邢其毅 裴偉偉 北大第三版有機(jī)化學(xué) 考題選編和答案

1、 （七）考題選編和答案（七）考題選編和答案 題目選自考卷，多數(shù)題為容易題和中等難度的題，題目選自考卷，多數(shù)題為容易題和中等難度的題，也有較難的題。展示題目和答案的目的是讓學(xué)生了解：也有較難的題。展示題目和答案的目的是讓學(xué)生了解： 1.1.考題的類型；考題的類型； 2.2.考題的難度；考題的難度； 3.3.應(yīng)如何復(fù)習(xí)書本知識(shí)；應(yīng)如何復(fù)習(xí)書本知識(shí)； 4.4.建立解各類題目的基本思路；建立解各類題目的基本思路； 5.5.掌握答題的基本要求。掌握答題的基本要求。 所選題目不多，不可能覆蓋所有的知識(shí)點(diǎn)，只能起所選題目不多，不可能覆蓋所有的知識(shí)點(diǎn)，只能起一個(gè)示范作用，希望同學(xué)舉一反三。一個(gè)示范作用，希望同

2、學(xué)舉一反三。題目類型題目類型 一、選擇題一、選擇題 二、填空題二、填空題 三、結(jié)構(gòu)和命名題三、結(jié)構(gòu)和命名題 四、立體化學(xué)四、立體化學(xué)題題 五、完成反應(yīng)式五、完成反應(yīng)式題題 六、反應(yīng)機(jī)理六、反應(yīng)機(jī)理題題 七、測(cè)結(jié)構(gòu)七、測(cè)結(jié)構(gòu)題題 八、合成八、合成題題一、選擇題一、選擇題選擇題選擇題1 1 選擇題選擇題2 2選擇題選擇題3 3 選擇題選擇題4 4選擇題選擇題5 5 選擇題選擇題6 6選擇題選擇題7 7 選擇題選擇題8 8 選擇題選擇題9 9 選擇題選擇題10101. 下列化合物沒(méi)有芳香性的是下列化合物沒(méi)有芳香性的是 （A）吡啶）吡啶 （B）環(huán)戊二烯負(fù)離子）環(huán)戊二烯負(fù)離子 （C）吡喃）吡喃 （D）環(huán)

3、庚三烯正離子）環(huán)庚三烯正離子 答案：答案：C說(shuō)明：上述化合物中，只有吡喃環(huán)不含封閉的環(huán)狀說(shuō)明：上述化合物中，只有吡喃環(huán)不含封閉的環(huán)狀的的(4n+2) 電子的共軛體系，即不符合電子的共軛體系，即不符合(4n+2)規(guī)則，規(guī)則，所以吡喃無(wú)芳香性。所以吡喃無(wú)芳香性。2. 下列敘述正確的是下列敘述正確的是（A）葡萄糖和甘露糖是一對(duì)互變異構(gòu)體）葡萄糖和甘露糖是一對(duì)互變異構(gòu)體 （B）葡萄糖和甘露糖是一對(duì)）葡萄糖和甘露糖是一對(duì)C1差向異構(gòu)體差向異構(gòu)體 （C）在堿性條件下，葡萄糖和果糖能經(jīng)差向異構(gòu)化互變）在堿性條件下，葡萄糖和果糖能經(jīng)差向異構(gòu)化互變（D）在堿性條件下，葡萄糖和甘露糖能經(jīng)差向異構(gòu)化互變）在堿性條件

4、下，葡萄糖和甘露糖能經(jīng)差向異構(gòu)化互變答案：答案：D說(shuō)明：葡萄糖和甘露糖是一對(duì)說(shuō)明：葡萄糖和甘露糖是一對(duì)C2差向異構(gòu)體差向異構(gòu)體 ，所以（，所以（A）和（和（B）均不對(duì)。葡萄糖是醛糖，果糖是酮糖，不是差）均不對(duì)。葡萄糖是醛糖，果糖是酮糖，不是差向異構(gòu)體，所以（向異構(gòu)體，所以（C） 也不對(duì)。正確答案是也不對(duì)。正確答案是D。3. 下列哪種條件可得酚酯下列哪種條件可得酚酯（A）羧酸）羧酸+酚（酸或堿催化）酚（酸或堿催化）（B）酰氯）酰氯+酚（堿催化）酚（堿催化）（C）酯交換）酯交換（D）腈）腈+酚酚+水水答案：答案：B說(shuō)明：酚有酸性，酚羥基氧的電子對(duì)與苯環(huán)共軛，在酸說(shuō)明：酚有酸性，酚羥基氧的電子對(duì)與苯

5、環(huán)共軛，在酸性條件下酚不能發(fā)生酯化和酯交換反應(yīng)。在堿性條件下，性條件下酚不能發(fā)生酯化和酯交換反應(yīng)。在堿性條件下，酚形成酚鹽，酚鹽負(fù)離子進(jìn)攻酰氯的羰基碳，經(jīng)加成酚形成酚鹽，酚鹽負(fù)離子進(jìn)攻酰氯的羰基碳，經(jīng)加成-消除機(jī)理形成酚酯。因此正確答案是（消除機(jī)理形成酚酯。因此正確答案是（B） 。4 . 下列四種制酚的方法，哪種是經(jīng)過(guò)苯炔中間體機(jī)理進(jìn)行的？下列四種制酚的方法，哪種是經(jīng)過(guò)苯炔中間體機(jī)理進(jìn)行的？答案：答案：BSO3NaClBrOHNOHOHOHNaOH300oCHClNaOH Cu300oC 28MPaHCl(A)(B)(C)(D)NHSO3-+H3O+H3O+H3O+Mg無(wú)無(wú)水水THF(CH3O

6、)3B-80oC15% H2O2CH3COOH5. 適宜作呋喃和吡咯的磺化試劑的是適宜作呋喃和吡咯的磺化試劑的是（A）濃硫酸）濃硫酸（B）濃硫酸）濃硫酸+濃硝酸濃硝酸（C）稀硫酸）稀硫酸（D）吡啶三氧化硫加合物）吡啶三氧化硫加合物答案：答案： D說(shuō)明：呋喃在酸性條件下易開環(huán)，吡咯在酸性條件下說(shuō)明：呋喃在酸性條件下易開環(huán)，吡咯在酸性條件下易聚合。所以呋喃和吡咯進(jìn)行磺化反應(yīng)時(shí)要用溫和的易聚合。所以呋喃和吡咯進(jìn)行磺化反應(yīng)時(shí)要用溫和的非質(zhì)子的磺化試劑。非質(zhì)子的磺化試劑。6.6.下列化合物有芳香性的是下列化合物有芳香性的是（A A）六氫吡啶）六氫吡啶 （B B）四氫吡咯）四氫吡咯（C C）四氫呋喃）四氫

7、呋喃 （D D）吡啶）吡啶N N- -氧化物氧化物 答案：答案：D D說(shuō)明：上述化合物中，只有吡啶說(shuō)明：上述化合物中，只有吡啶N N- -氧化物含有封閉的氧化物含有封閉的環(huán)狀的環(huán)狀的(4(4n n+2)+2) 電子的共軛體系，即符合電子的共軛體系，即符合(4(4n n+2)+2)規(guī)則。規(guī)則。所以正確選項(xiàng)為（所以正確選項(xiàng)為（D D）。）。7. 室溫條件下，除去少量噻吩的方法是加入濃硫酸，震蕩，分室溫條件下，除去少量噻吩的方法是加入濃硫酸，震蕩，分離。其原因是離。其原因是（ A ）苯易溶于濃硫酸）苯易溶于濃硫酸（ B ）噻吩不溶于濃硫酸）噻吩不溶于濃硫酸（ C ）噻吩比苯易磺化，生成的噻吩磺酸溶于

8、濃硫酸）噻吩比苯易磺化，生成的噻吩磺酸溶于濃硫酸（ D ）苯比噻吩易磺化，生成的苯磺酸溶于濃硫酸）苯比噻吩易磺化，生成的苯磺酸溶于濃硫酸答案：答案： C8. 下面反應(yīng)的產(chǎn)物是下面反應(yīng)的產(chǎn)物是答案：答案： B說(shuō)明：第一步是喹啉氧化成說(shuō)明：第一步是喹啉氧化成N-氧化物；第二步是喹啉氧化物；第二步是喹啉N-氧化物硝化，由于氧化物硝化，由于N-氧化物中的氧具有電子儲(chǔ)存庫(kù)的作用，因此親電取代反應(yīng)在雜環(huán)上進(jìn)行，氧化物中的氧具有電子儲(chǔ)存庫(kù)的作用，因此親電取代反應(yīng)在雜環(huán)上進(jìn)行，基團(tuán)主要進(jìn)入基團(tuán)主要進(jìn)入N的對(duì)位；第三步是的對(duì)位；第三步是N-氧化物的還原。氧化物的還原。H2O2HNO3PCl3N(A )(B)(C

