全國高中生化學競賽初賽模擬試題(05)

1、全國高中生化學競賽初賽模擬試題（05）（時間：3小時 滿分：100分）H1.008相對原子質量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88

2、.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc98Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3LaLuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po210At210Rn222Fr223Ra226AcLrRfDbSgBhHsMtDsRg第第題（12分）1KrRbe（1分）2（1）混合熵效應（1分）（2）Ba(l)2RbCl(l)BaC

3、l2(l)2Rb(g)，Rb的沸點比Ba的低，易從平衡體系中揮發(fā)出來（1分）3NaKKNa（1.5分）4Li離子為最小的堿金屬陽離子，與水分子的吸引力最大。（1分）5Na吸水性比K強得多（1分）6Li2C22H2O2LiOHHCCH（2.5分）72LiH22LiH（1分） 2COLiHHCOOLiC（2分）題（12分）下面是一組與堿金屬有關的試題：185Rb是銣的一種穩(wěn)定核素，而85Kr是氪的一種放射性核素，由85Kr85Rb的半衰期為11年，寫出核反應方程式。2堿金屬因性質不同，制法也不盡相同。（1）Li、Na常用電解法制備，所有電解質通常為混合熔鹽而非純物質。鹽m.p.混合鹽熔融溫度LiC

4、lNaCl614803LiClKCl11NaClCaCl223400500580解釋上表數據所反應出來的規(guī)律（2）K、Rb常用化學還原法制備，如Rb可用RbCl和Ba高溫反應制得，說明制備原理。3Na不溶于CH3OCH2CH2OCH3，但NaK合金（NaK11）卻易溶于其中，用適當的化學語言解釋原因。4試解釋為什么許多鋰的無水鹽類比其它堿金屬鹽更容易潮解？5為什么不能用NaClO3、NaNO3代替KClO3、KNO3作炸藥？6某活潑金屬與一黑色粉末化合得A 0.9875g，A遇水生成白色糊狀沉淀和583.6mL可燃性氣體B，已知參加反應A和生成B的物質的量相等。寫出AB反應方程式。7Li遇一無

5、色氣體得鹽巖型晶體D，D與CO 12反應生成一種鹽和單質碳，寫出反應方程式。第第題（13分）1（1分）2順磁性（1分）3c(O2)/c(HO2)104.8/107102.2158（1.5分）42KO22H2O2KOHH2O2O2 4KO22CO22K2CO33O2（各1.5分）5（1）4（1分）（2）四方（1分）（3）CaC2（1.5分）6NH2OH2O2HNO2H2O2H2O（2分） 5.000×103mol/L（1分）題（13分）超氧酸一種弱酸，也是一種自由基，具有極高的活性。超氧化鉀于冷水或稀酸反應可生成超氧酸，常溫存在時間極短，很快分解。1畫出超氧酸分子的立體結構；2判斷超氧

6、酸分子的磁性；3超氧酸的pK4.8，定量判斷在pH7時超氧酸的存在形態(tài)；4超氧化鉀與水或二氧化碳發(fā)生反應時都能釋放氧氣，但等質量超氧化鉀與水反應放出的O2明顯少于后者，為什么？用反應方程式表示。5右圖所示為超氧化鉀的晶胞結構圖：（1）計算一個晶胞中所含的化學式單位的數目；（2）判斷超氧化鉀晶體屬于哪一種晶系類型；（3）我們學過的哪個物質（無氧元素）與其可能具有最相近的晶胞結構；6人們利用羥胺氧化的方法可以檢測其生物系統(tǒng)中超氧酸根自由基的含量，原理是其與羥胺反應生成等物質的量的NO2。通過吸光光度法測得NO22.500×103mol/L。寫出反應方程式并計算該樣品此時超氧酸自由基的濃度

7、。第第題（8分）1A： B： C：HOCH2CH2OH（各1分）2（1分）3乙二醇的羥基易分子間或與水分子形成氫鍵（1分）42CH3OHCH3OCOOCH3HOCH2CH2OH2CH3COOHCH3COOCH2CH2OOCCH3CO2H2O2NH3H2NCONH2HOCH2CH2OH（各1分）題（8分）有機物A具有很強的反應活性，是一種重要的化工原料。A分子無光學活性，核磁共振顯示分子內所有氫原子都等價。將A和等物質的量的CO2混合，在催化劑催化作用下，只生成一種無色針狀晶體B；B是一種環(huán)狀化合物，其式量不足100；B在常溫下穩(wěn)定，堿性條件下能水解生成C和CO2。C的物理性質和化學性質與A有很

