全國高中化學競賽試題集萃

1、全國高中化學競賽試題集萃（五）二、本題包括5小題，共29分。26. （3分）如右圖所示，在盛有水的燒杯中，等質(zhì)量的鐵圈和銀圈的連接處，吊著一根絕緣的細絲，使之平衡。小心地在燒杯中央滴入CuSO4溶液。經(jīng)過一段時間后，觀察到的現(xiàn)象是（指金屬圈）A.鐵圈和銀圈左右搖擺不定B.保持平衡狀態(tài)不變C.鐵圈向下傾斜D.銀圈向下傾斜產(chǎn)生上述現(xiàn)象的原因是。27. （4分）以銅為陽極，石墨為陰極，用含35gNaOH的15%NaCl的混合溶液做電解液，外加電壓為1.5V電解時，得到一種半導體產(chǎn)品（產(chǎn)率93%以上）和一種清潔能源，則它的陽極反應式為，陰極反應式為；電解也是綠色化學中一種有效工具，試以此為例，寫出綠色

2、化學的兩點特征：和。28. （10分）下圖中E是一種固體的非金屬單質(zhì)，A、B、D、F、G、H中都含有E元素，A、C、F、H、G都含有相同的陽離子，G加入含碘的淀粉藍色溶液，藍色褪去。試寫出AH的分子式：A;B;C;D;E;F;G;H。寫出G與單質(zhì)碘反應的離子方程式。29. （5分）某溶液中可能含有下列物質(zhì)中的兩種：HCl、NaOH、NaH2P。4、Na3PO4、H3PO4和Na2HPO4。這六種物質(zhì)兩兩間可能形成種互相不發(fā)生反應的組合。取某種組合溶液，滴入甲基紅指示劑后為黃色（pH=6.2）,再滴入酚酬:指示劑后仍是黃色（酚儆無色，pHW8.0）,則此組合是和的組合液。取另一組合溶液xmL,以

3、甲基橙作指示劑，用cmol/LNaOH溶液滴定至紅橙色（此時pH約為9.6左右），又消耗VmL（VV1）,試確定此組合溶液是和物質(zhì)組成的。30. （7分）我國東方n號宇宙火箭的燃料是N2H2（CH3）2,助燃劑為N2O4,兩者發(fā)生完全燃燒時產(chǎn)生了巨大推力，讓火箭攜帶衛(wèi)星上天。N2H2（CH3）2中N的氧化數(shù)為，N2O4中N的氧化數(shù)為。完全燃燒反應的化學方程式為。試寫出N2O4中N、N連接的一種Lewis結(jié)構(gòu)式并標出形式電荷。（4） N2H4與N2O4比較，的N-N鍵長較長，其理由是。三、本題包括5小題，共28分。31. （4分）將下面標數(shù)字的方框中的主要產(chǎn)物填在答題紙上。32. （4分）己二睛

4、CN（CH2）4CN是合成尼龍66的原料，若以丙烯睛（CH2=CHCN）為原料合成時，因多步工藝導致產(chǎn)率不太高，然而用Pb作陽極，以對一甲基苯磺酸甲乙胺作電解液（以增大導電性），電解丙烯睛可一步完成制備己二睛，則它的陽極反應式為，理論產(chǎn)率應為（由概率估算）。有機合成不但可用電解法完成，同時有機合成也可形成原電池，既生產(chǎn)產(chǎn)品，又生產(chǎn)電能。例如，用烯燃生產(chǎn)鹵代燒，約可得到0.8伏的電勢差。試以RCH=CHR+Cl2=R-CHCHR2ClCl為例，制成原電池時，其正極反應式為，負極反應式為。33. （6分）把下面標數(shù)字的方框中的試劑、反應條件或產(chǎn)物填在答題紙上。o且導叵工四34. （6分）某芳香化合

5、物A（C8Hio）有種合理的異構(gòu)體,但在催化劑AlCl3存在下與CH3COCl反應，只有一種產(chǎn)物B,將B用酸性KMnO4氧化，彳#到C,C經(jīng)分離純化后，稱取0.4203g,加入50.00mL、0.1500mol/LNaOH溶液，溶解完全后，用0.1000mol/LHCl溶液滴定過量的NaOH，消耗15.00mL。則A的結(jié)構(gòu)式應是,B的結(jié)構(gòu)式應為，C的分子量為，其計算過程為，所以，C最合理的結(jié)構(gòu)式應是。35. （8分）化合物A的元素分析結(jié)果為：含C元素85.6%、H元素14.40%。將0.5000g化合物A,在0c和0.1MPa條件下催化加氫可以吸收100mL氫，A經(jīng)O3和Zn/H2O作用后只得