9、 )(D)NNNNNO2NO2NO2O2N9. 萜類化合物在生物體內(nèi)是下列哪種化合物合成的？萜類化合物在生物體內(nèi)是下列哪種化合物合成的？（A）異戊二烯）異戊二烯（B）異戊烷）異戊烷（C）異戊醇）異戊醇（D）乙酸）乙酸答案：答案： D說(shuō)明：盡管萜類化合物在組成上含有異戊二烯結(jié)構(gòu)單元，但其在說(shuō)明：盡管萜類化合物在組成上含有異戊二烯結(jié)構(gòu)單元，但其在生物體內(nèi)是由乙酰類化合物合成的（乙酸在體內(nèi)經(jīng)過(guò)酶的作用，生物體內(nèi)是由乙酰類化合物合成的（乙酸在體內(nèi)經(jīng)過(guò)酶的作用，轉(zhuǎn)變成活化的乙酸，再經(jīng)生物體內(nèi)的反應(yīng)轉(zhuǎn)變而成）所以正確選轉(zhuǎn)變成活化的乙酸，再經(jīng)生物體內(nèi)的反應(yīng)轉(zhuǎn)變而成）所以正確選項(xiàng)是（項(xiàng)是（D）。）。10. 橙

10、花油醇的構(gòu)造式為橙花油醇的構(gòu)造式為(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2OH,它它屬于屬于（A）單萜）單萜 （B）半萜）半萜（C）倍半萜）倍半萜 （D）雙萜）雙萜答案：答案：A說(shuō)明：絕大多數(shù)萜類化合物分子中的碳原子數(shù)是異戊二說(shuō)明：絕大多數(shù)萜類化合物分子中的碳原子數(shù)是異戊二烯五個(gè)碳原子的倍數(shù)，所以萜類化合物可以按碳原子數(shù)烯五個(gè)碳原子的倍數(shù)，所以萜類化合物可以按碳原子數(shù)分類。含分類。含10個(gè)碳原子即兩個(gè)異戊二烯結(jié)構(gòu)單元是單萜，個(gè)碳原子即兩個(gè)異戊二烯結(jié)構(gòu)單元是單萜，所以正確選項(xiàng)是（所以正確選項(xiàng)是（A）。）。二、填空題二、填空題填空題填空題1 1 填空題填空題2 2填空題填空題3 3

11、 填空題填空題4 4填空題填空題5 5 填空題填空題6 6填空題填空題7 7 填空題填空題8 8 填空題填空題9 9 填空題填空題10101.1.化合物化合物A A的分子式為的分子式為C C3 3H H6 6ClCl2 2，且氯化時(shí)只能給出一種三氯且氯化時(shí)只能給出一種三氯代烴。則代烴。則A A的結(jié)構(gòu)式是的結(jié)構(gòu)式是 。 答案答案: (CH3)2CCl22. 化合物蔗糖的哈武斯透視式是化合物蔗糖的哈武斯透視式是 。 答案：答案：OOHOHOHCH2OHOOHOOHHOH2CCH2OH答案：答案：D-核糖、核糖、D-2-脫氧核糖、腺嘌呤、鳥嘌呤、脫氧核糖、腺嘌呤、鳥嘌呤、胸腺嘧啶、脲嘧啶、胞嘧啶、磷

12、酸。胸腺嘧啶、脲嘧啶、胞嘧啶、磷酸。3. 核酸的基本結(jié)構(gòu)單元是核酸的基本結(jié)構(gòu)單元是 。4.4.有一個(gè)羰基化合物，分子式為有一個(gè)羰基化合物，分子式為C C5 5H H1010O,O,核磁共振譜只核磁共振譜只有二個(gè)單峰，其結(jié)構(gòu)式是有二個(gè)單峰，其結(jié)構(gòu)式是 。答案：答案： (CH3)3CCHO5. 下列化合物的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象式為下列化合物的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象式為 。H3CHHCH3H答案：答案：6. 實(shí)驗(yàn)室中常用溴的四氯化碳溶液鑒定烯鍵，該反應(yīng)實(shí)驗(yàn)室中常用溴的四氯化碳溶液鑒定烯鍵，該反應(yīng)屬于屬于 。答案：答案： 親電加成反應(yīng)親電加成反應(yīng)7. 氫溴酸與氫溴酸與3，3-二甲基二甲基-1-丁烯加成生成丁烯加成生成2，3-二

13、甲基二甲基-2-溴丁烷。該反應(yīng)的反應(yīng)過(guò)程中發(fā)生了溴丁烷。該反應(yīng)的反應(yīng)過(guò)程中發(fā)生了 重排。重排。答案：答案： 碳正離子碳正離子8. 28. 2，3-3-丁二醇跟高碘酸反應(yīng)得到丁二醇跟高碘酸反應(yīng)得到 。答案：答案： CH3CHO9. 分子式為分子式為 C6H12O 的手性醇，經(jīng)催化氫化吸收一的手性醇，經(jīng)催化氫化吸收一分子氫后得到一個(gè)新的非手性醇。則該醇的可能結(jié)分子氫后得到一個(gè)新的非手性醇。則該醇的可能結(jié)構(gòu)是構(gòu)是 。答案：答案： CH3CH2CHCH2OHCH=CH210. 以質(zhì)量計(jì)，無(wú)水乙醇含乙醇以質(zhì)量計(jì)，無(wú)水乙醇含乙醇 。答案：答案：99.5%三、結(jié)構(gòu)和命名題三、結(jié)構(gòu)和命名題結(jié)構(gòu)和命名題結(jié)構(gòu)和命

14、名題1 1 結(jié)構(gòu)和命名題結(jié)構(gòu)和命名題2 2結(jié)構(gòu)和命名題結(jié)構(gòu)和命名題3 3 結(jié)構(gòu)和命名題結(jié)構(gòu)和命名題4 4結(jié)構(gòu)和命名題結(jié)構(gòu)和命名題5 5 結(jié)構(gòu)和命名題結(jié)構(gòu)和命名題6 6結(jié)構(gòu)和命名題結(jié)構(gòu)和命名題7 7 結(jié)構(gòu)和命名題結(jié)構(gòu)和命名題8 8 結(jié)構(gòu)和命名題結(jié)構(gòu)和命名題9 9 結(jié)構(gòu)和命名題結(jié)構(gòu)和命名題1010 結(jié)構(gòu)和命名題結(jié)構(gòu)和命名題1111 結(jié)構(gòu)和命名題結(jié)構(gòu)和命名題1212題目類型題目類型1. 給出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，寫出化合物的中文名稱。給出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，寫出化合物的中文名稱。2. 給出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，寫出化合物的英文名稱。給出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，寫出化合物的英文名稱。3. 給出化合物的中文名稱或英文名稱，寫出化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。給出化

15、合物的中文名稱或英文名稱，寫出化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式?？疾閮?nèi)容考查內(nèi)容（1）母體烴的名稱，官能團(tuán)字首、字尾的名稱，基的名稱。）母體烴的名稱，官能團(tuán)字首、字尾的名稱，基的名稱。（2）選主鏈的原則，編號(hào)的原則，取代基排列次序的原則。）選主鏈的原則，編號(hào)的原則，取代基排列次序的原則。（3）名稱的基本格式。）名稱的基本格式。（4）確定）確定R、S、Z、E、順、反的原則。、順、反的原則。（5）橋環(huán)和螺環(huán)化合物的命名原則。）橋環(huán)和螺環(huán)化合物的命名原則。123456789101112 1. 寫出下列化合物的中文名稱。寫出下列化合物的中文名稱。答案：答案：2，3，10-三甲基三甲基-8-乙基乙基-9-三級(jí)丁基十二烷

