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文檔簡(jiǎn)介

1、第29卷第2期2008年2月環(huán)境科學(xué)Vol.29,No.2Feb.,2008填料型微生物燃料電池產(chǎn)電特性的研究梁鵬,范明志,曹效鑫,黃霞13,黃正宏,王誠(chéng)23(11清華大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程系環(huán)境模擬與污染控制國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京100084;21,北京100084;31清華大學(xué)核能與新能源技術(shù)研究院,北京100084)摘要:將石墨和碳?xì)肿鳛殛?yáng)極填料組裝成填料型微生物燃料電池,其啟動(dòng)期在d左右,23期.碳?xì)肿鳛樘盍蠒r(shí),微生物燃料電池的最大產(chǎn)電功率密度為1502(3716m),MFC.將碳?xì)峙c2碳紙燒結(jié)一體以提高填料型微生物燃料電池陽(yáng)極的導(dǎo)電性,01071m下降到223201051m(2715Wm)

2、上升到2426mWm(6017m,最大電流密度從3000mA上升到8000mA,3Wm),陽(yáng)極電勢(shì)平均下降100mV.,當(dāng)流量低于1mLmin時(shí),其產(chǎn)電功率密度隨流速降低而下降.下長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行30d以上,其庫(kù)侖效率約為1016%.關(guān)鍵詞:微生物燃料電池中圖分類號(hào):X382:A:025023301(2008)0220512206ElectricityGenerationUsingthePacking2TypeMicrobialFuelCellsLIANGPeng,FANMing2zhi,CAOXiao2xin,HUANGXia,HUANGZheng2hong,WANGCheng23(1.Envi

3、ronmentalSimulationandPollutionControlStateKeyJointLaboratory,DepartmentofEnvironmentalScienceandEngineering,TsinghuaUniversity,Beijing100084,China;2.NewCarbonMaterialsLaboratory,TsinghuaUniversity,Beijing100084,China;3.InstituteofNuclearandNewEnergyTechnology,TsinghuaUniversity,Beijing100084,China)

4、Abstract:Thepacking2typemicrobialfuelcells(MFCs)wereconstructedusingthegranulargraphiteandthecarbonfeltaspackingmaterials.Thestart2uptimeofthepacking2typeMFCwasabout1d,whichwaslowerthanthatoftheflat2typeMFC.Themaximalpowerdensity(Pm)23oftheMFCwithcarbonfeltaspackingmaterialwas1502mWm(3716Wm),whichwa

5、shigherthanthatwithgranulargraphiteaspackingmaterial.Thecarbonfeltandcarbonpaperweresinteredtogethertoenhancetheelectricconductivity.Comparedwiththeflat2typeMFC,the22area2specificresistanceofthepacking2typeMFCdecreasedfrom01071mto01051m,themaximalcurrentdensityincreasedfrom23233000mAto8000mA,thePmin

6、creasedfrom1100mWm(2715Wm)to2426mWm(6017Wm)andthepotentialsofanodedecreasedabout100mV.TheflowrateaffectedthepowergenerationoftheMFC.Whentheflowratewaslowerthan1mLmin,thePmdroppedwiththefluxdecreasing.Thepacking2typeMFCwasoperatedforover30andthecoulombefficiencywasabout1016%.Keywords:microbialfuelcel

7、l;packingmaterials;internalresistance微生物燃料電池(microbialfuelcell,MFC)在凈化污水的同時(shí)收獲電能,有可能降低污水處理的成本,因而近年來(lái)受到了廣泛關(guān)注14.然而,目前25MFC輸出功率很低,以空氣陰極MFC為例,國(guó)外文獻(xiàn)中報(bào)道的最大輸出功率密度為1500mWm,遠(yuǎn)低于氫氧燃料電池的功率密度,因而當(dāng)務(wù)之急是提高M(jìn)FC的產(chǎn)電能力.MFC的陰極形式可以分為空氣型和非空氣型6面積是影響MFC產(chǎn)電的重要因素.然而,平板型MFC中陽(yáng)極面積的增加將導(dǎo)致MFC總體積的增加,不利于提高單位體積的MFC產(chǎn)電能力,所以陽(yáng)極立體化是提高M(jìn)FC產(chǎn)電能力的一個(gè)方

