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文檔簡介
1、第一章 熱力學第一定律判斷題及答案1道爾頓分壓定律,對理想氣體和實際混合氣體來說關(guān)系式PB=Nb(RT/V)都成立。-解:錯。對實際氣體不適應。2在兩個封閉的容器中,裝有同一種理想氣體,壓力、體積相同,那么溫度也相同。-解:錯。數(shù)量不同,溫度可能不同。3物質(zhì)的溫度越高,則熱量越多;天氣預報:今天很熱。其熱的概念與熱力學相同。解:錯。沒有與環(huán)境交換,無熱可言;不是相同概念,天氣熱是指溫度高。4恒壓過程也就是恒外壓過程,恒外壓過程也就是恒過程。解:錯。恒外壓過程不一定是恒壓過程。5實際氣體在恒溫膨脹時所做的功等于所吸收的熱。解:錯??赡芤饍?nèi)容的變化。6凡是溫度升高的過程體系一定吸熱;而恒溫過程體
2、系不吸熱也不放熱。解:錯。理想氣體絕熱壓縮,升溫不吸熱;理想氣體恒溫膨脹,吸熱不升溫。7當系統(tǒng)的狀態(tài)一定時,所有的狀態(tài)函數(shù)都有一定的數(shù)值。當系統(tǒng)的狀態(tài)發(fā)生變化時,所有的狀態(tài)函數(shù)的數(shù)值也隨之發(fā)生變化。解:第一句話對,第二句話錯,如理想氣體的等溫過程U = 0,H = 0。8體積是廣度性質(zhì)的狀態(tài)函數(shù);在有過剩NaCl(s)存在的飽和水溶液中,當溫度、壓力一定時;系統(tǒng)的體積與系統(tǒng)中水和NaCl的總量成正比。解:錯,均相系統(tǒng)的V才與總物質(zhì)的量成正比。9在101.325kPa、100下有l(wèi)mol的水和水蒸氣共存的系統(tǒng),該系統(tǒng)的狀態(tài)完全確定。解:錯,兩個獨立變數(shù)可確定系統(tǒng)的狀態(tài)只對組成一定的均相封閉系統(tǒng)才
3、成立。10一定量的理想氣體,當熱力學能與溫度確定之后,則所有的狀態(tài)函數(shù)也完全確定。解:錯,理想氣體的U = f(T),U與T不是獨立變量。11系統(tǒng)溫度升高則一定從環(huán)境吸熱,系統(tǒng)溫度不變就不與環(huán)境換熱。解:錯,絕熱壓縮溫度升高;理想氣體恒溫可逆膨脹,吸熱。12從同一始態(tài)經(jīng)不同的過程到達同一終態(tài),則Q和W的值一般不同,Q+ W的值一般也不相同。解:第一個結(jié)論正確,第二個結(jié)論錯。13因QP = H,QV = U,所以QP 與QV 都是狀態(tài)函數(shù)。解:錯,QV、Qp是狀態(tài)變化的量、不是由狀態(tài)決定的量。14封閉系統(tǒng)在壓力恒定的過程中吸收的熱等于該系統(tǒng)的焓。解:錯,(1)未說明該過程的W'是否為零;
4、(2)若W' = 0,該過程的熱也只等于系統(tǒng)的焓變。15對于一定量的理想氣體,當溫度一定時熱力學能與焓的值一定,其差值也一定。解:對。 16在101.325kPa下,1mol l00的水恒溫蒸發(fā)為100的水蒸氣。若水蒸氣可視為理想氣體,那么由于過程等溫,所以該過程U = 0。解:錯,這不是理想氣體的單純 pVT變化。171mol,80.1、101.325kPa的液態(tài)苯向真空蒸發(fā)為80.1、101.325kPa的氣態(tài)苯。已知該過程的焓變?yōu)?0.87kJ,所以此過程的Q = 30.87kJ。解:錯,該過程的p環(huán) = 0,不是恒壓過程。 181mol水在l01.325kPa下由25升溫至12