16、三級(jí)丁基十二烷2. 寫出下列化合物的中文名稱。寫出下列化合物的中文名稱。HH1234567891011答案：答案： (1R,2S,6S,7R,8R)-8-甲基甲基-8-異丙基三環(huán)異丙基三環(huán)5.2.2.02，6十一烷十一烷3. 寫出下列化合物的中文名稱。寫出下列化合物的中文名稱。HBrHHHHHOCH312345678答案：答案：(5S,1E,3E)-5-甲氧基甲氧基-1-溴溴-1,3-辛二烯辛二烯-7-炔炔4. 寫出下列化合物的中文名稱。寫出下列化合物的中文名稱。OCH2CCH3CH2OO12345612345答案：答案：6-(R-3-氧代環(huán)戊基氧代環(huán)戊基)-4，5-環(huán)氧環(huán)氧-2-己酮己酮NC

17、H3CH2CH3答案：答案： 中文名稱：甲基乙基環(huán)丙胺中文名稱：甲基乙基環(huán)丙胺 英文名稱：英文名稱：cyclopropylethylmethylamine5. 寫出下列化合物的中英文名稱。寫出下列化合物的中英文名稱。C2H5NHCH2CH2NH26. 寫出下列化合物的中英文名稱。寫出下列化合物的中英文名稱。答案：答案： 中文名稱：中文名稱：N-乙基乙基-1，2-乙二胺乙二胺英文名稱：英文名稱： N-ethyl-1,2-ethanediamineCH3N+CH3 OH-H3CCH2CH37. 寫出下列化合物的中英文名稱。寫出下列化合物的中英文名稱。答案：答案： 中文名稱：氫氧化乙基三甲基銨中文名

18、稱：氫氧化乙基三甲基銨 英文名稱：英文名稱： ethyltrimethylammonium hydroxideCH2CH3N+CH2CH3 Br-H3CH2CCH2CH38. 寫出下列化合物的中英文名稱。寫出下列化合物的中英文名稱。答案：答案： 中文名稱：溴化四乙銨中文名稱：溴化四乙銨 英文名稱：英文名稱：tetraethylammonium bromide9. 寫出寫出S-3-甲?；柞；?5-氯戊酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。氯戊酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。答案：答案：ClCH2CH2CCH2COOHHCHO10. 寫出寫出(S)-3-新戊基環(huán)己烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。新戊基環(huán)己烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。答案：答案：HCH2C(CH3)31

19、2345611. 寫出寫出r-1,反反-5-羥基，羥基，1,順順-3-環(huán)己二甲酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。環(huán)己二甲酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。答案：答案：COOHOHCOOH12. 寫出寫出(1R,3S,4S,6S,7S)-1,3,7-三甲基三甲基-1-乙基二螺乙基二螺3.1.5.2十三烷的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。十三烷的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。答案：答案：H3CHH3CHCH3CH2CH312345678910111213四、四、 立體化學(xué)題立體化學(xué)題立體化學(xué)題立體化學(xué)題1 1 立體化學(xué)題立體化學(xué)題2 2立體化學(xué)題立體化學(xué)題3 3 立體化學(xué)題立體化學(xué)題4 4立體化學(xué)題立體化學(xué)題5 5 立體化學(xué)題立體化學(xué)題6 6立體化學(xué)題立體化學(xué)題7 7 立體化學(xué)

20、題立體化學(xué)題8 8 立體化學(xué)題立體化學(xué)題9 9 立體化學(xué)題立體化學(xué)題1010考查內(nèi)容考查內(nèi)容1. 靜態(tài)立體化學(xué)中的所有基本概念。靜態(tài)立體化學(xué)中的所有基本概念。2. 立體結(jié)構(gòu)的各種表達(dá)方式（構(gòu)象和構(gòu)型）。立體結(jié)構(gòu)的各種表達(dá)方式（構(gòu)象和構(gòu)型）。 （1）鋸架式、傘式、紐曼式、費(fèi)歇爾投影式的正確書寫）鋸架式、傘式、紐曼式、費(fèi)歇爾投影式的正確書寫 （2）鋸架式、傘式、紐曼式、費(fèi)歇爾投影式的正確轉(zhuǎn)換）鋸架式、傘式、紐曼式、費(fèi)歇爾投影式的正確轉(zhuǎn)換 （3）哈武斯透視式的表達(dá)）哈武斯透視式的表達(dá) （4）環(huán)己烷椅式構(gòu)象和船式構(gòu)象的表達(dá)）環(huán)己烷椅式構(gòu)象和船式構(gòu)象的表達(dá)3. 旋光異構(gòu)體的數(shù)目。旋光異構(gòu)體的數(shù)目。4 .

21、判別化合物有無(wú)手性。判別化合物有無(wú)手性。1. 用鋸架式、傘式、紐曼式正確書寫下面化合物的優(yōu)勢(shì)用鋸架式、傘式、紐曼式正確書寫下面化合物的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象式。構(gòu)象式。H3CH2CCH2CH3HHHHHHHHHHHCH3HHCH3HHHHHHHHHHH答案：答案：鋸架式鋸架式傘式傘式紐曼式紐曼式2. 用鋸架式、傘式、紐曼式正確書寫用鋸架式、傘式、紐曼式正確書寫3-羥基羥基-2-丁酮的丁酮的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象式。優(yōu)勢(shì)構(gòu)象式。OCH3OH3CHHOCH3HCH3OHOHCH3OCH3H鋸架式鋸架式傘式傘式紐曼式紐曼式答案：答案：3. 請(qǐng)寫出下列化合物的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象式。請(qǐng)寫出下列化合物的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象式。答案：答案：（1）（2）（1

22、）（2）4. 請(qǐng)畫出請(qǐng)畫出(2R,3R)-2-氯氯-3-溴戊烷的鋸架式、傘式、紐曼式溴戊烷的鋸架式、傘式、紐曼式和費(fèi)歇爾投影式。和費(fèi)歇爾投影式。答案：答案：C2H5BrHHClH3CCH3ClHC2H5HBrC2H5HBrHH3CClBrHClHC2H5H3C傘式傘式 鋸架式鋸架式 紐曼式紐曼式 費(fèi)歇爾投影式費(fèi)歇爾投影式ClHClDC2H5H3CClH3CH3CH答案：答案： （1）2個(gè)手性碳，個(gè)手性碳，4個(gè)旋光異構(gòu)體個(gè)旋光異構(gòu)體 （2）6個(gè)手性碳，個(gè)手性碳，16個(gè)旋光異構(gòu)體個(gè)旋光異構(gòu)體5. 下列化合物有幾個(gè)手性碳？有幾個(gè)旋光異構(gòu)體？寫出這些下列化合物有幾個(gè)手性碳？有幾個(gè)旋光異構(gòu)體？寫出這些旋

23、光異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式。指出旋光異構(gòu)體之間的關(guān)系。旋光異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式。指出旋光異構(gòu)體之間的關(guān)系。（1）（2）6. 判斷下列化合物有無(wú)光活性？判斷下列化合物有無(wú)光活性？C2H5ClHC2H5ClHC2H5BrHC2H5HBrH3CHHCH3 答案：答案：（1）有光活性；（有光活性；（2）無(wú)光活性；（）無(wú)光活性；（3）無(wú)光活性）無(wú)光活性（1） （2） （3）答案：無(wú)手性碳，無(wú)對(duì)稱面，有光活性異構(gòu)體，它們是一答案：無(wú)手性碳，無(wú)對(duì)稱面，有光活性異構(gòu)體，它們是一對(duì)對(duì)映體，結(jié)構(gòu)如下對(duì)對(duì)映體，結(jié)構(gòu)如下 7. 判斷下面的化合物有無(wú)手性碳？有無(wú)對(duì)稱面？有無(wú)光判斷下面的化合物有無(wú)手性碳？有無(wú)對(duì)稱面？有無(wú)光活性異構(gòu)體？如

24、有，寫出光活性異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)?；钚援悩?gòu)體？如有，寫出光活性異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)。BrBrBrBrHHBrBrHH8. 寫出寫出1，3-二溴二溴-2，4-二氯的所有構(gòu)型異構(gòu)體，判斷這些二氯的所有構(gòu)型異構(gòu)體，判斷這些化合物有無(wú)光活性？并指出無(wú)光活性分子中的對(duì)稱因素?；衔镉袩o(wú)光活性？并指出無(wú)光活性分子中的對(duì)稱因素。 答案：答案： ClBrBrClBrClClBrBrClClClClBrBrBrClBrBrCl均為無(wú)光活性分均為無(wú)光活性分子，有對(duì)稱面子，有對(duì)稱面無(wú)光活性分子，無(wú)光活性分子，有對(duì)稱中心有對(duì)稱中心 答案：有答案：有2個(gè)手性碳？有個(gè)手性碳？有3個(gè)光活性異構(gòu)體？這些光個(gè)光活性異構(gòu)體？這些光活性異構(gòu)體的

