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1、1熱力學(xué)部分第一章 熱力學(xué)的基本規(guī)律1 1 熱力學(xué)與統(tǒng)計物理學(xué)所研究的對象:由大量微觀粒子組成的宏觀物質(zhì)系統(tǒng)其中所要研究的系統(tǒng)可分為三類孤立系:與其他物體既沒有物質(zhì)交換也沒有能量交換的系統(tǒng); 閉系:與外界有能量交換但沒有物質(zhì)交換的系統(tǒng);開系:與外界既有能量交換又有物質(zhì)交換的系統(tǒng)。2 2、 熱力學(xué)系統(tǒng)平衡狀態(tài)的四種參量:幾何參量、力學(xué)參量、化學(xué)參量和電磁參量。3 3、 一個物理性質(zhì)均勻的熱力學(xué)系統(tǒng)稱為一個相;根據(jù)相的數(shù)量,可以分為單相系和復(fù)相系。4 4、 熱平衡定律(熱力學(xué)第零定律):如果兩個物體各自與第三個物體達(dá)到熱平衡,它們彼此 也處在熱平衡5 5、 符合玻意耳定律、阿氏定律和理想氣體溫標(biāo)的
2、氣體稱為理想氣體。6 6、 范德瓦爾斯方程是考慮了氣體分子之間的相互作用力(排斥力和吸引力),對理想氣體狀 態(tài)方程作了修正之后的實際氣體的物態(tài)方程。7 7、 準(zhǔn)靜態(tài)過程:過程由無限靠近的平衡態(tài)組成,過程進(jìn)行的每一步,系統(tǒng)都處于平衡態(tài)。8 8、 準(zhǔn)靜態(tài)過程外界對氣體所作的功:側(cè)=-pdV,外界對氣體所作的功是個過程量。9 9、 絕熱過程:系統(tǒng)狀態(tài)的變化完全是機械作用或電磁作用的結(jié)果而沒有受到其他影響。絕 熱過程中內(nèi)能 U U 是一個態(tài)函數(shù):W=UB-U-UA1010、熱力學(xué)第一定律(即能量守恒定律)表述:任何形式的能量,既不能消滅也不能創(chuàng)造,一 只能從一種形式轉(zhuǎn)換成另一種形式,在轉(zhuǎn)換過程中能量的
3、總量保持恒定;熱力學(xué)表達(dá)式:UB-UA=W Q;微分形式:dU二dQ dW1111、 態(tài)函數(shù)焓 H H :H =U pV,等壓過程:= U p V,與熱力學(xué)第一定律的公式一比較即得:等壓過程系統(tǒng)從外界吸收的熱量等于態(tài)函數(shù)焓的增加量。1212、 焦耳定律:氣體的內(nèi)能只是溫度的函數(shù),與體積無關(guān),即U =U(T)。1313.定壓熱容比:Cp =傅;定容熱容比:“側(cè)邁耶公式:Cp-C/nR5 丿P乜T人1515、 卡諾循環(huán)過程由兩個等溫過程和兩個絕熱過程組成。正循環(huán)為卡諾熱機,效率=1,逆循環(huán)為卡諾制冷機,效率為衛(wèi)一(只能用于卡諾熱機)。T2T1 -T21616、 熱力學(xué)第二定律:克勞修斯表述:不可能
4、把熱量從低溫物體傳到高溫物體而不引起其他變化(表明熱傳導(dǎo)過程是不可逆的);開爾文(湯姆孫)表述:不可能從單一熱源吸收熱量使之完全變成有用的功而不引起其 他變化(表明功變熱的過程是不可逆的);另一種開氏表述:第二類永動機不可能造成的。1414、絕熱過程的狀態(tài)方程:pV = const;TV = const;-j p=con st21717、 無摩擦的準(zhǔn)靜態(tài)過程是可逆過程。1818、 卡諾定理:所有工作于兩個一定溫度T Ti與 T T2之間的熱機,以可逆機的效率為最高。并1919、熱機的效率:=1 -2,Q Q1為熱機從高溫?zé)嵩次盏臒崃?,Q Q2為熱機在低溫?zé)嵩捶臦1出的熱量。2020、 克勞修
5、斯等式與不等式:- - 0 0。TiT2ACrIC2121、 可逆熱力學(xué)過程:昱=0,不可逆熱力學(xué)過程:0。JTJT2222、 熱力學(xué)基本方程:-U二TdS - pdV。2323、 熵函數(shù)是一個廣延量,具有可加性;對于可逆過程,熵S S 是一個態(tài)函數(shù),積分與路徑無 關(guān);對于絕熱過程中,熵永不減少。2424、 理想氣體的熵函數(shù)S S:S =nCvInTnRlnV- S);S =nCplnT- nRIn pS0。2525、 熵增加原理:系統(tǒng)經(jīng)過可逆絕熱過程后熵不變,經(jīng)過不可逆絕熱過程后熵增加,在絕熱條件下熵減少的過程是不可能實現(xiàn)的。熵增加原理用來判斷過程進(jìn)行的方向和限度。2626、 孤立系統(tǒng)內(nèi)所發(fā)