5、0,其H = CP,mdT。解:錯,在升溫過程中有相變化。19因焓是溫度、壓力的函數(shù),即H = f(T,p),所以在恒溫、恒壓下發(fā)生相變時,由于dT = 0,dp = 0,故可得H = 0。解:錯,H = f(T,p)只對組成不變的均相封閉系統(tǒng)成立。20因Qp = H,QV = U,所以Qp - QV = H-U = (pV) =-W。解:錯,(pV)是狀態(tài)函數(shù)的增量,與途徑無關(guān),也不等于功。21卡諾循環(huán)是可逆循環(huán),當系統(tǒng)經(jīng)一個卡諾循環(huán)后,不僅系統(tǒng)復原了,環(huán)境也會復原。解:錯,環(huán)境并沒有復原。 22一個系統(tǒng)經(jīng)歷了一個無限小的過程,則此過程是可逆過程。解:錯,無限小過程不是可逆過程的充分條件。2
6、3若一個過程中每一步都無限接近平衡態(tài),則此過程一定是可逆過程。解:錯,若有外摩擦力(廣義)存在,則不可逆。 24若一個過程是可逆過程,則該過程中的每一步都是可逆的。解:對。251mol理想氣體經(jīng)絕熱不可逆過程由p1、V1變到p2、V2,則系統(tǒng)所做的功為。解:對,。26氣體經(jīng)絕熱自由膨脹后,因Q = 0,W = 0,所以U = 0,氣體溫度不變。解:錯,一般的非理想氣體的熱力學能不僅只是溫度的函數(shù)。27(U/V)T = 0的氣體一定是理想氣體。解:錯,該條件對服從pVm = RT+ bp的氣體也成立。28因理想氣體的熱力學能與體積壓力無關(guān),所以(U/p)V = 0,(U/V)p = 0。解:錯,
7、(U/V)p(U/V)T。 29若規(guī)定溫度T時,處于標準態(tài)的穩(wěn)定態(tài)單質(zhì)的標準摩爾生成焓為零,那么該溫度下穩(wěn)定態(tài)單質(zhì)的熱力學能的規(guī)定值也為零。解:錯,U = H- pV。30已知CO2在298.15K時的和0到1000的熱容Cp,m,則CO2在1000K時的標準摩爾生成焓為(1000K) = (298.15K) + Cp,mdT。解:錯,標準生成焓沒有規(guī)定溫度的值。 31一定量的理想氣體由0、200kPa的始態(tài)反抗恒定外壓(p環(huán)= 100kPa)絕熱膨脹達平衡,則末態(tài)溫度不變。解:錯,該過程不是可逆過程。32當系統(tǒng)向環(huán)境傳熱(Q < 0)時,系統(tǒng)的熱力學能一定減少。解:錯,理想氣體等溫可逆
8、壓縮時向環(huán)境傳熱溫度不變。33在等壓下,機械攪拌絕熱容器中的液體,使其溫度上升,則H = Qp = 0。解:錯,機械攪拌時W0; 34對于同一始態(tài)出發(fā)的理想氣體的絕熱變化過程,WR = U = nCV,mT,WIr = U = nCV,mT,所以WR = WIr。解:錯,兩個過程的T不同。第二章 熱力學第二定律判斷題及答案 1自然界發(fā)生的過程一定是不可逆過程。解:對。 2不可逆過程一定是自發(fā)過程。解:錯,如絕熱不可逆壓縮過程。 3熵增加的過程一定是自發(fā)過程。解:錯,理想氣體的等溫可逆膨脹S > 0。4絕熱可逆過程的S = 0,絕熱不可逆膨脹過程的S > 0,絕熱不可逆壓縮過程的S