8、向.陽(yáng)極立體化MFC的研究涉及填料的選取、填料和集流板(收集電流并將其引出電池)之間的有效連接、影響填料型MFC傳質(zhì)的因素等.本研究提出填料型MFC,首先,空氣型陰極中氧傳遞效率高,可以省略陰極室,在MFC的研究中廣泛采用,本研究所涉及的MFC均為空氣型陰極.陽(yáng)極作為產(chǎn)電微生物的載體,同時(shí)傳遞產(chǎn)電微生物產(chǎn)生的電子,對(duì)MFC的產(chǎn)電能力具有很大的影響.黃霞等通過(guò)比較碳紙、石墨和碳?xì)?種陽(yáng)極材料對(duì)MFC產(chǎn)電能力的影響,發(fā)現(xiàn)以碳?xì)肿鲫?yáng)極時(shí)MFC的產(chǎn)電性能更好.尤世界等87將石墨顆粒和碳?xì)趾?jiǎn)單填充在平板型MFC中以提高陽(yáng)極表面積,考察填充前后MFC的產(chǎn)電能力,然后將優(yōu)選的填料與碳紙燒結(jié)成一體以減小電子在

9、陽(yáng)極傳遞的阻力,考察強(qiáng)化填料和電極連接方式后對(duì)研究了平板型陽(yáng)極MFC,發(fā)現(xiàn)提高陽(yáng)極面積有利于MFC產(chǎn)電,陽(yáng)極收稿日期:2007203231;修訂日期:2007206212基金項(xiàng)目:國(guó)家高技術(shù)研究發(fā)展計(jì)劃(863)項(xiàng)目(2006AA062329);國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(20577027)作者簡(jiǎn)介:梁鵬(1976),男,博士,主要研究方向?yàn)槲鬯Y源化與能源化,E2mail:liangpeng3通訊聯(lián)系人,E2mail:xhuang2期梁鵬等:填料型微生物燃料電池產(chǎn)電特性的研究513填料型MFC產(chǎn)電的促進(jìn)效果,同時(shí)針對(duì)陽(yáng)極室基質(zhì)流量對(duì)填料型MFC產(chǎn)電的影響及MFC長(zhǎng)期運(yùn)行的產(chǎn)電特性進(jìn)行了初步考察.1

10、材料與方法111MFC試驗(yàn)裝置直接作為填料堆積在陽(yáng)極室,并與碳紙直接接觸以收集傳遞電子;另外一類是燒結(jié)型陽(yáng)極,參考文獻(xiàn)9制作碳納米管電極時(shí)采用的粘結(jié)劑及碳化溫度對(duì)碳?xì)趾吞技堖M(jìn)行處理.本研究采用粘結(jié)劑為96%酚醛樹脂+4%烏托品,99%乙醇作為溶劑,在60下溶解,碳?xì)趾吞技堈澈虾笾糜诤娓?然后在600,整體成3.36cm.利用蠕動(dòng)泵J2,500mL三角瓶,通過(guò)調(diào)節(jié)蠕動(dòng).陽(yáng)極室中插入飽和甘汞電極(,212型,上海)作為參比電極,負(fù)載采用可調(diào)電阻箱(ZX21型,天水).輸出電壓由信號(hào)采集系統(tǒng)(DAQ2213,Dalink,臺(tái)灣)自動(dòng)記錄存儲(chǔ),采集速率最小時(shí)間間隔可達(dá)1ms.試驗(yàn)分為2種裝置:平板型M

11、FC和填料型MFC,如圖1所示.2種MFC的陰極均采用空氣型陰極,包括膜電極(GEFC2MEA,將催化劑鉑負(fù)載在質(zhì)子膜PEM上,載量015mgcm,金能,北京)與擴(kuò)散層(GDL24,金能,北京),.平板型MFC的陽(yáng)極為碳紙(3cm型,公司,日本).填料型,非燒結(jié)型陽(yáng)極(1,北京)或石墨顆粒(mm,三業(yè)碳素公司,北京)圖1平板型MFC和填料型MFC試驗(yàn)裝置Fig.1Diagramsoftheflat2typeMFCandthepacking2typeMFC112MFC的微生物接種與運(yùn)行計(jì)算,單位為m.試驗(yàn)所用菌種取自北京清河污水廠厭氧污泥,經(jīng)乙酸自配水在厭氧條件下馴養(yǎng)3d后作為接種污泥,接種量為