6、生的過程的方向就是熵增加的方向,若系統(tǒng)經(jīng)絕熱過程后熵不變,則此過程是可逆的;若熵增加,則此過程是不可逆的。2727、 熵是系統(tǒng)中微觀粒子作無規(guī)則運動的混亂程度的量度。2828、 在等溫等容過程中,系統(tǒng)的自由能(F二U -TS)永不增加,系統(tǒng)發(fā)生的不可逆過程總是朝著自由能減少的方向進(jìn)行;在等溫等壓過程中,吉布斯函數(shù)(G =U -TS pV)永不增加,系統(tǒng)發(fā)生的不可逆過程總是朝著吉布斯函數(shù)減少的方向進(jìn)行。第二章 均勻物質(zhì)的熱力學(xué)性質(zhì)dH二TdS Vdp;dG二-SdT Vdp;dF二-SdT - pdV;dU二TdS - pdV且所有的可逆機的效率都相等=1_衛(wèi)T2,與工作物質(zhì)無關(guān),只與熱源溫度有
7、關(guān)。1 1、內(nèi)能、焓、自由能和吉布斯函數(shù)的全微分(記憶方法)|1dG(十11dH(t+):OdF(門-1dU(+,TdFdF32 2、麥?zhǔn)详P(guān)系:UV.SUS.V 丿丿si鋁丿鋁丿p43 3、 獲得低溫的方法主要有 節(jié)流過程和絕熱膨脹過程;節(jié)流過程前后氣體的溫度發(fā)生了變化, 這個效應(yīng)稱之為:焦耳-湯姆孫效應(yīng);對于理想氣體,節(jié)流過程前后溫度不變。4 4、 受熱的物體會輻射電磁波,叫做熱輻射;熱平衡輻射體對電磁波的吸收和輻射達(dá)到平衡,熱輻射的特性只取決于輻射體的溫度,與輻射體的其他性質(zhì)無關(guān), 所以說平衡輻射下,輻射體具有固定的溫度。第三章單元系的相變1 1 孤立系統(tǒng)達(dá)到平衡態(tài)的時候,系統(tǒng)的熵處于極大
8、值狀態(tài),這是孤立系統(tǒng)平衡態(tài)的判據(jù); 如果極大值不止一個,則當(dāng)系統(tǒng)處于較小的極大值的時候,系統(tǒng)處于亞穩(wěn)平衡態(tài)。2 2、 孤立系統(tǒng)處在穩(wěn)定平衡態(tài)的充要條件是:ASAS ::0;等溫等容系統(tǒng)處在穩(wěn)定平衡態(tài)的充要條件是:.F 0;等溫等壓系統(tǒng)處在穩(wěn)定平衡態(tài)的充要條件是:G 0。3 3、 當(dāng)系統(tǒng)對于平衡狀態(tài)而發(fā)生某種偏離的時候,系統(tǒng)中將會自發(fā)地產(chǎn)生相應(yīng)的過程,直到 恢復(fù)系統(tǒng)的平衡。4 4、 開系的熱力學(xué)基本方程:dU二TdS-pdVn5 5、 單元系的復(fù)相平衡條件:T二T:p = p :- -6 6、 汽化線、熔解線與升華線的交點稱為三相點,在三相點固、液、氣三相可以平衡共存。JTLTF;7 7、 單元
9、系三相共存時,p= p= p f = p0;即三相(a B Y的溫度、壓強和占0V,P)川(T,p)川(T,p)化學(xué)勢必須相等。統(tǒng)計物理學(xué)部分第六章近獨立粒子的最概然分布1 1 粒子的能量是粒子的廣義坐標(biāo)和廣義動量的函數(shù);-;(qi, q2,,qr;Pi, P2,pr),某一時刻粒子的運動狀態(tài)(qi, q2,,q;pi, P2,Pr)可以用空間的一點來表示, 注意,粒子在-空間的軌跡并不是粒子的實際運動軌跡。2 2、自由粒子自由度 3 3,空間維數(shù) 6 6,能量(球) (P2+ Py + pf);線性諧振子自由2m度 1 1,空間維數(shù) 2 2,能量(橢圓)- m2x2;(長度一定輕桿連接質(zhì)點)