9、< 0。解:第1,2個結(jié)論正確,第3個結(jié)論錯。5為了計算絕熱不可逆過程的熵變,可以在始末態(tài)之間設計一條絕熱可逆途徑來計算。解:錯,系統(tǒng)由同一始態(tài)出發(fā),經(jīng)絕熱可逆和絕熱不可逆過程不可能到達相同的終態(tài)。6由于系統(tǒng)經(jīng)循環(huán)過程后回到始態(tài),S = 0,所以一定是一個可逆循環(huán)過程。解:錯,環(huán)境的熵變應加在一起考慮。 7平衡態(tài)熵最大。解:錯,要在隔離系統(tǒng)中平衡態(tài)的熵才最大。8在任意一可逆過程中S = 0,不可逆過程中S > 0。解:錯。 9理想氣體經(jīng)等溫膨脹后,由于U = 0,所以吸的熱全部轉(zhuǎn)化為功,這與熱力學第二定律矛盾嗎?解:不矛盾,因氣體的狀態(tài)變化了。 10自發(fā)過程的熵變S > 0。
10、解:錯,如過冷水結(jié)冰。11相變過程的熵變可由計算。解:錯,必須可逆相變才能用此公式。12當系統(tǒng)向環(huán)境傳熱時(Q < 0),系統(tǒng)的熵一定減少。解:錯,系統(tǒng)的熵除熱熵外,還有構(gòu)型熵。當非理想氣體混合時就可能有少許熱放出。13一切物質(zhì)蒸發(fā)時,摩爾熵都增大。解:對。14冰在0,p下轉(zhuǎn)變?yōu)橐簯B(tài)水,其熵變>0,所以該過程為自發(fā)過程。解:錯。未計算環(huán)境的熵變;15自發(fā)過程的方向就是系統(tǒng)混亂度增加的方向。解:錯,如過冷水結(jié)冰,S < 0,混亂度減小,16吉布斯函數(shù)減小的過程一定是自發(fā)過程。解:錯,必須在等溫、等壓,W = 0的條件下才有此結(jié)論。17在等溫、等壓下,吉布斯函數(shù)變化大于零的化學變
11、化都不能進行。解:錯,若有非體積功存在,則可能進行,如電解水。18系統(tǒng)由V1膨脹到V2,其中經(jīng)過可逆途徑時做的功最多。解:錯,此說法的條件不完善,如在等溫條件下。 19過冷水結(jié)冰的過程是在恒溫、恒壓、不做其他功的條件下進行的,由基本方程可得G = 0。解:錯,不滿足均相系統(tǒng)這一條件。20理想氣體等溫自由膨脹時,對環(huán)境沒有做功,所以 -pdV = 0,此過程溫度不變,U = 0,代入熱力學基本方程dU = TdS -pdV,因而可得dS = 0,為恒熵過程。解:錯,不可逆過程中W-pdV 。 第三章 多組份系統(tǒng)熱力學判斷題及答案 1溶液的化學勢等于溶液中各組分化學勢之和。解:錯,對溶液整體沒有化
12、學勢的概念。 2系統(tǒng)達到平衡時,偏摩爾量為一個確定的值。解:錯,不同相中的偏摩量一般不相同。3對于純組分,化學勢等于其吉布斯函數(shù)。解:錯,純組分物質(zhì)的化學勢應等于摩爾吉布斯函數(shù)。4在同一稀溶液中組分B的濃度可用xB、mB、cB表示,因而標準態(tài)的選擇是不相同的,所以相應的化學勢也不同。解:錯,化學勢與標準態(tài)、濃標的選擇無關(guān)。 5水溶液的蒸氣壓一定小于同溫度下純水的飽和蒸氣壓。解:錯,當溶質(zhì)不揮發(fā)時才一定成立。6將少量揮發(fā)性液體加入溶劑中形成稀溶液,則溶液的沸點一定高于相同壓力下純?nèi)軇﹦┑姆悬c。溶液的凝固點也一定低于相同壓力下純?nèi)軇┑哪厅c。解:錯,因加人揮發(fā)性溶質(zhì),沸點不一定升高。凝固點是否降低
