xué)】(14分)煙氣(主要污染物SQ、NOx)經(jīng)Q預(yù)處理后用CaSO水懸浮液吸收,可減少煙氣中SQ、NOx的含量。O3氧化煙氣中SQ、NOx的主要反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:一1NO(g)+O3(g)=NO2(g)+O2(g)H=_200.9kJmol一1NO(g)+1/2O2(g)=NO2(g)H=_58.2kJm
36、olSQ(g)+O3(g)=SQ(g)+O2(g)H=_241.6kJmo|T(1)反應(yīng)3NO(g)+O3(g)=3NO2(g)的厶H=molL。(2) 室溫下,固定進(jìn)入反應(yīng)器的NO、SQ的物質(zhì)的量,改變加入O3的物質(zhì)的量,反應(yīng)一段時間后體系中n(NO)、n(NO2)和n(SO2)隨反應(yīng)前n(O3):n(NO)的變化見右圖。 當(dāng)n(O3):n(NO)>1時,反應(yīng)后NO2的物質(zhì)的量減少,其原因是03330.6671.00050增加n(O3),O3氧化SQ的反應(yīng)幾乎不受影響,其可能原因是。(3) 當(dāng)用CaSQ水懸浮液吸收經(jīng)O3預(yù)處理的煙氣時,清液(pH約為8)中SQ2將NO?轉(zhuǎn)化為NO?,其
37、離子方程式為:。(4) CaSQ水懸浮液中加入NazSQ溶液,達(dá)到平衡后溶液中c(SQ)=用c(SOT)、Ksp(CaSO)和Ksp(CaSQ)表示;CaSQ水懸浮液中加入NaSQ溶液能提高NO?的吸收速率,其主要原因是。【答案】(1)317.3;(2O3將NQ氧化成更高價(jià)氮氧化物;SQ與Q的反應(yīng)速率慢;(3)SQ2+2NO?+2OH=SQ2+2NO?+H?O;(4)Ksp(CaSO)xc(sO)/Ksp(CaSQ),CaSQ轉(zhuǎn)化為CaSO使溶液中SQ2的濃度增大,加快SQ2與NO2的反應(yīng)速率?!窘馕觥?1)前兩式變形+2)1得出;3NO(g)-FO:(g)=3NO:<s)As=一200
38、.9-58.2X-nioi_=-317.3kJ啦門(2)n(Q):n(NO)>b臭氧過量,N6減少,可能利用O:的強(qiáng)氧化性,把KOi轉(zhuǎn)化成更高價(jià)態(tài);増加n(O2),Q氧化£6的反應(yīng)幾乎不受影響,可能杲此反應(yīng)遠(yuǎn)率較幔;pH約為乳說明溶液顯堿性,配平氧化劑(產(chǎn)物h還原劑(產(chǎn)物),根據(jù)貝子個數(shù)守If和所帶電荷數(shù)守恒,配平其他,£0聲+2NO;+2OHO產(chǎn)+2NO+HQ(4)溶液中Ca-SO4:Ksp(CSO+)=cCa-產(chǎn)),忌(CaSOJgO/)同理,)-Ks?(CaSOj).c(Ca:')»推出cSO?0-KiP(CaSOj)xc(sOc-).K5p(
39、CaSO4)J利用反應(yīng)向著更難溶方向進(jìn)行,沼液中*0門的増加,加快反應(yīng)連率,故提高K的吸收速率.【考點(diǎn)定位】考查反應(yīng)熱的計(jì)算、氧化還原反應(yīng)方程式的書寫、溶度積的計(jì)算等知識【名師點(diǎn)睛】本試題涉及了熱化學(xué)反應(yīng)方程式的計(jì)算、根據(jù)圖像推斷可能出現(xiàn)的原因、氧化還原反應(yīng)方程式的書寫、溶度積的計(jì)算等知識,也就是主要體現(xiàn)化學(xué)反應(yīng)原理考查,讓元素及其化合物的性質(zhì)做鋪墊,完成化學(xué)反應(yīng)原理的考查,讓學(xué)生用基礎(chǔ)知識解決實(shí)際問題,知識靈活運(yùn)用。【注】本題分類于專題4、9、1216. 2015海南化學(xué)】(9分)銀是一種貴金屬,古代常用于制造錢幣及裝飾器皿,現(xiàn)代在電池和照明器材等領(lǐng)域亦有廣泛應(yīng)用。回答下列問題。(1) 久存