12、10mL.陽(yáng)極室供給的基質(zhì)為乙酸自配水,主要成份為(mgL):CH3COONa1640;NH4Cl500;KH2PO4300;MgCl26H2O100;CaCl22H2O100;KCl10010采用標(biāo)準(zhǔn)分析方法測(cè)定進(jìn)出水COD濃度庫(kù)侖效率E按照公式(1)計(jì)算.ni=113.E=UtiiRFibiSVM(1);pH在7左右.基質(zhì)溶液用泵從500mL三角式中,Ui為ti時(shí)刻MFC輸出電壓,R為外電阻,Fi為法拉第常數(shù)(96485Cmol),bi為1molCOD-所對(duì)應(yīng)的電子數(shù)(等于4emolmol),S為COD去瓶中泵入陽(yáng)極室中后再回流到三角瓶中,當(dāng)輸出電壓迅速降低時(shí),更換三角瓶中基質(zhì).陽(yáng)極室上有

13、蓋密封,試驗(yàn)前將陽(yáng)極室溶液曝氮?dú)?min,以去除其中的O2,陽(yáng)極室中溶解氧濃度維持在012mgL以下,溫度恒定在253.113測(cè)試和計(jì)算方法除濃度(mgL),V為使用基質(zhì)體積(L),M為氧分子量(等于32gmol).2結(jié)果與分析采用穩(wěn)態(tài)放電法測(cè)定MFC的表觀內(nèi)阻11,為了211MFC的啟動(dòng)便于比較面積不同的MFC內(nèi)阻大小,本研究所有內(nèi)12阻單位均按照面積內(nèi)阻率(area2specificresistance)在2種空氣型陰極的MFC(平板型MFC和以碳?xì)譃樘盍系腗FC)中接種馴化后活性污泥,在外電514環(huán)境科學(xué)29卷阻為10000條件下,輸出電壓隨時(shí)間變化如圖2所示.該實(shí)驗(yàn)的循環(huán)流速為6mLm

14、in,2種MFC在接種污泥后的產(chǎn)電均有急劇上升期.平板型MFC接種污泥50h后電壓急劇上升,到60h后基本結(jié)束;填料型MFC中接種污泥4h以后電壓迅速上升,到20h后基本結(jié)束.填料型MFC在接種活性污泥后產(chǎn)電上升較快,而平板型MFC接種污泥后有一個(gè)較長(zhǎng)的穩(wěn)定期,這是由于填料型MFC陽(yáng)極能夠提供更多的供微生物附著的空間,附著微生物量較多所致.3石墨為填料的MFC輸出電壓和功率隨電流強(qiáng)度變化Fig.3Polarizationcurveandpowerdensity2currentcurveinthegranulargraphitepackingMFC圖22種MFC接種污泥后電壓隨時(shí)間變化(外電阻為

15、10000)Fig.2Potentialchangingwithtimeatexternalresistanceof10000afterinoculationinthetwoMFCs212填料型MFC的產(chǎn)電性能將石墨和碳?xì)肿鳛殛?yáng)極填料,接種運(yùn)行6d,待2種填料型MFC產(chǎn)電達(dá)到穩(wěn)定后,對(duì)其進(jìn)行穩(wěn)態(tài)放圖4碳?xì)譃樘盍系腗FC輸出電壓和功率隨電流強(qiáng)度變化Fig.4Polarizationcurveandpowerdensity2currentcurveinthecarbonfeltpackingMFC電試驗(yàn),測(cè)定極化曲線,計(jì)算輸出功率,該實(shí)驗(yàn)的循環(huán)流速為6mLmin.首先將外電阻R調(diào)整到90000并穩(wěn)