13、要看溶質(zhì)是否析出。7純物質(zhì)的熔點一定隨壓力升高而增加,蒸氣壓一定隨溫度的增加而增加,沸點一定隨壓力的升高而升高。解:第一個結(jié)論錯,如水的熔點隨壓力增大而降低。后兩個結(jié)論都正確。8理想稀溶液中溶劑分子與溶質(zhì)分子之間只有非常小的作用力,以至可以忽略不計。解:錯,兩種分子之間的作用力和同種分子之間的作用力都較大,不可忽略。9當溫度一定時,純?nèi)軇┑娘柡驼魵鈮涸酱?,溶劑的液相組成也越大。解:錯,液相組成與純?nèi)軇┑恼魵鈮簾o關(guān)。10在一定的溫度和同一溶劑中,某氣體的亨利系數(shù)越大,則此氣體在該溶劑中的溶解度也越大。解:錯,當壓力一定時,溶解度與亨利系數(shù)成反比。11在非理想溶液中,濃度大的組分的活度也大,活度因
14、子也越大。解:錯,一般而言,濃度大活度也大,但活度因子不一定大。12在298K時0.01mol·kg-1的蔗糖水溶液的滲透壓與0.01mol·kg-1的食鹽水的滲透壓相同。解:錯,食鹽因電離;溶液中粒子數(shù)多,滲透壓大。13物質(zhì)B在相和相之間進行宏觀轉(zhuǎn)移的方向總是從濃度高的相遷至濃度低的相。解:錯,相變的方向是以化學勢的大小而不是以濃度的大小來判斷。達平衡時,兩相的濃度一般不相等。14在相平衡系統(tǒng)中,當物質(zhì)B在其中一相達到飽和時,則其在所有相中都達到飽和。解:對,因平衡時,同一物質(zhì)在各相中的化學勢相等。第四章 化學平衡判斷題及答案 1反應的吉布斯函數(shù)變就是反應產(chǎn)物與反應物之間
15、的吉布斯函數(shù)的差值。解:錯,是反應進度為時,反應產(chǎn)物與反應物的偏摩爾吉布斯函數(shù)的代數(shù)和。2在恒定的溫度和壓力條件下,某化學反應的rGm就是在一定量的系統(tǒng)中進行1mol的化學反應時產(chǎn)物與反應物之間的吉布斯函數(shù)的差值。解:錯,是在大量系統(tǒng)中的差值。 3因為=-RTlnK,所以是平衡狀態(tài)時的吉布斯函數(shù)變化。解:錯,達到平衡時,反應的吉布斯函數(shù)變?yōu)榱恪?是反應進度的函數(shù)。解:錯,與反應進度無關(guān)。5在等溫等壓條件下,rGm > 0的反應一定不能進行。解:錯,當有非體積功時,rGm > 0的反應可以進行,如電解冰。6rGm的大小表示了反應系統(tǒng)處于該反應進度時反應的趨勢。解:對。 7任何一個化學
16、反應都可以用來判斷其反應進行的方向。解:錯,只能用rGm 0來判斷方向。8在等溫、等壓、W = 0的條件下,系統(tǒng)總是向著吉布斯函數(shù)減小的方向進行。若某化學反應在給定條件下rGm < 0,則反應物將完全變成產(chǎn)物,反應將進行到底。解:錯,rGm < 0只是在給定反應進度那一時刻的判定條件。當反應進行后,rGm會發(fā)生變化,到rGm = 0時達到平衡。一般情況下反應物不可能都變成產(chǎn)物。9在等溫、等壓不作非體積功的條件下,反應的 rGm < 0時,若值越小,自發(fā)進行反應的趨勢也越強,反應進行得越快。解:錯,熱力學中無時間量,因而無快慢。10某化學反應的 rGm若大于零,則K一定小于1。
17、解:錯,K由決定。 11理想氣體反應 A + B = 2C,當pA = pB = pC時,的大小就決定了反應進行方向。解:對。 12標準平衡常數(shù)的數(shù)值不僅與方程式的寫法有關(guān),而且還與標準態(tài)的選擇有關(guān)。解:對。 13在給定溫度和壓力下發(fā)生的PCl5的分解反應,只須測定平衡時混合氣體的密度就可以求知平衡常數(shù)了。解:對。14因 K= f(T),所以對于理想氣體的化學反應;當溫度一定時,其平衡組成也一定。解:錯。平衡組成與壓力和惰性組分有關(guān)。15若已知某氣相生成反應的平衡組成,則能求得產(chǎn)物的。解:對。 16溫度T時,若K= l,說明這個反應在此溫度,壓力為100kPa的條件下已達到平衡。 解:錯。 1