8、大不同，但一定條件下可互相轉化。1寫出A、B、C的結構簡式；A：B：C：2寫出A的同系物中具有光學活性且式量最小的物質的結構簡式；3為什么C在溶沸點和溶解性等物理性質上與A有很大差異；4B除與水能反應之外，還能與醇、酚、酸、胺等物質反應，寫出B與甲醇、乙酸、氨氣反應的化學方程式。第第題（12分）1RuO4的氧化性強；OsO4的穩(wěn)定性強。（各0.5分）主要是因為Os的原子半徑大，能很充裕的容納下4個氧原子（0.5分）2OsO4熔沸點高（0.5分）原因是Ru和Os是同族的氧化物，分子的相對質量大，范德華力大，熔沸點高（0.5分）3（1）A：H2RuO2Cl4（1分）（2）Cl22HClRuO4H2

9、RuO2Cl4O2（1分）（3） （1分）前者更穩(wěn)定，因為結構更對稱（1分）4（1）2CsCl4HClRuO4Cs2RuO2Cl4Cl22H2O（1分）；（2）B更穩(wěn)定，溶解度更小（0.5分）；因為Cs+半徑遠遠大于Na+半徑，而RuO2Cl42陰離子半徑大，Cs+與之更匹配，因而更穩(wěn)定和溶解性更?。?分）5（1）D：Cs2OsO2(OCH3)4（1.5分）（2）OsO42CsOH5CH3OHCs2OsO2(OCH3)44H2OHCHO（1.5分）題（12分）Ru和Os同一族，RuO4和OsO4具有相似的性質，如都易溶于CCl4，都是有毒的氧化劑。試根據題意回答下列問題：1試比較RuO4和Os

10、O4的穩(wěn)定性和氧化性強弱。為什么？2比較RuO4和OsO4熔沸點的高低。為什么？3將鹽酸和Cl2作用于RuO4，可以得到一種二元酸A，A的酸根離子是一種變形八面體的配離子。已知A中Ru的氧化數為6。（1）試寫出A的分子式（2）寫出生成A的化學反應方程式。（3）寫出配離子的結構式，并判斷哪一種結構最穩(wěn)定？說明理由。4向RuO4的鹽酸溶液中加入CsCl能制得紅紫色晶體B。B的陰離子與A的陰離子相同。若加入NaCl，其他條件完全相同，可以生成化合物C。（1）寫出生成B的化學反應方程式。（2）B和C哪一個更穩(wěn)定，溶解度更小？為什么？5將OsO4加到甲醇中，再加入CsOH，可以將OsO4還原成含Os(V

11、I)的鹽D。D的酸根為變形八面體，有兩種化學環(huán)境的氧原子，其個數比為21，同時生成與D等物質的量的甲醛。已知D中不含有OH鍵。（1）確定D的化學式（2）寫出化學反應方程式。第第題（6分）1（1分）2SiO2C2Cl2SiCl42CO（1.5分） （3.5分）CH2CHCH3CH2CHCH2BrCH2CHCH2MgBr產物題（6分）四烯丙基硅烷具有多個末端雙鍵，反應活性強，其SiC鍵穩(wěn)定，是近年來對納米結構樹枝狀聚合物的合成和應用研究中的重要的合成前驅體之一。1寫出四烯丙基硅烷的結構；2以丙烯為有機原料、SiO2為主要無機原料，合成四烯丙基硅烷，寫出反應流程圖。第第題（8分）13SiF44CH3

12、OH2H2SiF6Si(OCH3)4（2分）2MNAV/Zl.66×6.02×1023×(926.3×1010)2×(1789.8×1010)/4384（1.5分）(NH2)2CO2H2SiF6（2分）3氫鍵（1分）4H2SiF6易分解釋放出HF，HF有較強的腐蝕性，劇毒，藥效較短；而與尿素結合，較穩(wěn)定，不易分解放出HF，藥效更長，酸性減弱，防腐蝕性能更好。（1.5分）題（8分）把SiF4氣體通入甲醇中得到兩種產物A和B，其中A具有與硫酸相當的酸性；A與尿素化合得到晶體C，C是一種新型農藥。分析C晶體得到如下數據：ab926.3pm、