16、定1h后開始測(cè)試,逐漸將外電阻調(diào)小,直至20,通過(guò)數(shù)據(jù)采集卡獲得不同外電阻下MFC輸出電壓U和陽(yáng)極電勢(shì)(陽(yáng)極和參比電極間的電勢(shì)差)Ua,兩者相減得到陰極電勢(shì)Uc,根據(jù)公式P=UR2計(jì)算得到輸出功率.具體試驗(yàn)方法如文獻(xiàn)11所述.石墨為填料的MFC輸出電壓和功率如圖3,碳?xì)譃樘盍系腗FC輸出電壓和功率如圖4.平板式MFC輸出電壓和功率如圖5,此時(shí)陽(yáng)極室中沒(méi)有填充任何填料.測(cè)定結(jié)果表明,石墨填料型MFC的內(nèi)阻Ri為2201103m,最大功率密度Pm為1056mWm(261432Wm);碳?xì)痔盍闲蚆FC的Ri為01068m,Pm為231502mWm(3716Wm);平板型MFC的內(nèi)阻Ri為220108

17、m,最大功率密度Pm為1178mWm(29153Wm).圖5平板型MFC輸出電壓和功率隨電流強(qiáng)度變化Fig.5Polarizationcurveandpowerdensity2currentcurveintheflat2typeMFC可見,采用碳?xì)趾?jiǎn)單填充MFC陽(yáng)極室,可以將2期梁鵬等:填料型微生物燃料電池產(chǎn)電特性的研究515原平板型MFC的Pm提高約28%,同時(shí)內(nèi)阻降低,而石墨填料型MFC的Pm和平板型MFC相差不大,其原因可能是石墨顆粒通過(guò)堆積與陽(yáng)極自然接觸時(shí),接觸面積小,接觸點(diǎn)不穩(wěn)定,而且會(huì)由于生物膜的生長(zhǎng),使石墨與陽(yáng)極的直接接觸被阻斷,電子的傳遞阻力增大,因此石墨顆粒上的微生物很難發(fā)揮

18、產(chǎn)電作用.2種填料型MFC的陽(yáng)極極化曲線(圖3和圖4中的Ua)在相同電流密度下要低于平板型MFC(圖25),如電流密度為2000mAm時(shí)碳?xì)痔盍螹FC極電勢(shì)為-293mV,石墨填料MFC-285mV,而平板型MFC,料型MFC.另外,圖3和圖4,2石墨填料MFC2500mAm,碳?xì)?填料MFC的最大電流密度為3300mAm左右,說(shuō)明碳?xì)稚细街奈⑸飭挝粫r(shí)間產(chǎn)電量更大,碳?xì)指m合作為陽(yáng)極填料.213燒結(jié)填料型MFC的產(chǎn)電性能從212的試驗(yàn)結(jié)果可知,碳?xì)痔盍闲蚆FC的產(chǎn)電能力比平板型MFC提高大約28%.然而,碳?xì)痔峁┑谋缺砻娣e遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于平板型MFC陽(yáng)極碳紙,相對(duì)于碳?xì)志薮蟮谋缺砻娣e,這個(gè)值顯然不

19、夠高.碳?xì)值暮?jiǎn)單填充雖然能夠增大陽(yáng)極表面積,但填料和陽(yáng)極電流收集材料(集流材料)之間的連接不夠緊密,可能會(huì)對(duì)電子的傳遞產(chǎn)生影響,進(jìn)而影響產(chǎn)電能力的提高.因此,考慮將碳?xì)趾吞技埻ㄟ^(guò)粘合劑粘合并燒結(jié)形成燒結(jié)填料型MFC,以加強(qiáng)填料和陽(yáng)極電子集流材料碳紙之間的連接.待燒結(jié)填料型MFC運(yùn)行6d,循環(huán)流速為6mLmin,達(dá)穩(wěn)定運(yùn)行后,按212所用的方法,測(cè)定極化曲線.測(cè)定的燒結(jié)填料型MFC的輸出電壓和功率如圖6.由圖6可知,燒結(jié)填料型MFC的最大產(chǎn)電功率23密度為2426mWm(6017Wm),面積內(nèi)阻率為201051m,最大產(chǎn)電功率密度時(shí)的電流密度約為26700mAm.最大產(chǎn)電功率密度和最大電流密度均