25、結(jié)構(gòu)如下：活性異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)如下：9. 下列化合物有幾個(gè)手性碳？有幾個(gè)光活性異構(gòu)體？下列化合物有幾個(gè)手性碳？有幾個(gè)光活性異構(gòu)體？寫出這些光活性異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)。寫出這些光活性異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)。OCH3OCH3OCH3HHOCH3HOCH3OCH3HOCH3OCH3HH10. 下列化合物有幾個(gè)手性碳？有幾個(gè)光活性異構(gòu)體？下列化合物有幾個(gè)手性碳？有幾個(gè)光活性異構(gòu)體？寫出這些光活性異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)。寫出這些光活性異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)。CH3HCl 答案：有答案：有1個(gè)手性碳？有個(gè)手性碳？有2個(gè)光活性異構(gòu)體？這些光個(gè)光活性異構(gòu)體？這些光活性異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)如下：活性異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)如下：HClCH3HClCH3五、五、完成反應(yīng)式題

26、完成反應(yīng)式題完成反應(yīng)式題完成反應(yīng)式題1 完成反應(yīng)式題完成反應(yīng)式題2完成反應(yīng)式題完成反應(yīng)式題3 完成反應(yīng)式題完成反應(yīng)式題4完成反應(yīng)式題完成反應(yīng)式題5 完成反應(yīng)式題完成反應(yīng)式題6完成反應(yīng)式題完成反應(yīng)式題7 完成反應(yīng)式題完成反應(yīng)式題8 完成反應(yīng)式題完成反應(yīng)式題9 完成反應(yīng)式題完成反應(yīng)式題10 完成反應(yīng)式題完成反應(yīng)式題11 完成反應(yīng)式題完成反應(yīng)式題12 完成反應(yīng)式題完成反應(yīng)式題13 完成反應(yīng)式題完成反應(yīng)式題14 完成反應(yīng)式題完成反應(yīng)式題15 完成反應(yīng)式題完成反應(yīng)式題16 完成反應(yīng)式題完成反應(yīng)式題17 完成反應(yīng)式題完成反應(yīng)式題18 完成反應(yīng)式題完成反應(yīng)式題19 完成反應(yīng)式題完成反應(yīng)式題20 完成反應(yīng)式題

27、完成反應(yīng)式題21 完成反應(yīng)式題完成反應(yīng)式題22完成反應(yīng)式完成反應(yīng)式考查一個(gè)反應(yīng)的各個(gè)方面：考查一個(gè)反應(yīng)的各個(gè)方面： 1. 正確書寫反應(yīng)方程式（反應(yīng)物、產(chǎn)物、反應(yīng)條件）正確書寫反應(yīng)方程式（反應(yīng)物、產(chǎn)物、反應(yīng)條件）; 2. 反應(yīng)的區(qū)域選擇性問(wèn)題反應(yīng)的區(qū)域選擇性問(wèn)題; 3. 立體選擇性問(wèn)題立體選擇性問(wèn)題; 4. 反應(yīng)機(jī)理，是否有活性中間體產(chǎn)生？會(huì)不會(huì)重排？反應(yīng)機(jī)理，是否有活性中間體產(chǎn)生？會(huì)不會(huì)重排？一、解題的基礎(chǔ)：熟悉和靈活掌握各類反應(yīng)一、解題的基礎(chǔ)：熟悉和靈活掌握各類反應(yīng)二、解題的基本思路：二、解題的基本思路： 1. 確定反應(yīng)類型（反應(yīng)能不能發(fā)生？有哪幾類反應(yīng)能發(fā)生？哪一類反應(yīng)占主確定反應(yīng)類型（反

28、應(yīng)能不能發(fā)生？有哪幾類反應(yīng)能發(fā)生？哪一類反應(yīng)占主導(dǎo)？）要回答這三個(gè)問(wèn)題，必須了解：導(dǎo)？）要回答這三個(gè)問(wèn)題，必須了解：反應(yīng)物的多重反應(yīng)性能；試劑的多重進(jìn)攻性反應(yīng)物的多重反應(yīng)性能；試劑的多重進(jìn)攻性能；反應(yīng)條件對(duì)反應(yīng)進(jìn)程的控制等。能；反應(yīng)條件對(duì)反應(yīng)進(jìn)程的控制等。 2. 確定反應(yīng)的部位（在多官能團(tuán)化合物中，判斷反應(yīng)在哪個(gè)官能團(tuán)上發(fā)生。）確定反應(yīng)的部位（在多官能團(tuán)化合物中，判斷反應(yīng)在哪個(gè)官能團(tuán)上發(fā)生。）一般要考慮：一般要考慮：選擇性氧化、選擇性還原、選擇性取代、選擇性加成、分子內(nèi)取代還選擇性氧化、選擇性還原、選擇性取代、選擇性加成、分子內(nèi)取代還是分子間取代等。是分子間取代等。 3. 考慮反應(yīng)的區(qū)域選擇性

29、問(wèn)題：考慮反應(yīng)的區(qū)域選擇性問(wèn)題：消除反應(yīng)：扎依切夫規(guī)則還是霍夫曼規(guī)則、加消除反應(yīng)：扎依切夫規(guī)則還是霍夫曼規(guī)則、加成反應(yīng)：馬氏規(guī)則還是反馬氏規(guī)則、重排反應(yīng)：哪個(gè)基團(tuán)遷移、不對(duì)稱酮的反應(yīng)：成反應(yīng)：馬氏規(guī)則還是反馬氏規(guī)則、重排反應(yīng)：哪個(gè)基團(tuán)遷移、不對(duì)稱酮的反應(yīng)：熱力學(xué)控制還是動(dòng)力學(xué)控制等。熱力學(xué)控制還是動(dòng)力學(xué)控制等。 4. 考慮立體選擇性問(wèn)題：考慮立體選擇性問(wèn)題：消除反應(yīng)：順消還是反消、加成反應(yīng)：順加還是反加、消除反應(yīng)：順消還是反消、加成反應(yīng)：順加還是反加、重排反應(yīng)：構(gòu)型保持還是構(gòu)型翻轉(zhuǎn)、重排反應(yīng)：構(gòu)型保持還是構(gòu)型翻轉(zhuǎn)、SN1:重排、重排、SN2：構(gòu)型翻轉(zhuǎn)、周環(huán)反應(yīng)：立體：構(gòu)型翻轉(zhuǎn)、周環(huán)反應(yīng)：立體選

30、擇規(guī)則等。選擇規(guī)則等。 5. 考慮反應(yīng)的終點(diǎn)問(wèn)題：考慮反應(yīng)的終點(diǎn)問(wèn)題：氧化：階段氧化還是徹底氧化、還原：階段還原還是氧化：階段氧化還是徹底氧化、還原：階段還原還是徹底還原、取代：一取代還是多取代、連續(xù)反應(yīng)：一步反應(yīng)還是多步反應(yīng)等。徹底還原、取代：一取代還是多取代、連續(xù)反應(yīng)：一步反應(yīng)還是多步反應(yīng)等。COOCH3COOCH32+COOCH3HHCOOCH3COOCH3COOCH3HH+考核重點(diǎn)：考核重點(diǎn)： D-A反應(yīng)反應(yīng)第一步是逆向的第一步是逆向的D-A反應(yīng)，產(chǎn)物是環(huán)戊二烯。反應(yīng)，產(chǎn)物是環(huán)戊二烯。第二步反應(yīng)是環(huán)戊二烯與順丁烯二酸二甲酯發(fā)生正向第二步反應(yīng)是環(huán)戊二烯與順丁烯二酸二甲酯發(fā)生正向D-A反應(yīng)