10、轉(zhuǎn)子自由2m 2E二-;p = k(德布羅意關(guān)系)自旋磁量子數(shù)二 丄24 4、粒子的自由度為r,各自由度的坐標(biāo)和動量的不確定值冷和0 滿足海森伯不確定關(guān)系A(chǔ)q,Pi:h,相格的大小為 PiPr丄Pi二Pr:hr。5 5、近獨立粒子系統(tǒng):系統(tǒng)中粒子之間的相互作用很弱,相互作用的平均能量遠(yuǎn)小于單個粒度 2 2,空間維數(shù)2I3 3、粒子運動狀態(tài)的量子描述:5子的平均能量,忽略粒子之間的相互作用,系統(tǒng)的能量就簡單地認(rèn)為是單個粒子的能量之和。6 6、 經(jīng)典物理:全同粒子可以分辨,可以跟蹤粒子的軌道運動軌跡;量子物理:全同粒子不可分辨,不可能跟蹤粒子的運動(不確定關(guān)系)。7 7、 費米子:自旋量子數(shù)為半整
11、數(shù)的基本粒子或復(fù)合粒子,如:電子、質(zhì)子、中子等。玻色子:自旋量子數(shù)為整數(shù)的基本粒子或復(fù)合粒子,如:光子、二介子等。8 8、 玻耳茲曼系統(tǒng):粒子可以分辨,不滿足泡利不相容原理,對三個粒子兩個能級體系,有9 9 個不同的量子態(tài);玻色系統(tǒng):粒子不可以分辨,不滿足泡利不相容原理,有6 6 個不同的量子態(tài);費米系統(tǒng):粒子不可以分辨,滿足泡利不相容原理,有3 3 個不同的量子態(tài)。9 9、 統(tǒng)計物理的根本問題:確定各微觀狀態(tài)出現(xiàn)的概率;宏觀狀態(tài)量是相應(yīng)微觀物理量的統(tǒng) 計平均值。1010、 等概率原理:對于 平衡態(tài)的孤立系統(tǒng),系統(tǒng)各個可能的微觀狀態(tài)出現(xiàn)的概率是相等的, 等概率原理是統(tǒng)計熱力學(xué)的基本原理。第七章
12、玻耳茲曼統(tǒng)計 1 1、內(nèi)能是系統(tǒng)中粒子無規(guī)則運動總能量的統(tǒng)計平均值,其統(tǒng)計表達(dá)式為:U - -NI nZj,其中配分函數(shù)乙二二心e J,N二帶乞。郃i2 2、(玻耳茲曼系統(tǒng))熵的統(tǒng)計物理意義:熵是混亂度的量度,某個宏觀狀態(tài)對應(yīng)的微觀狀態(tài) 數(shù)越多,它的混亂度就越大,熵就越大。廣曲、1熵的統(tǒng)計表達(dá)式:S =Nk In Z - PIn乙勺,其中P =;玻耳茲曼關(guān)系式:S = klnO、1M1丿kT3 3、理想氣體的物態(tài)方程:P=N=-ln Z14 4、氣體滿足經(jīng)典極限條件(非簡并條件) 即要求(1 1)氣體要稀??;(2 2)溫度要高;(3 3)分子的質(zhì)量m m 要大。5 5、麥克斯韋速度分布:m3/
13、2 f(Vx,Vy,Vz)dVxdVydVz二n( ) e2kT2二kTm&就吧dVxdVydVz;麥克斯韋速率分布:m2m3/2v 2fdv =4二n( ) e2kTv dv2二kT6 6、最概然速率:vm-2kT;平均速率:v8kT;方均根速率:m,二mm3kTVs7 7、單位時間內(nèi)碰到單位面積器壁上的分子數(shù)(碰壁數(shù))8 8、能量均分定理:對于處在溫度為T T 的平衡狀態(tài)的經(jīng)典系統(tǒng),1 -nv4粒子能量中每一個平方項的尹;費米分布:alhrNkT1111、玻耳茲曼分布:玻色分布:613平均值的平均值等于kT。根據(jù)能量均分定理,單原子分子的平均能量為kT,雙原225子分子的平均能量kT【平動能+ +轉(zhuǎn)動能+0+0 振動能(相對運動動能+ +相對運動勢能)】。2第八章玻色統(tǒng)計和費米統(tǒng)計1 1、 當(dāng)系統(tǒng)不滿足非簡并性條件,而且也不是定域系統(tǒng)時,需要采取玻色統(tǒng)計或費米統(tǒng)計的 方法來處理。微觀粒子全同性原理決定了二者與玻耳茲曼系統(tǒng)不同的宏觀性質(zhì)。2 2、 巨配分函數(shù):三=n=n 三I F(1 /鳥 冒II3 3、 熵與微觀狀態(tài)數(shù)的關(guān)系:S = klnt亠:府U =kl4 4、 巨熱力勢和巨配分函數(shù)的關(guān)系:J二-kTIn3n - 2.612的臨界值的時候?qū)霈F(xiàn)玻色一愛因斯坦凝聚現(xiàn)象。自旋量子數(shù)為 1 1
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