20、優(yōu)于碳?xì)趾?jiǎn)單填充時(shí)的MFC.214循環(huán)流速對(duì)燒結(jié)填料型MFC產(chǎn)電性能的影響影響填料型MFC產(chǎn)電性能的另一重要因素是陽(yáng)極室的傳質(zhì)條件,循環(huán)流速對(duì)陽(yáng)極室的傳質(zhì)條件有重要影響.為考察循環(huán)流速對(duì)填料型MFC產(chǎn)電性能的影響,以已達(dá)到穩(wěn)定運(yùn)行的碳?xì)譄Y(jié)填料型MFC為對(duì)象,將循環(huán)流速?gòu)?2mLmin逐漸下降到圖6燒結(jié)填料型MFC輸出電壓和功率隨電流強(qiáng)度變化Fig.6Polarizationcurveandpowerdensity2currentcurveinthesinteredMFC012mLmin,每次改變流速后間隔1h,使MFC產(chǎn)電達(dá)到穩(wěn)定,然后通過(guò)穩(wěn)態(tài)放電法測(cè)定其最大輸出功率和內(nèi)阻的變化.循環(huán)流速對(duì)

21、填料型MFC產(chǎn)電的影響如圖7.由圖7可知,當(dāng)循環(huán)流速在1mLmin以上2時(shí),填料型MFC產(chǎn)電功率密度在2300mWm(57153Wm)左右,不受循環(huán)流速的影響,而當(dāng)循環(huán)流速由1mLmin下降到012mLmin時(shí),填料型MFC最大輸出功率下降到1640mWm(41Wm).循環(huán)流速對(duì)最大輸出功率的影響主要由于循環(huán)流速對(duì)內(nèi)阻的影響,而構(gòu)成微生物燃料電池內(nèi)阻的阻力包括傳質(zhì)阻力、電化學(xué)反應(yīng)阻力和歐姆阻力3種,循環(huán)流速的大小直接影響到傳質(zhì)的快慢.當(dāng)循環(huán)流速較大,陽(yáng)極和基質(zhì)間邊界層較小,基質(zhì)向陽(yáng)極上微生物傳遞速度加快,傳質(zhì)阻力下降,MFC內(nèi)阻下降,產(chǎn)電能力維持在較高水平,反之,循環(huán)流速較小,邊界層變厚,傳質(zhì)

22、阻力上升,內(nèi)阻增加,最大產(chǎn)電功率密度下降.23圖7循環(huán)流速對(duì)MFC產(chǎn)電的影響Fig.7PmandRichangingwithtimeinthepacking2typeMFC215燒結(jié)填料型MFC長(zhǎng)期運(yùn)行性能在外電阻為600條件下長(zhǎng)期運(yùn)行燒結(jié)填料型516環(huán)境科學(xué)29卷MFC,每當(dāng)輸出電壓低于200mV時(shí)更換新基質(zhì),系統(tǒng)連續(xù)運(yùn)行650h,9個(gè)周期,如圖8,更換新基質(zhì)后填料型MFC外電壓迅速恢復(fù)到600mV左右,說(shuō)明該填料型MFC能夠長(zhǎng)期運(yùn)行.以第4周期為例,加入基質(zhì)COD濃度為621mgL,該周期結(jié)束后COD濃度為263mgL,根據(jù)公式(1)計(jì)算得到系統(tǒng)庫(kù)侖效率約為1016%.4結(jié)論(1)填料型M

23、FC的啟動(dòng)期在1d左右,低于平板型MFC啟動(dòng)期.(2)以碳?xì)趾?jiǎn)單填充于平板型MFC最大產(chǎn)電功率密度比填充前提高約28%,充于平板型MFC.2)01051m,最大產(chǎn)電功率密度242623mWm),其產(chǎn)電能力遠(yuǎn)高于碳?xì)趾?jiǎn)單填MFC和平板型MFC.(4)流速影響碳?xì)譄Y(jié)填料型MFC的產(chǎn)電能力,當(dāng)表觀流速低于1mLmin時(shí),其產(chǎn)電功率密度隨流速降低而下降.(5)碳?xì)譄Y(jié)填料型MFC在外電阻為600下長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行30d以上,輸出電壓穩(wěn)定約600mV,其庫(kù)侖效率約為1016%.圖8長(zhǎng)期運(yùn)行條件下填料型MFCFig.8Voltagegenerationovertimeinthepacking2typeMFC