31、反應(yīng),以內(nèi)型產(chǎn)物為主。以內(nèi)型產(chǎn)物為主。實(shí)實(shí) 例例 一一主要產(chǎn)物產(chǎn)物COOCH3COOCH32+答案：答案：CH3-C-CH2ClCH3CH3Ag+/H2OCH3-C-CH2ClCH3CH3Ag+/H2OCH3-C-CH2CH3OHCH3考核重點(diǎn)：考核重點(diǎn)： SN1和和SN2的反應(yīng)機(jī)理；的反應(yīng)機(jī)理；Ag+的作用的作用 ；鄰基參與；鄰基參與實(shí)實(shí) 例例 二二答案：答案：ORCO3HORCO3HOO考核重點(diǎn)：拜爾考核重點(diǎn)：拜爾-魏立格氧化重排；該反應(yīng)中，遷移基團(tuán)魏立格氧化重排；該反應(yīng)中，遷移基團(tuán)的遷移順序；的遷移順序； 遷移基團(tuán)的構(gòu)型保持。遷移基團(tuán)的構(gòu)型保持。實(shí)實(shí) 例例 三三答案：答案：BrN=O +

32、BrNOBrN=O +考核重點(diǎn)：考核重點(diǎn)：1. D-A反應(yīng)；反應(yīng)； 2. 該反應(yīng)無(wú)催化劑，苯環(huán)上又有吸電子基團(tuán)，不能發(fā)生傅該反應(yīng)無(wú)催化劑，苯環(huán)上又有吸電子基團(tuán)，不能發(fā)生傅-克反應(yīng)。克反應(yīng)。實(shí)實(shí) 例例 四四答案：答案：OBrNaOMeOBrNaOMeCOOMe考核重點(diǎn)：考核重點(diǎn)： -鹵代酮鹵代酮在堿性條件下在堿性條件下發(fā)生法沃斯基重排反應(yīng)發(fā)生法沃斯基重排反應(yīng)實(shí)實(shí) 例例 五五答案答案:CH3COCHOCHCOCH3 + HBrO考核重點(diǎn)：考核重點(diǎn)： 選擇親電加成的選擇親電加成的反應(yīng)部位；不對(duì)稱試劑加成時(shí)的區(qū)域反應(yīng)部位；不對(duì)稱試劑加成時(shí)的區(qū)域選擇性選擇性實(shí)實(shí) 例例 六六答案答案:1mol考核重點(diǎn)：臭

33、氧化考核重點(diǎn)：臭氧化-分解反應(yīng)分解反應(yīng)；產(chǎn)物；產(chǎn)物立體結(jié)構(gòu)的表達(dá)立體結(jié)構(gòu)的表達(dá)H2CO3 (3mol)Zn + H2OH2CO3 (3mol)Zn + H2OOCHOOHC+ CH2O實(shí)實(shí) 例例 七七答案答案:考核重點(diǎn)：三級(jí)鹵代烴遇堿以消除為主；優(yōu)先生成共軛體系考核重點(diǎn)：三級(jí)鹵代烴遇堿以消除為主；優(yōu)先生成共軛體系CH3CH=CHCH2CCH3 + NaCNCH3BrCH3CH=CHCH2CCH3 + NaCNCH3BrCH3CH=CHCH=C(CH3)2實(shí)實(shí) 例例 八八答案：答案：考核重點(diǎn)：立體選擇性和構(gòu)象最小改變?cè)砜己酥攸c(diǎn)：立體選擇性和構(gòu)象最小改變?cè)鞷CO3HNa2CO3H3O+RCO3

34、HNa2CO3H3O+OOHOH實(shí)實(shí) 例例 九九答案：答案：考核重點(diǎn)：傅氏烷基化反應(yīng)；考核重點(diǎn)：傅氏烷基化反應(yīng)；反應(yīng)的可逆性；熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)問(wèn)題反應(yīng)的可逆性；熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)問(wèn)題CH3CH3(CH3)3CCl AlCl324hCH3CH3CH3C(CH3)3H3C(CH3)3CCl AlCl324h實(shí)實(shí) 例例 十十答案：答案：考核重點(diǎn)：形成縮酮；考核重點(diǎn)：形成縮酮；區(qū)域區(qū)域選擇性；構(gòu)象和立體結(jié)構(gòu)的表達(dá)選擇性；構(gòu)象和立體結(jié)構(gòu)的表達(dá)OHOHOH+ CH3CCH3OH+OHOHOH+ CH3CCH3OH+OHOO實(shí)實(shí) 例例 十十一一答案：答案：考核重點(diǎn)：雜環(huán)化合物的芳香親電取代反應(yīng)考核重點(diǎn)：雜環(huán)化合物

35、的芳香親電取代反應(yīng) ；格氏試劑的制備和格氏試劑的反；格氏試劑的制備和格氏試劑的反應(yīng)；分子中引入同位素的方法應(yīng)；分子中引入同位素的方法實(shí)實(shí) 例例 十十二二答案：答案：OBr2 FeBr3Mg Et2OEtOD?考核重點(diǎn)：雜環(huán)化合物的芳香親核取代反應(yīng)考核重點(diǎn)：雜環(huán)化合物的芳香親核取代反應(yīng)實(shí)實(shí) 例例十十三三 答案：答案：CH2(COOEt)2 NaHNClCl考核重點(diǎn)：雜環(huán)化合物的氧化反應(yīng)及氧化反應(yīng)的一個(gè)普遍規(guī)律考核重點(diǎn)：雜環(huán)化合物的氧化反應(yīng)及氧化反應(yīng)的一個(gè)普遍規(guī)律實(shí)實(shí) 例例 十十四四答案：答案：NKMnO4 HO-NNCOO-KMnO4 HO-考核重點(diǎn)：雜環(huán)化合物的芳香親核取代反應(yīng)考核重點(diǎn)：雜環(huán)化

36、合物的芳香親核取代反應(yīng)齊齊巴賓反應(yīng)齊齊巴賓反應(yīng)實(shí)實(shí) 例例 十十五五答案：答案：NNaNH2H2O考核重點(diǎn)：氨基酸的制備考核重點(diǎn)：氨基酸的制備 ；赫爾；赫爾-烏爾哈烏爾哈-澤林斯基反應(yīng)；親核取代反應(yīng)澤林斯基反應(yīng)；親核取代反應(yīng)實(shí)實(shí) 例例 十十六六答案：答案：CH2COOHBr2 P（少少量量）NH3考核重點(diǎn)：氨基酸的反應(yīng)；酰胺的制備；成環(huán)規(guī)律考核重點(diǎn)：氨基酸的反應(yīng)；酰胺的制備；成環(huán)規(guī)律實(shí)實(shí) 例例 十十七七答案：答案：2H2NCH2COOH考核重點(diǎn)：考核重點(diǎn)： 1. 糖酸鹽的差向異構(gòu)化反應(yīng)糖酸鹽的差向異構(gòu)化反應(yīng) 2. 糖酸的成酯反應(yīng)和內(nèi)酯的還原反應(yīng)糖酸的成酯反應(yīng)和內(nèi)酯的還原反應(yīng) 實(shí)實(shí) 例例 十十八八

37、答案：答案：CH2OHCOOCa1/2Ca(OH)2 125oCNa-HgPH=3-5 H2OH+?考核重點(diǎn)：糖的氧化反應(yīng)；糖酸的成酯反應(yīng)；糖的鏈型結(jié)構(gòu)和環(huán)型結(jié)構(gòu)的互變考核重點(diǎn)：糖的氧化反應(yīng)；糖酸的成酯反應(yīng)；糖的鏈型結(jié)構(gòu)和環(huán)型結(jié)構(gòu)的互變實(shí)實(shí) 例例 十十九九答案：答案：OOHOHOHCH2OHOHHNO3100oC考核重點(diǎn)：電開環(huán)反應(yīng)；考核重點(diǎn)：電開環(huán)反應(yīng)；D-A反應(yīng)；周環(huán)反應(yīng)的立體選擇規(guī)則反應(yīng)；周環(huán)反應(yīng)的立體選擇規(guī)則OOO+OOO+OOOOOO+HH中間產(chǎn)物中間產(chǎn)物實(shí)實(shí) 例例 二二十十答案：答案：OCHO+ CH3COOHH+OCHOCCH3O考核重點(diǎn)：互變異構(gòu)；烯醇式的含量；酯化反應(yīng)考核重點(diǎn)