40、的銀制器皿表面會變黑,失去銀白色的光澤,原因是(2) 已知Ksp(AgCI)=1.8XT0°,若向50mL0.018molL-1的AgNO?溶液中加入50mL0.020molL-1的鹽酸,混合后溶液中的Ag+的濃度為molL-1,pH為。(3) AgNQ溶液光照易分解,生成Ag和紅棕色氣體等物質(zhì),其光照分解的化學(xué)方程式為(4) 右圖所示原電池正極的反應(yīng)式為?!敬鸢浮?1)Ag與空氣中氧及含硫化合物反應(yīng)生成黑色硫化銀;(2) 1.8Xflmol/L;2光昭(3) 2AgNO3=Ag+2NO2f+Qf(4) Ag+e-=Ag【解析】(1)根據(jù)金屬的腐蝕可知Ag變黑是發(fā)生了化學(xué)腐蝕,Ag與
41、空氣中氧及含硫化合物反應(yīng)生成黑色硫化銀;(2) 根據(jù)反應(yīng)中HCI和硝酸銀的物質(zhì)的量可知HCI過量,則計(jì)算剩余的氯離子的物質(zhì)的量濃度為(0.02-0.018)mol/L/2=0.001mol/L,根據(jù)AgCl的溶度積的表達(dá)式計(jì)算即可;因?yàn)樵摲磻?yīng)中氫離子未參加反應(yīng),所以溶液的體積變?yōu)?00mL時,氫離子的濃度為0.01mol/L,則pH=2;(3) 根據(jù)氧化還原反應(yīng)理論,硝酸銀分解生成Ag和二氧化氮?dú)怏w,無元素化合價(jià)升高的,所以該反應(yīng)中有氧氣生成。(4) 該原電池的實(shí)質(zhì)是Cu與銀離子發(fā)生置換反應(yīng)生成Ag單質(zhì),所以正極是生成Ag單質(zhì)的還原反應(yīng)?!究键c(diǎn)定位】本題考查金屬的腐蝕、溶度積的應(yīng)用、氧化還原反
42、應(yīng)理論的應(yīng)用,電極反應(yīng)式的書寫?!久麕燑c(diǎn)睛】以銀及其化合物為載體考查金屬銀的腐蝕、沉淀溶解平衡相關(guān)計(jì)算、氧化還原方程式的書寫及原電池原理的應(yīng)用??疾閷W(xué)生分析問題、解決問題的能力,如(3)小題根據(jù)氧化還原反應(yīng)的特點(diǎn)準(zhǔn)確判斷產(chǎn)物、正確配平是得分的關(guān)鍵,考查了學(xué)生的計(jì)算能力如(1),是新課標(biāo)高考每年的必考點(diǎn)。【注】本題分類于專題10、1217. 2015海南化學(xué)】(8分)氨是合成硝酸、銨鹽和氮肥的基本原料,回答下列問題:(1) 氨的水溶液顯弱堿性,其原因?yàn)?用離子方程式表示),0.1molt-1的氨水中加入少量的NH4CI固體,溶液的PH(填升高”或降低”);若加入少量的明磯,溶液中的NH4+的濃度
43、(填增大”或減小”)。(2) 硝酸銨加熱分解可得到N2O和H2O,250C時,硝酸銨在密閉容器中分解達(dá)到平衡,該分解反一定條件下應(yīng)的化學(xué)方程式為平衡常數(shù)表達(dá)式為;有1mol硝酸銨完全分解,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為mol。(3) 由20和NO反應(yīng)生成N2和NO?的能量變化如圖所示,若生成1moIN2,其厶H=kJmol-1?!敬鸢浮?1)NH3出0NH4+OH-降低增大;催化劑咼溫2H(2) NH4NO3N2O+2加O;c(N2O)c(H2O);4。川(3) -139使溶液顯堿性;若加入氯化銨,【解析】(1)氨水中的一水合氨部分電離產(chǎn)生銨根離子和氫氧根離子,則銨根離子濃度增大,一水合氨的電離平衡逆向移動,