18、7一個已達平衡的化學反應,只有當標準平衡常數(shù)改變時,平衡才會移動。解:錯,改變壓力和惰性組分也可使平衡移動。18因K = (aB),所有化學反應的平衡狀態(tài)隨化學反應計量系數(shù)而改變。解:錯,平衡狀態(tài)與方程式的書寫方式無關(guān)。第五章 多相平衡判斷題及答案 1在一個給定的系統(tǒng)中,物種數(shù)可以因分析問題的角度的不同而不同,但獨立組分數(shù)是一個確定的數(shù)。解:對。2單組分系統(tǒng)的物種數(shù)一定等于1。解:錯。3自由度就是可以獨立變化的變量。解:錯,應是在一定范圍內(nèi)可以獨立變化的強度變數(shù)。4相圖中的點都是代表系統(tǒng)狀態(tài)的點。解:錯,也有代表相的點。5恒定壓力下,根據(jù)相律得出某一系統(tǒng)的f = l,則該系統(tǒng)的溫度就有一個唯一
19、確定的值。 解:錯,f = l表示有一個強度變數(shù)可獨立變化。6單組分系統(tǒng)的相圖中兩相平衡線都可以用克拉貝龍方程定量描述。解:對。7根據(jù)二元液系的px圖可以準確地判斷該系統(tǒng)的液相是否是理想液體混合物。解:對,在px圖中理想液態(tài)混合物的液相線是直線。8在相圖中總可以利用杠桿規(guī)則計算兩相平暢時兩相的相對的量。解:對。9杠桿規(guī)則只適用于Tx圖的兩相平衡區(qū)。解:錯,其他相圖的兩相平衡區(qū)也可以使用杠桿規(guī)則。10對于二元互溶液系,通過精餾方法總可以得到兩個純組分。解:錯,對有恒沸物的系統(tǒng),最多只能得到一個純組分。11二元液系中,若A組分對拉烏爾定律產(chǎn)生正偏差,那么B組分必定對拉烏爾定律產(chǎn)生負偏差。 解:錯,
20、通常兩個組分都同時產(chǎn)生正(或負)偏差。12恒沸物的組成不變。解:錯,恒沸組成與壓力有關(guān)。13若A、B兩液體完全不互溶,那么當有B存在時,A的蒸氣壓與系統(tǒng)中A的摩爾分數(shù)成正比。解:錯,因不互溶,pA = pA,與組成無關(guān)。14在簡單低共熔物的相圖中,三相線上的任何一個系統(tǒng)點的液相組成都相同。解:對。15三組分系統(tǒng)最多同時存在5個相。解:對。第六章 電化學判斷題及答案 1溶液是電中性的,正、負離子所帶總電量相等,所以正、負離子離子的遷移數(shù)也相等。解:錯。 2離子遷移數(shù)與離子速率成正比,某正離子的運動速率一定時,其遷移數(shù)也一定。解:錯。 3離子的摩爾電導率與其價態(tài)有關(guān)系。解:對。 4電解質(zhì)溶液中各離
21、子遷移數(shù)之和為1。解:對。5電解池通過lF電量時,可以使1mol物質(zhì)電解。解:錯,電解質(zhì)分子中正、負離子所帶電荷不一定為 1。6因離子在電場作用下可以定向移動,所以測定電解質(zhì)溶液的電導率時要用直流電橋。解:錯,當電流通過電解池時,兩極將發(fā)生電極反應,電解質(zhì)濃度發(fā)生變化。7無限稀電解質(zhì)溶液的摩爾電導率可以看成是正、負離子無限稀摩爾電導率之和,這一規(guī)律只適用于強電解質(zhì)。解:錯,強電解質(zhì)也適用。 8電解質(zhì)的無限稀摩爾電導率可以由m作圖外推到c1/2 = 0得到。解:錯,只適用于強電解質(zhì)。9德拜休克爾公式適用于強電解質(zhì)。解:錯,適用于強電解質(zhì)稀溶液。10若a(CaF2) = 0.5,則 a(Ca2+)