38、：互變異構(gòu)；烯醇式的含量；酯化反應(yīng)OCHO+ CH3COOHH+實(shí)實(shí) 例例 二二十十一一答案：答案：CH3O+ CH3CCH2COOC2H5OC2H5OHC2H5ONa( A ) + ( B )考核重點(diǎn)：烯醇負(fù)離子的形成；麥克爾加成；分子內(nèi)的羥醛縮合考核重點(diǎn)：烯醇負(fù)離子的形成；麥克爾加成；分子內(nèi)的羥醛縮合OCH3CO2C2H5CH3OCO2C2H5OOCOOC2H5實(shí)實(shí) 例例 二二十十二二答案：答案：六、六、 反應(yīng)機(jī)理題反應(yīng)機(jī)理題反應(yīng)機(jī)理題反應(yīng)機(jī)理題1 1 反應(yīng)機(jī)理題反應(yīng)機(jī)理題2 2反應(yīng)機(jī)理題反應(yīng)機(jī)理題3 3 反應(yīng)機(jī)理題反應(yīng)機(jī)理題4 4反應(yīng)機(jī)理題反應(yīng)機(jī)理題5 5 反應(yīng)機(jī)理題反應(yīng)機(jī)理題6 6反應(yīng)

39、機(jī)理題反應(yīng)機(jī)理題7 7 反應(yīng)機(jī)理題反應(yīng)機(jī)理題8 8 反應(yīng)機(jī)理題反應(yīng)機(jī)理題9 9 反應(yīng)機(jī)理題反應(yīng)機(jī)理題1010解反應(yīng)機(jī)理題的注意事項(xiàng)解反應(yīng)機(jī)理題的注意事項(xiàng)1. 反應(yīng)機(jī)理的表述：反應(yīng)機(jī)理的表述： 反應(yīng)機(jī)理是反應(yīng)過(guò)程的詳細(xì)描述。每一步反應(yīng)都必須寫出來(lái)。每反應(yīng)機(jī)理是反應(yīng)過(guò)程的詳細(xì)描述。每一步反應(yīng)都必須寫出來(lái)。每一步反應(yīng)的電子流向都必須畫出來(lái)。（用箭頭表示電子對(duì)的轉(zhuǎn)移，用一步反應(yīng)的電子流向都必須畫出來(lái)。（用箭頭表示電子對(duì)的轉(zhuǎn)移，用魚鉤箭頭表示單電子的轉(zhuǎn)移）魚鉤箭頭表示單電子的轉(zhuǎn)移）2. 過(guò)渡態(tài)要用標(biāo)準(zhǔn)格式書寫。過(guò)渡態(tài)要用標(biāo)準(zhǔn)格式書寫。 一步反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理必須寫出過(guò)渡態(tài)。一步反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理必須寫出過(guò)渡態(tài)。

40、3. 應(yīng)注意反應(yīng)勢(shì)能圖的正確繪制。應(yīng)注意反應(yīng)勢(shì)能圖的正確繪制。4. 正確理解反應(yīng)的酸、堿催化問(wèn)題。正確理解反應(yīng)的酸、堿催化問(wèn)題。5. 必要時(shí)，考慮共振和分子軌道理論。必要時(shí)，考慮共振和分子軌道理論。重要反應(yīng)機(jī)理一覽表重要反應(yīng)機(jī)理一覽表一、取代反應(yīng)一、取代反應(yīng) 親電取代反應(yīng)親電取代反應(yīng) 硝化、鹵化、磺化、烷基化、酰基化、氯甲基化、醛基化、重氮硝化、鹵化、磺化、烷基化、?；⒙燃谆?、醛基化、重氮鹽與苯酚或鹽與苯酚或3 芳胺的偶聯(lián)反應(yīng)芳胺的偶聯(lián)反應(yīng) 自由基取代反應(yīng)自由基取代反應(yīng) 脂肪烴和芳烴側(cè)鏈的取代反應(yīng)脂肪烴和芳烴側(cè)鏈的取代反應(yīng) 親核取代反應(yīng)親核取代反應(yīng) SN1、SN2、羧酸及其衍生物之間的互

41、相轉(zhuǎn)換、芳香親核取代反應(yīng)、羧酸及其衍生物之間的互相轉(zhuǎn)換、芳香親核取代反應(yīng):（1）苯炔中間體機(jī)理）苯炔中間體機(jī)理;（2）雙分子芳香親核取代反應(yīng)（加成消除機(jī)理）雙分子芳香親核取代反應(yīng)（加成消除機(jī)理）;（3）單分子芳香親核取代反應(yīng)）單分子芳香親核取代反應(yīng)二、消除反應(yīng)二、消除反應(yīng) E1消除（醇失水、三級(jí)鹵代烷失鹵化氫）消除（醇失水、三級(jí)鹵代烷失鹵化氫） E2消除（鹵代烷失鹵化氫、霍夫曼消除）消除（鹵代烷失鹵化氫、霍夫曼消除） E1cb消除（鄰二鹵代烷失鹵素）消除（鄰二鹵代烷失鹵素） 環(huán)狀過(guò)渡態(tài)消除（酯熱裂）環(huán)狀過(guò)渡態(tài)消除（酯熱裂）三、加成反應(yīng)三、加成反應(yīng) 親電加成（碳碳雙鍵、碳碳叁鍵）親電加成（碳碳雙

42、鍵、碳碳叁鍵） 親核加成（碳氧雙鍵）親核加成（碳氧雙鍵） 共軛加成共軛加成 環(huán)加成（環(huán)加成（D-A反應(yīng)、反應(yīng)、1，3偶極環(huán)加成）偶極環(huán)加成）四、氧化反應(yīng)四、氧化反應(yīng) 歐芬諾爾氧化歐芬諾爾氧化 硼氫化硼氫化-氧化氧化 烯烴被過(guò)酸、烯烴被過(guò)酸、KMnO4、OsO4氧化氧化 拜爾拜爾-魏立格氧化重排魏立格氧化重排五、還原反應(yīng)五、還原反應(yīng) 催化氫化催化氫化 硼氫化硼氫化-還原還原 麥爾外因麥爾外因-彭道夫還原彭道夫還原 伯齊還原伯齊還原 炔烴被鈉的液氨溶液還原炔烴被鈉的液氨溶液還原 醛、酮的雙分子還原醛、酮的雙分子還原 酯的雙分子還原酯的雙分子還原六、縮合反應(yīng)六、縮合反應(yīng) 醇醛縮合反應(yīng)醇醛縮合反應(yīng) 克

43、萊森克萊森-史密特縮合反應(yīng)史密特縮合反應(yīng) 瑞佛馬斯基反應(yīng)瑞佛馬斯基反應(yīng) 克萊森縮合克萊森縮合 狄克曼縮合狄克曼縮合 混合酯縮合混合酯縮合 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有機(jī)合成中的應(yīng)用乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有機(jī)合成中的應(yīng)用 曼尼期反應(yīng)曼尼期反應(yīng) 麥克爾加成麥克爾加成 魯賓遜縮環(huán)反應(yīng)魯賓遜縮環(huán)反應(yīng) 安息香縮合安息香縮合 魏悌息反應(yīng)魏悌息反應(yīng) 魏悌息魏悌息-霍納爾反應(yīng)霍納爾反應(yīng) 蒲爾金反應(yīng)蒲爾金反應(yīng) 腦文格反應(yīng)腦文格反應(yīng) 達(dá)參反應(yīng)達(dá)參反應(yīng)七七 、重排反應(yīng)、重排反應(yīng) 瓦格奈爾梅爾外因重排瓦格奈爾梅爾外因重排 頻哪醇重排頻哪醇重排 異丙苯氧化重排異丙苯氧化重排 貝克曼重排貝克曼重排 法沃斯基重排法

44、沃斯基重排 拜爾拜爾-魏立格氧化重排魏立格氧化重排 霍夫曼重排霍夫曼重排 聯(lián)苯胺重排聯(lián)苯胺重排 二苯乙醇酸重排二苯乙醇酸重排 克萊森重排克萊森重排 弗里斯重排弗里斯重排 科普重排科普重排 捷姆揚(yáng)諾夫重排捷姆揚(yáng)諾夫重排 斯蒂文重排斯蒂文重排反應(yīng)機(jī)理題的類型反應(yīng)機(jī)理題的類型重現(xiàn)型重現(xiàn)型 組合型組合型 改造設(shè)計(jì)型改造設(shè)計(jì)型1. 請(qǐng)為下列轉(zhuǎn)換提出合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理。請(qǐng)為下列轉(zhuǎn)換提出合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理。CH3CH3OHH+CH3CH3考核重點(diǎn)：考核重點(diǎn)：E1E1消除；碳正離子重排消除；碳正離子重排答案：答案：CH3CCH2BrORCCHKOHOH3CCRC+ KBr + H2OCH3CCH2Br

45、ORCC-OHOH3CCRCH-H2ORCC-CH2O-H3CCRCBr- Br-2. 請(qǐng)為下列轉(zhuǎn)換提出合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理。請(qǐng)為下列轉(zhuǎn)換提出合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理?？己酥攸c(diǎn)：酸鹼反應(yīng)；親核加成；分子內(nèi)考核重點(diǎn)：酸鹼反應(yīng)；親核加成；分子內(nèi)S SN N2 2 答案：答案：CH2CH2CHCOCH3CH3H+3. 寫出產(chǎn)物，并提出合理寫出產(chǎn)物，并提出合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理。的、分步的反應(yīng)機(jī)理?？己酥攸c(diǎn)：考核重點(diǎn)：環(huán)氧化合物的酸性開環(huán)；氏烷基化反應(yīng)；醇失水環(huán)氧化合物的酸性開環(huán)；氏烷基化反應(yīng)；醇失水 ；重排反應(yīng)；重排反應(yīng)答案：答案：產(chǎn)物產(chǎn)物OH+OCH32HClHOAcOHHOCH3+ H2O4.