24、參考文獻(xiàn):1RabaeyK,VerhaegeM.Microbialfuelcells:novelbiotechnologyforenergygenerationJ.TrendsinBiotechnology,2005,23(6):2912298.3討論2LoganBE.SimultaneouswastewatertreatmentandbiologicalelectricitygenerationJ.WaterScienceandTechnology,2005,52(122):31237.填料型MFC增大了MFC陽(yáng)極可附著生物量,降低了陽(yáng)極內(nèi)阻,是改善MFC反應(yīng)器結(jié)構(gòu)的一個(gè)發(fā)展方向.參照氫氧燃

25、料電池膜電極的構(gòu)成,采用燒結(jié)填料型陽(yáng)極,有利于進(jìn)一步提高M(jìn)FC產(chǎn)電能力.表1是幾種空氣型陰極MFC的產(chǎn)電功率密度,和平板型MFC相比,燒結(jié)填料型MFC的內(nèi)阻最低,最大產(chǎn)電43ChengSH,LiuH,LoganBE.PowerDensitiesUsingDifferentCathodeCatalysts(PtandCoTMPP)andPolymerBinders(NafionandPTFE)inSingleChamberMicrobialFuelCellsJ.EnvironmentalScienceTechnology,2006,40:3642369.ChengSH,LiuH,LoganBE.

26、Increasedperformanceofsingle2chambermicrobialfuelcellsusinganimprovedcathodestructureJ.ElectrochemistryCommunications,2006,8:4892494.功率密度提高幅度較大,突破2000mWm(503Wm).表1幾種空氣型陰極MFC內(nèi)阻和產(chǎn)電功率密度的比較Table1Internalresistancesandpowerdensitiesofseveralair2cathodeMFCs25ChengSA,LiuH,LoganBE.Increasedpowergenerationin

27、acontinuousflowMFCwithadvectiveflowthroughtheporousanodeandreducedelectrodespacingJ.Technology,2006,40:242622432.EnvironmentalScience6789黃霞,梁鵬,曹效鑫,等.無(wú)介體微生物燃料電池研究進(jìn)展J.中國(guó)給水排水,2007,23(4):126.陽(yáng)極形式RiPm2m011601150112mWm-2電極間距離子強(qiáng)度文獻(xiàn)cmmmolL-1444214105710040050656565265141516165黃霞,范明志,梁鵬,等.陽(yáng)極材料特性對(duì)MFC產(chǎn)電的影響J.中國(guó)

28、給水排水,2007,23(3):8213.50621872012101564354118033316242426尤世界,趙慶良,姜秋.電極構(gòu)型對(duì)空氣陰極生物燃料電池發(fā)電性能的影響J.環(huán)境科學(xué),2006,27(11):215922163.王大志,陳冠民,徐才錄,等.粘結(jié)劑對(duì)塊狀極板碳納米管雙電層電容器性能影響研究J.無(wú)機(jī)材料學(xué)報(bào),2001,16:6722676.0105401073平板型0135010761113311701135本研究本研究171011曹效鑫,梁鵬,黃霞.“三合一”微生物燃料電池的產(chǎn)電特性研究J.環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào),2006,26(8):31237.梁鵬,范明志,曹效鑫,等.微生物燃

29、料電池表觀內(nèi)阻的構(gòu)成和測(cè)量J.環(huán)境科學(xué),2007,28(8):189421898.本研究8燒結(jié)填料型01051本研究2期12梁鵬等:填料型微生物燃料電池產(chǎn)電特性的研究ShaoZP,HaileSM.Ahigh2performancecathodeforthenextgenerationofsolid2oxidefuelcellsJ.Nature,2004,43:1702173.517SingleChamberMicrobialFuelCellinthePresenceandAbsenceofaProton16ExchangeMembraneJ.EnvironmentalScienceTechno

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31、監(jiān)測(cè)分析方法M.(第三版).北京:中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社,1989.1072108.14ChengSA,LiuH,LoganBE.ProductionofElectricityfromAcetateorButyrateUsingaSingle2ChamberMicrobialFuelCellJ.EnvironmentalScienceTechnology,2005,39:6582662.15LoganBE,LiuH.ElectricityGenerationUsinganAir2cathode1)2006年11月15日發(fā)布)代碼Z027Z549Z029Z024Z015Z544Z013Z032Z010Z009Z017Z005Z004Z003Z002Z025Z019Z021Z008H784Z023Z016Z00

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