13、c1789.8pm、90°、Z4、1.66g/cm3。1寫出SiF4與甲醇反應的化學方程式；2計算C的摩爾質量，并確定其化學式；3A能與尿素化合，是由于產生了什么作用力；4A、C作為農藥具有相似的藥性，但C比A的藥效和防腐蝕性更為優(yōu)越，為什么？第第題（10分）1NH2OH（1分） 羥氨（1分）NH4NO2NH32SO23H2O(NH4)2SO4NH3OHHSO4（1分）2CH3NHOH（3分） 羰基吸電子，且O、C、N間形成了離域鍵，使得OH鍵中的電子向鍵體系中偏移，則H易于電離出來。（1分）3經式：（1分，對映體0.5分）面式：（1分，對映體0.5分）題（10分）將NH4NO2溶于

14、適量氨水中，通入SO2將NO2還原，得到摩爾比為11的兩種產物，其中一種為(NH4)2SO4，另一種為11型的離子化合物A。將A與乙酸乙酯混合，發(fā)生縮合反應，產生一種名為Hydroxamic acid的一元酸B，用0.2mol/L的NaOH標準溶液滴定，每克B耗去66.6mL NaOH(aq)。B可與Fe3+在弱酸性環(huán)境中形成紫紅或深紅色配合物C，此反應可用于檢驗酯或酰胺。1寫出A物質用堿處理后的含氮產物化學式和名稱，寫出合成A的化學方程式。2畫出Hydroxamic acid的結構簡式，并說明其為什么有酸性。3畫出C的結構式，若有異構體則并畫出。第第題（8分）1Cu2S2MnO48H2Cu2

15、SO422Mn24H2O5FeS9MnO432H5Fe35SO429Mn216H2O5Fe2MnO48H5Fe3Mn24H2O3Cu2S10NO316H6Cu23SO4210NO8H2OFeS3NO34HFe3SO423NO2H2O2Cu24I2CuII2 2Fe32I2Fe3I2I22S2O32S4O622I（各0.5分）22n(Cu2S)9/5n(FeS)0.7500×0.024801.0000×0.01800/5（1分）2n(Cu2S)n(FeS)0.5000×0.02200（1分）n(Cu2S)0.003mol n(FeS)0.005mol（1分）m(Cu

16、2S)0.4775g m(FeS)0.4397mol（1分）題（8分）現有FeS和Cu2S的混合物樣品，取質量相等的2份試樣：在24.80mL 0.7500mol/L的KMnO4/H溶液中緩慢加入試樣，完全反應后（無氣體和沉淀），過量的KMnO4溶液用1.0000mol/L的FeSO4溶液進行滴定，消耗FeSO4溶液18.00mL。取另一份試樣，加入NaNO3固體和稀硫酸溶液，完全反應后（無沉淀）除去NO3，所得溶液中加入足量KI固體，然后用0.5000mol/L的Na2S2O3溶液滴定，消耗Na2S2O3溶液22.00mL。1寫出所有反應的離子方程式；2計算每份試樣中FeS和Cu2S的質量；

17、第第題（10分）1Ph2C(OH)CCH（1.5分） 1，1二苯基丙炔醇（0.5分）2 （各2分）3A形成屬加成反應 B形成屬取代反應（各0.5分）4B：sp3 C：sp3d（各0.5分）56（1分） 3（1分）題（10分）據報道，某些Z式非碳環(huán)醇類有機錫化合物是一類有抗癌活性物質。芳香族醇類有機物A的化學式為C15H12O，無光學活性，與Cu(NH3)2反應生成棕紅色沉淀；N2保護下將A與等摩爾三苯基氫化錫（Ph3SnH）的乙醚溶液在過氧化苯甲酸的催化下于室溫攪拌30h，蒸去溶劑后用無水乙醇重結晶3次得Z式化合物B純品。將ICl的四氯化碳溶液滴入等摩爾B的四氯化碳溶液中繼續(xù)反應2.5h，蒸去

18、溶劑后殘留物用環(huán)己烷的四氯化碳混合溶劑重結晶3次得產物C。C中含Cl而不含I，且Cl元素的百分含量約為7%。已知B、C中Sn的雜化類型是不同的，B是鏈狀分子而C是環(huán)狀分子，但由B轉變?yōu)镃時Z式構型不變。請回答：1寫出A的結構簡式并命名2寫出B、C的立體結構簡式；A：B：3指出形成B和C的反應類型。4指出B和C中Sn的雜化類型。5C有多少種滿足條件的位置異構體，其中有對映體的有幾個。第第題（13分）1A：（3分） B：（1分）2 有芳香性，較穩(wěn)定（1分）3（1分）4（1）C： D： E：F： G： H：（各1分）（2）3苯甲基2，4，6庚三醇（1分）題（13分）有機物A的化學式為C7H8O2，所有C、O原子共平面，且分子呈現鏡面對稱；核磁共振顯示A分子有2種類型的