46、請(qǐng)為下列轉(zhuǎn)換提出合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理。請(qǐng)為下列轉(zhuǎn)換提出合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理。OCH3OHHOCH3H+OHCH3OHCH3+OHOHCH3HOOHH+- H+H2OOHCH3- H2OHOOHCH3H+HOCH3+CH3OHH+- H+HO答案答案:考核重點(diǎn)：考核重點(diǎn)：傅氏烷基化反應(yīng)傅氏烷基化反應(yīng); 醇失水醇失水ONaOCH3CH3OHOHOH3C5. 請(qǐng)為下列轉(zhuǎn)換提出合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理；并畫出相應(yīng)請(qǐng)為下列轉(zhuǎn)換提出合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理；并畫出相應(yīng)的反應(yīng)勢(shì)能圖。的反應(yīng)勢(shì)能圖?？己酥攸c(diǎn)：環(huán)氧化合物的堿性開環(huán)；考核重點(diǎn)：環(huán)氧化合物的堿性開環(huán)；S SN N2 2反應(yīng)反應(yīng)OCH3O-CH3OC

47、H2CHCH3O-OH3COCH3OCH2CHCH3O-CH3OCH2CHCH3OHOCH3+H-OCH3+-OCH3CH3OCH2CHCH3OH答案：答案：反反應(yīng)應(yīng)機(jī)機(jī)理理CH3OCH2CHCH3OHOCH3O-CH3OCH2CHCH3O-CH3OCH2CHCH3OHOCH3 OH3CO 反應(yīng)進(jìn)程反應(yīng)進(jìn)程勢(shì)能勢(shì)能反應(yīng)勢(shì)能圖反應(yīng)勢(shì)能圖6. 根據(jù)下述實(shí)驗(yàn)事實(shí)，（根據(jù)下述實(shí)驗(yàn)事實(shí)，（1）提出合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理）提出合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理;（2）寫出反應(yīng)機(jī)理的名稱。）寫出反應(yīng)機(jī)理的名稱?？己酥攸c(diǎn)：芳香親核取代反應(yīng)；苯炔中間體機(jī)理考核重點(diǎn)：芳香親核取代反應(yīng)；苯炔中間體機(jī)理H3CBr + NaOHH

48、3COH +H3COH 兩種產(chǎn)物，產(chǎn)率接近加熱加壓H3CBr + -OHHH3C- H2O - Br-OH12H3COHH3COH_+H2O-HO-H3COHH3COH+答案：答案：苯苯炔炔中中間間體體機(jī)機(jī)理理7. 根據(jù)下述實(shí)驗(yàn)事實(shí)，（根據(jù)下述實(shí)驗(yàn)事實(shí)，（1）提出合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理）提出合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理;（2）寫出反應(yīng)機(jī)理的名稱。）寫出反應(yīng)機(jī)理的名稱。O2NBr + NaOHO2NOH一種產(chǎn)物反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理（S SN N2Ar2Ar）O2NBr + -OH - Br-O2NOHO2NOHBr_O2NOHBr_O2NOHBrO2NOHBrO2NOHBr_共振表達(dá)式共振表達(dá)式考核重點(diǎn)：

49、芳香親核取代；考核重點(diǎn)：芳香親核取代；S SN N2Ar2Ar機(jī)理機(jī)理答答 案案OOOOCHC CH2OHCH C CH2OCHCHCH2OH1,5-遷移3,3-遷移互變異構(gòu)分子內(nèi)4+2環(huán)加成或電關(guān)環(huán)反應(yīng)8. 請(qǐng)為下列轉(zhuǎn)換提出合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理。請(qǐng)為下列轉(zhuǎn)換提出合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理?？己酥攸c(diǎn)：周環(huán)反應(yīng)考核重點(diǎn)：周環(huán)反應(yīng)答案：答案：CHONH2+CH2CCOOH2CNHCOCH3OHO-9. 請(qǐng)為下列轉(zhuǎn)換提出合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理。請(qǐng)為下列轉(zhuǎn)換提出合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理?？己酥攸c(diǎn)：內(nèi)酯的胺解；酸堿反應(yīng)；互變異構(gòu)；醇醛縮合；消除反應(yīng)考核重點(diǎn)：內(nèi)酯的胺解；酸堿反應(yīng)；互變異構(gòu)；醇醛縮合；消除反應(yīng)

50、NHCOCH3OCHONHCHCCOCH3OH-OHCHNHCHCCOCH3OO-NHO-CCH3OOH2ONHOHCOCH3OH-H2OCHONH2+CH2CCOOH2CCHONH2CCH2COO-CH2+CHONH2CH2CCOCH2+O-CHONHCH2CCOCH2OH答案答案:OHOCC6H5Ot-BuO-t-BuOHCH2CH2COOHC6H5CO10. 請(qǐng)為下列轉(zhuǎn)換提出合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理。請(qǐng)為下列轉(zhuǎn)換提出合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理。OHOCC6H5Ot-BuO-t-BuOHCH2CH2COO-C6H5COOCC6H5HOOOCC6H5HOO-OCC6H5O-HOO-CC6H5HOO

51、O-OC6H5COO-OC6H5COOOCH2CH=CC6H5O-CH2CH2COOHC6H5CO答案：答案：考核重點(diǎn)：酮酯縮考核重點(diǎn)：酮酯縮合；構(gòu)象轉(zhuǎn)換；親合；構(gòu)象轉(zhuǎn)換；親核加成；取代反應(yīng)核加成；取代反應(yīng)七、測(cè)結(jié)構(gòu)題七、測(cè)結(jié)構(gòu)題測(cè)結(jié)構(gòu)題測(cè)結(jié)構(gòu)題1 1 測(cè)結(jié)構(gòu)題測(cè)結(jié)構(gòu)題2 2測(cè)結(jié)構(gòu)題測(cè)結(jié)構(gòu)題3 3 測(cè)結(jié)構(gòu)題測(cè)結(jié)構(gòu)題4 4測(cè)結(jié)構(gòu)題測(cè)結(jié)構(gòu)題5 5 測(cè)結(jié)構(gòu)題測(cè)結(jié)構(gòu)題6 6測(cè)結(jié)構(gòu)題測(cè)結(jié)構(gòu)題7 7 測(cè)結(jié)構(gòu)題測(cè)結(jié)構(gòu)題8 8 測(cè)結(jié)構(gòu)題測(cè)結(jié)構(gòu)題9 9 測(cè)結(jié)構(gòu)題測(cè)結(jié)構(gòu)題1010 測(cè)結(jié)構(gòu)題測(cè)結(jié)構(gòu)題1111 測(cè)結(jié)構(gòu)題測(cè)結(jié)構(gòu)題1212 測(cè)結(jié)構(gòu)題測(cè)結(jié)構(gòu)題1313解題依據(jù)：化合物的化學(xué)性質(zhì)和光譜性質(zhì)解題依據(jù)：化合物的化學(xué)