44、氫氧根離子濃度減小,pH降低;若加入少量的明磯,鋁離子水解呈酸性,抑制銨離子水解,溶液中的NH4+的濃度增大;(2) 根據(jù)題意可書寫反應(yīng)的化學(xué)方程式,注意為可逆反應(yīng);根據(jù)平衡常數(shù)的定義可書寫該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式,硝酸銨為固體,不能表示平衡常數(shù);硝酸銨中N元素的化合價(jià)從+5價(jià)降低到-1價(jià)或從-3價(jià)升高到+1價(jià),均轉(zhuǎn)移4個電子,所以生成1mol氮?dú)鈩t轉(zhuǎn)移4mol電子;(3) 根據(jù)圖像可知N2O與NO反應(yīng)生成氮?dú)夂投趸姆磻?yīng)熱為(209-348)kJ/mol=-109kJ/mol。【考點(diǎn)定位】本題考查弱電解質(zhì)的電離平衡的判斷,化學(xué)方程式的書寫,化學(xué)反應(yīng)與能量的關(guān)系判斷?!久麕燑c(diǎn)睛】以氨氣、硝酸
45、銨和氮的氧化物為載體考查弱電解質(zhì)電離平衡的影響因素、化學(xué)方程式的書寫、平衡常數(shù)表達(dá)式的書寫、氧化還原反應(yīng)電子轉(zhuǎn)移的數(shù)目及反應(yīng)熱的計(jì)算。以元素化合物知識為載體考查基本概念和基本原理是高考命題的主旨,考查考查學(xué)生分析問題、解決問題的能力,是化學(xué)高考的常見題型。題目難度中等?!咀ⅰ勘绢}分類于專題9、11、1218. 【2015福建理綜化學(xué)】(15分)研究硫元素及其化合物的性質(zhì)具有重要意義。(1) 硫離子的結(jié)構(gòu)示意圖為。pl【 加熱時,硫元素的最高價(jià)氧化物對應(yīng)水化物的濃溶液與木反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(2) 25C,在0.10mol匚1H2S溶液中,通入HCI氣體或加入NaOH固體以調(diào)節(jié)溶液pH,溶液pH
46、與c($-)關(guān)系如(忽略溶液體積的變化、H?S的揮發(fā))。 pH=13時,溶液中的c(H2S)+c(HS)=molJ.已知: 某溶液含0.020mol匚1Mn2+、0.10molL-1H2S,當(dāng)溶液pH=時,Mn2+開始沉淀。-13Ksp(MnS)=2.8X1p(3) 25C,兩種酸的電離平衡常數(shù)如右表。Ka1Ka2H2SO31.3X106.3X14)H2CO34.2X155.6X110HSO3-的電離平衡常數(shù)表達(dá)式K=。0.10molL-1Na2SQ溶液中離子濃度由大到小的順序?yàn)镠2SQ溶液和NaHCQ溶液反應(yīng)的主要離子方程式為【答案】(15分)(1:C+2H?SO4(濃)2SQf+CQf+2
47、HO;(20.043:5。(3yC(H)*巧c(HSQT):c(Na+)>c(SO32-)>c(OH-)>c(HSQ3-)>c(H+); H2SQ+HCQ3-=HSQ3-+CQf+H2O?!窘馕觥?,是出號元素朋原子獲得2個電子變?yōu)?確離子冊結(jié)構(gòu)示意圖為加熱時,濃硫酸與木炭發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生£5<20和水,反應(yīng)朗化學(xué)方程式為C+2H2SO4(濃)=2S0iTY6T+2HQ根據(jù)團(tuán)像可知,在pHM3時,c()=5M0*malLf在0.10mol2H;5溶瀛中,根據(jù)S元素守恒可知;c(S:>c(H;S)+(HS)-O.Imol.L,而c(S2>5.7>
48、;10:mol.E因此c(H;S)+<r(HS)=O1mol-L-57xl0:moll>0.043molL.由于Ksp(MnS>28xW,在棊溶液c(Mn:+)=0.fl20mdL<,則開始形成沉淀需要的辭的濃度是c(Sz>Ksp©in5”dMr們2朋1WW.020moll>1.4xlCmoVL,豐8®圖像中£(円與溶液的pH關(guān)系可利此時飜pH=£b加講始彫成沉淙.(3)艮據(jù)電離平衡常數(shù)的含義片_可知;HS6啲電離平衡常數(shù)表這式是W'H5込'-鹽矗56在溶薇中電離的右程式是:c(HSO-)NaiSO2=