22、 = 0.5, a(F-) = 1。解:錯,a(CaF2) = a(Ca2+)·a2(F-)。11電池(a) Ag,AgCl|KCl(aq)|Hg2Cl2,Hg與電池(b) Hg,Hg2Cl2|KCl(aq)|AgNO3(aq)|Ag的電池反應可逆。解:錯。 12恒溫、恒壓下,G > 0的反應不能進行。解:錯,恒溫、恒壓、W = 0時,G > 0的過程不能進行。13電池Zn|ZnCl2(aq)|AgCl(s)|Ag在25、p下可逆放電2F時放熱23.12 kJ,則該電池反應:Zn + 2AgCl(s)® ZnCl2 + 2Ag的(298K) =-23.12 kJ
23、·mol-1。解:錯,過程中W 0,H Qp。14Zn2+ + 2e® Zn,E1,(1);½Zn2+e® ½Zn,E2,(2)。因E1= E2,所以有:(1) =(2)。解:rGm(1) = rGm(2)錯,rGm為廣度量,與發(fā)生反應的物質(zhì)的量有關(guān)。15Fe2+ + 2e® Fe,E1,(1) ;Fe3+ + e® Fe2+,E2,(2);(1) + (2),得:Fe3+ + 3e® Fe,E3,(3)。則:(3) =(1) +(2),E3=E1 + E2。解:E3= E1+ E2錯,強度量不能相加減。162H+
24、 + 2e® H2,E1與2H2O + 2e® H2 + 2OH-,E2,因它們都是氫電極反應,所以1 =2。解:錯,電極反應不同,(1)的標準態(tài)是a(H+) = l,(2)的標準態(tài)是a(OH-) = 1。17對于電極Pt |Cl2(p)|Cl-其還原電極電勢為:(Cl-/Cl2) = (Cl-/Cl2) -(RT/2F)lnp(Cl2)/pa2(Cl-)。解:錯,電極反應為:Cl2 + 2e®2C1- 。18對于電池Pt|H2|H2SO4(aq)|O2|Pt,其電池反應可表示為:H2(g) + ½O2(g)® H2O(l),E1,(1)或2H
25、2(g) + O2(g)® 2H2O(l),E2,(2)。因2(1) =(2),所以2E1= E2。解:錯,E為強度量,與發(fā)生反應的物質(zhì)的量無關(guān)。19電池(1) Ag|AgBr(s)|KBr(aq)|Br2|Pt,電池(2) Ag|AgNO3(aq)|KBr(aq)|AgBr(s)|Ag的電池電動勢E1、E2都與Br- 濃度無關(guān)。解:錯,電池(2)的E與Br-濃度有關(guān)。20在有液體接界電勢的濃差電池中,當電池放電時,在液體接界處,離子總是從高濃度向低濃度擴散。解:錯,電池對外放電時,電池內(nèi)正離子向正極遷移,負離子向負極移動。21對于電池Zn|ZnSO4(aq)|AgNO3(aq)|Ag,其中的鹽橋可以用飽和KCl溶液。解:錯,因Ag+與Cl-反應生成AgCl沉淀。 22.電池Ag | Ag+(aq)|Cl-(aq)|Cl2(g),Pt與Ag(s),AgCl(s)|Cl-(aq)|Cl2(g),Pt對應一個電池反應.解:錯。 第七章 化學動力學判斷題答案1在同一反應中各物質(zhì)的變化速率相同。解:錯,同一化學反應各物質(zhì)變化速率比等于計量系數(shù)比。2若化學反應由一系列基元反應組成
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