52、性質(zhì)和光譜性質(zhì)題目類型：題目類型： 類型一：只測(cè)一個(gè)化合物的結(jié)構(gòu)類型一：只測(cè)一個(gè)化合物的結(jié)構(gòu) 1. 只給出光譜數(shù)據(jù)和分子式，測(cè)定結(jié)構(gòu)。只給出光譜數(shù)據(jù)和分子式，測(cè)定結(jié)構(gòu)。 2. 給出化合物的某些特性，測(cè)定結(jié)構(gòu)。給出化合物的某些特性，測(cè)定結(jié)構(gòu)。 3. 給出光譜數(shù)據(jù)和分子式，再加上化合物的某些特性，測(cè)定結(jié)構(gòu)。給出光譜數(shù)據(jù)和分子式，再加上化合物的某些特性，測(cè)定結(jié)構(gòu)。 類型二：測(cè)一系列化合物的結(jié)構(gòu)類型二：測(cè)一系列化合物的結(jié)構(gòu) 這類題目都會(huì)給出反應(yīng)，通過(guò)反應(yīng)將一系列化合物關(guān)聯(lián)起來(lái)。這類題目都會(huì)給出反應(yīng)，通過(guò)反應(yīng)將一系列化合物關(guān)聯(lián)起來(lái)。 （而對(duì)于其中每個(gè)化合物，與類型一情況相同。（而對(duì)于其中每個(gè)化合物，與類

53、型一情況相同。）類型一：只測(cè)一個(gè)化合物的結(jié)構(gòu)類型一：只測(cè)一個(gè)化合物的結(jié)構(gòu) 解解 題題 思思 路路1. 根據(jù)分子式，計(jì)算不飽和度。根據(jù)分子式，計(jì)算不飽和度。 不飽和度不飽和度=(2n4+n3-n1+2) / 22. 根據(jù)光譜數(shù)據(jù)根據(jù)光譜數(shù)據(jù), 確定碎片。確定碎片。3. 根據(jù)化學(xué)特性，確定有無(wú)特征官能團(tuán)。根據(jù)化學(xué)特性，確定有無(wú)特征官能團(tuán)。 4. 合理拼接，確定分子結(jié)構(gòu)。合理拼接，確定分子結(jié)構(gòu)。 5. 復(fù)核數(shù)據(jù)。復(fù)核數(shù)據(jù)。類型二：測(cè)一系列化合物的結(jié)構(gòu)類型二：測(cè)一系列化合物的結(jié)構(gòu)解解 題題 思思 路路1. 用圖列出一系列化合物的互相轉(zhuǎn)換關(guān)系。用圖列出一系列化合物的互相轉(zhuǎn)換關(guān)系。 2. 根據(jù)分子式，計(jì)算

54、各化合物的不飽和度。根據(jù)分子式，計(jì)算各化合物的不飽和度。3. 找出突破口，根據(jù)給出的化學(xué)信息和光譜找出突破口，根據(jù)給出的化學(xué)信息和光譜 數(shù)據(jù)，確定突破口化合物的分子結(jié)構(gòu)。數(shù)據(jù)，確定突破口化合物的分子結(jié)構(gòu)。 4. 確定兩個(gè)相鄰化合物之間發(fā)生轉(zhuǎn)變的反應(yīng)確定兩個(gè)相鄰化合物之間發(fā)生轉(zhuǎn)變的反應(yīng) 類型，從突破口化合物為起點(diǎn)，逐步推出類型，從突破口化合物為起點(diǎn)，逐步推出 其它的一系列化合物。其它的一系列化合物。 5. 復(fù)核數(shù)據(jù)。復(fù)核數(shù)據(jù)。1. 1. 分子式為分子式為C C4 4H H8 8O O2 2的化合物，溶于的化合物，溶于CDClCDCl3 3中，測(cè)得中，測(cè)得NMRNMR譜，譜， =1.35(=1.3

55、5(雙雙峰峰,3H),3H), =2.15(=2.15(單峰單峰, 3H), 3H)， =3.75( =3.75(單峰單峰, 1H), , 1H), =4.25( =4.25(四重峰四重峰, 1H ), 1H )。如溶在如溶在D D2 2O O中測(cè)中測(cè)NMRNMR譜，其譜圖相同，但在譜，其譜圖相同，但在3.753.75的峰消失。此化合物的的峰消失。此化合物的IRIR在在1720cm1720cm-1-1處有強(qiáng)吸收峰。請(qǐng)寫出此化合物的結(jié)構(gòu)式。處有強(qiáng)吸收峰。請(qǐng)寫出此化合物的結(jié)構(gòu)式。分析：分析：1. 1. 由分子式推出由分子式推出 =(2+2=(2+2 4+0-8)/2=14+0-8)/2=1 2.

56、2. 由由 =2.15(=2.15(單峰單峰, 3H), 3H)推出有甲基推出有甲基 3. 3. 由由 =3.75(=3.75(單峰單峰, 1H), 1H),但在但在D D2 2O O中中該該峰消失推出有羥基峰消失推出有羥基 4. 4. 由由 =1.35(=1.35(雙峰雙峰, 3H), 3H), =4.25(=4.25(四重峰四重峰, 1H ), 1H )推出有推出有CHCH3 3CH-CH-CH3-CH-C-CH3OOH答案：答案：2. 某化合物的分子式為某化合物的分子式為C3H7NO，其，其NMR譜為：譜為：6.5 (寬單峰，寬單峰，2H)， 2.2 (四重峰，四重峰，2H)，1.2 (

57、三重峰，三重峰，3H)請(qǐng)推出該化合物的結(jié)構(gòu)式。請(qǐng)推出該化合物的結(jié)構(gòu)式。分析：分析：1. 1. 由分子式推出由分子式推出 =(2=(2 3+1-7 +2)/2=13+1-7 +2)/2=1 2. 2. 由由 =6.5(=6.5(寬寬單峰單峰, 2H), 2H)推出有推出有NH2 3. 3. 由由 =2.2(=2.2(四重峰四重峰, 2H), 2H), =1.2(=1.2(三重峰三重峰, 3H), 3H)，推出有，推出有CHCH3 3CHCH2 2- -。 C3H7NO （ NH2） （ CH3CH2）= CO答案：答案：3. 某化合物的分子式為某化合物的分子式為C8H10O，其，其NMR譜（在譜

58、（在D2O中）為：中）為：7.2 (單單峰，峰，5H)， 3.7 (三重峰，三重峰，2H)，2.7 (三重峰，三重峰，2H) IR：3350（寬），（寬），3090，3030，2900，1610，1500，1050，750，請(qǐng)推出該化合物的結(jié)，請(qǐng)推出該化合物的結(jié)構(gòu)式。構(gòu)式。C6H5CH2CH2 OH分析：分析：1. 1. 由分子式推出由分子式推出 =（2 8-10+2）/ 2=4 2. 2. 由由 = = 7.2 (單峰，單峰，5H)推出有推出有C6H5 3. 3. 由由 = = 3.7 (三重峰，三重峰，2H), 2.7 (三重峰，三重峰，2H) 推出有推出有-CH-CH2 2CHCH2 2

59、- -。 4. 由紅外由紅外3350（寬）（寬）推出有推出有OH，3090，3030，2900推出有推出有C-H，1610， 1500推出有推出有C6H5，1050推出有推出有C-O，750推出為推出為一取代。一取代。 C8H10O （ OH） （ C6H5） （ CH2CH2）= 0 答案答案:4. 鹵代烷鹵代烷A分子式為分子式為C6H13Br，經(jīng)，經(jīng)KOH-C2H5OH處理后，將所得到的主處理后，將所得到的主要烯烴，用臭氧氧化及還原性水解后得到要烯烴，用臭氧氧化及還原性水解后得到CH3CHO及及(CH3)2CHCHO。試推出鹵代烷的結(jié)構(gòu)。試推出鹵代烷的結(jié)構(gòu)。CH3CHCH2CH(CH3)2

60、BrA= 分析：分析：1. 1. 由分子式推出由分子式推出 =0 2. 2. 由用臭氧氧化及還原性水解后得到由用臭氧氧化及還原性水解后得到CH3CHO及及(CH3)2CHCHO推出中推出中間化合物烯烴的結(jié)構(gòu)為：間化合物烯烴的結(jié)構(gòu)為： CH3CH=CHCH (CH3)2 3. 3. 由由C6H13Br，經(jīng)，經(jīng)KOH-C2H5OH處理后得到處理后得到CH3CH=CHCH (CH3)2可可推出推出A的結(jié)構(gòu)。的結(jié)構(gòu)。答案：答案：H3CCH=CHCH35 5、化合物、化合物A A的分子式為的分子式為C C1616H H1616, ,能使能使BrBr2 2-CCl-CCl4 4和稀冷和稀冷KMnOKMnO