49、2Na+-SOi-,該鹽是強(qiáng)堿弓離鹽,弱酸根離子皿發(fā)生水解反應(yīng);50宀比0=HSO/-OH,水解產(chǎn)生的HSOy又育豁分發(fā)生水解反應(yīng)IHSOy+HQUH:SO3-hOH,水解是逐歩進(jìn)行的,而且在溶液中匹存在水的電篦平衡,但是鹽水解程度是微弱的,主要以鹽電篦產(chǎn)生的籬子存在,所以0.10molLNa:SOijgj®中離子濃度由大到小的順序?yàn)閏(Na>(SOr>(OH>>c(HSOf>dH-)由于多元弱酸分步電離,電離程度:一級電離>二級電離,電離程度越大,電離平衡常數(shù)就所以根據(jù)表格數(shù)據(jù)可知H2SO:的二級電離平衡常數(shù)大于H2CO?的一圾電禽平衡常飆故魚5
50、0?溶檢和NaHCO:飜反應(yīng)時主要是復(fù)分解反應(yīng)的規(guī)律:強(qiáng)酸與弱酸的鹽發(fā)生反應(yīng)制取弱酸.具離子方程式為H;5O+HCO嚴(yán)HSOyYOiT+HO【考點(diǎn)定位】考查元素原子結(jié)構(gòu)示意圖的書寫、物質(zhì)性質(zhì)的化學(xué)方程式書寫、鹽的水解平衡、弱電解質(zhì)電離平衡、沉淀溶解平衡的知識在離子濃度大小比較的應(yīng)用?!久麕燑c(diǎn)睛】物質(zhì)的結(jié)構(gòu)決定物質(zhì)的性質(zhì)。元素的性質(zhì)由元素的原子結(jié)構(gòu)決定,了解元素在發(fā)生反應(yīng)時是原子的最外層電子發(fā)生變化,原子核不發(fā)生變化。原子失去或獲得電子形成離子。從而得到相應(yīng)的離子或原子結(jié)構(gòu)示意圖,掌握濃硫酸有三大特性:吸水性、脫水性、強(qiáng)氧化性,再根據(jù)氧化還原反應(yīng)中元素的化合價(jià)升降總數(shù)與電子得失數(shù)目相等的守恒規(guī)律
51、,寫出物質(zhì)反應(yīng)時的化學(xué)方程式。在比較溶液中離子濃度大小關(guān)系時,要考慮鹽的水解平衡、水等弱電解質(zhì)的電離平衡,并結(jié)合元素的原子守恒、電荷守恒及水電離平衡的質(zhì)子守恒關(guān)系進(jìn)行。弄清坐標(biāo)系中橫坐標(biāo)、縱坐標(biāo)的含義,認(rèn)識離子濃度與溶液pH的轉(zhuǎn)化,了解弱電解質(zhì)的電離平衡、沉淀溶解平衡平衡都遵pH及微粒濃度大小比循化學(xué)平衡移動原理,應(yīng)用平衡移動原理分析化學(xué)平衡常數(shù)、沉淀形成的較。掌握物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)、平衡移動原理、鹽的水解規(guī)律是本題的關(guān)鍵19. 【2015新課標(biāo)n卷理綜化學(xué)】(14分)酸性鋅錳干電池是一種一次電池,外殼為金屬鋅,中間是碳棒,其周圍是碳粉,MnO2,ZnC2和NHq等組成的糊狀填充物,該電池在放電過
52、程產(chǎn)生MnOOH,回收處理該廢電池可得到多種化工原料,有關(guān)數(shù)據(jù)下表所示:溶解度/(g/100g水)溫度/c化合物020406080100NH4CI29.337.245.855.365.677.3ZnC2343395452488541614化合物Zn(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3Ksp近似值-171010-1710-39回答下列問題:(1)該電池的正極反應(yīng)式為,電池反應(yīng)的離子方程式為:(2) 維持電流強(qiáng)度為0.5A,電池工作五分鐘,理論上消耗Zn_go(已經(jīng)F=96500C/mol)(3) 廢電池糊狀填充物加水處理后,過濾,濾液中主要有ZnC2和NH4CI,二者可通過分離回收;濾渣的主要
53、成分是MnO2、和,欲從中得到較純的MnO2,最簡便的方法是,其原理是o(4) 用廢電池的鋅皮制備ZnSQ7H2O的過程中,需去除少量雜質(zhì)鐵,其方法是:加稀硫酸和H2O2溶解,鐵變?yōu)椋訅A調(diào)節(jié)至pH為_時,鐵剛好完全沉淀(離子濃度小于1X_510mol/L時,即可認(rèn)為該離子沉淀完全);繼續(xù)加堿調(diào)節(jié)至pH為時,鋅開始沉淀(假定Zn2+濃度為0.1mol/L)。若上述過程不加出。后果是,原因是?!敬鸢浮?1)MnO2+e+H+=MnOOH;Zn+2MnO2+2H+=Zn2+2MnOOH(2)0.05g(3) 加熱濃縮、冷卻結(jié)晶;鐵粉、MnOOH;在空氣中加熱;碳粉轉(zhuǎn)變?yōu)镃Q,MnOOH氧化為MnO
54、2(4)Fe3+;2.7;6;Zn2+和Fe?+分離不開;Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近【解析】(1)酸性鋅錳干電池是一種一次電池,外殼為金屬鋅,鋅是活潑的金屬,鋅是負(fù)極,電解質(zhì)顯酸性,則負(fù)極電極反應(yīng)式為Zn2e=Zn2+。中間是碳棒,碳棒是正極,其中二氧化錳得到電子轉(zhuǎn)化為MnOOH,則正極電極反應(yīng)式為MnO2+e+H+=MnOOH,所以總反應(yīng)式為Zn+2MnO2+2H+=Zn2+2MnOOH。(2)維持電流強(qiáng)度為0.5A,電池工作五分鐘,則通過的電量是0.5X300=150,因此通過電子150的物質(zhì)的量是=155410mol,鋅在反應(yīng)中失去2個電子,則理論消耗Zn的質(zhì)量是9650
55、00.001554mol65g/mol=0.05g。2(3)廢電池糊狀填充物加水處理后,過濾,濾液中主要有氯化鋅和氯化銨。根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知氯化鋅的溶解度受溫度影響較大,因此兩者可以通過結(jié)晶分離回收,即通過蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶實(shí)現(xiàn)分離。二氧化錳、鐵粉、MnOOH均難溶于水,因此濾渣的主要成分是二氧化錳、碳粉、MnOOH。由于碳燃燒生成CO2,MnOOH能被氧化轉(zhuǎn)化為二氧化錳,所以欲從中得到較純的二氧化錳,最簡便的方法是在空氣中灼燒。(4) 雙氧水具有強(qiáng)氧化性,能把鐵氧化為鐵離子,因此加入稀硫酸和收氧水,溶解后軼變?yōu)榱蛩徼F,根據(jù)氫氧化鐵的溶度積常魏可扯當(dāng)鐵離子完全沉淀時溶液中鐵離子濃度為10-01/
56、1,則溶液中氫氧根的濃度=斗亓嚴(yán)所収氫離子濃度是2XW(ncl/L,pK=2.7,因Ut加膩調(diào)節(jié)pH為也7時鐵剛好完全沉淙口Zq濃度沖0lmcl/t,根據(jù)氫氧化鋅的溶度積常數(shù)可知開始沉淙時的氫ho亍氧根濃度為=彳-二KHnwl/L,氫離子濃度是10-mcl/L,pH=6,即繼續(xù)加堿調(diào)節(jié)pH為6時鋅開始沉淀口如果不加収氧水.則鐵與稀硫酸反應(yīng)生成確醍亞鐵.由于氫氧化亞鐵和氫雖化鋅的溶度積常數(shù)接近,因此在沉淙鋅離子的同時亞鐵離子也沉淙,導(dǎo)致生咸的氫氧化鋅不純,無法分離開Zn和FU【考點(diǎn)定位】本題主要是考查原電池原理的應(yīng)用、物質(zhì)的分離與提純等,涉及電極反應(yīng)式書寫、電解計(jì)算、溶度積常數(shù)的應(yīng)用、pH計(jì)算、化學(xué)實(shí)驗(yàn)基本操作等。【名師點(diǎn)晴】該題以酸性鋅錳干電池為載體綜合考查了氧化還原反應(yīng)、電化學(xué)、化學(xué)計(jì)算、物質(zhì)的分離與提純等,能夠很好地考查考生所掌握的化學(xué)知識結(jié)構(gòu)??疾榱藢W(xué)生對知識理解
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