6、到一種醛，試推測化合物A的可能結(jié)構(gòu)式（注意構(gòu)型），并用系統(tǒng)命名法命名化合物A。四、本題17分。36. RuO4與C2H4、H2O2H2O發(fā)生下列一系列反應:、中加入H2O2-H2O,、中加入C2H4。A與B、E與F有相同的化學式，但是不屬于立體異構(gòu)體。請畫出上圖AF各字母所代表的化合物的結(jié)構(gòu)式并標出Ru的氧化態(tài)。說明H2O2H2O在上述系列反應中起哪些作用？H2O2與其它物質(zhì)反應時，還能起什么作用？試用化學反應方程式說明。五、本題15分。37. S8與NH3在無水條件下反應，得到一種二元化合物A,元素分析可知，A中含S元素69.60%。A進行如下反應：SnCl2的乙醇溶液在CS2中加SB（含B

7、元素68.10%,N元素為29.76%）C（含S元素85.13%）C（含S元素82.07%）A、B、C、D的分子量范圍在150190之間，各元素含量都是質(zhì)量分數(shù)。試回答下列各問題：寫出A、B、C、D的化學式。寫出生成A的化學方程式。寫出A-B的化學方程式。只以A的骨架來D與一種無色液體(該液體是由常見的紅棕色氣體在加壓下形成的)為等電子體，但D與無色液體的幾何構(gòu)型完全不同，試畫出D的最穩(wěn)定的Lewis結(jié)構(gòu)式。并說明它是最穩(wěn)定Lewis結(jié)構(gòu)式的理由。在D的最穩(wěn)定的Lewis結(jié)構(gòu)式中，S原子的電子構(gòu)型分別是多少？從電子構(gòu)型看，D屬于哪一類化合物？六、本題11分。38.將XeF2和XeF6混合樣品用

8、水處理，得到混合氣體A和溶液B。把A通入焦性沒食子酸溶液(能吸收氧氣)和濃硫酸后，A減少了14.9mL;在B溶液中加入過量的Ba(OH)2,得到BaF2和Ba3XeO6的混合沉淀物3.981g,加熱分解后，得到一種氣體D,D與A所含組分相同，但各組分含量不同。D通入焦性沒食子酸和濃硫酸后，得到單一組分氣體E,其體積為53.5mL,試求n(XeF6)和n(XeF2)(氣體體積者B已換算成標準狀態(tài))。參考答案二、本題包括5小題，共29分。26. （3分）DFe和Ag形成原電池，F(xiàn)e極Fe溶解，Ag極析出Cu增重。27. （4分）2Cu+20H-2e-=Cu2O+H2O或2Cu+H2O-2e-=Cu

9、2O+2H+2H20+2e-=H2T+20H-或2H+2e=H2T原子利用率很高幾乎零排放（也可說，無毒排放等，只要吻合綠色化學的都可。28. （10分）A:（NH4）2S;B:H2S;C:NH4CI;D:SO2；E：S；1分）F：（NH4）2SO3；G：（NH4）2S2O3；H：（NH4）2Sn。（每個分子式2S2O32-+I2=S4O42-+2I-（2分）29. （5分）五NaH2PO4Na2HPO4HClH3PO430. （7分）-2（1分）+4（1分）N2H2（CH3）2+2N2O4=3N2+2CO2+4H2O（1分）（2分）IN2O4（1分）因為N2O4中的兩個N原子帶同號形式電荷，

10、N、N原子之間存在排斥力，所以N2O4的N-N鍵長比N2H4中的N-N鍵長要長。（1分）（其它合理答案也給分）三、本題包括5小題，共28分。31.（4分）32. （4分）2CH2=CHCN+2H+2e-=CN（CH2“CN100%Cl2+2e-2Cl-RCH=CHR+2Cl-2e-R-CHCl-CHCl-R33. （6分）Cl2/hVKMnO434.(6分)ch3JCOCH3CH3210.151門二3000-(0.1500X50.0-0.1000X15.00)=0.002000(mol)0.4203M=0.002000=210.15(g/mol)Oc0H35.（8分）A的可能結(jié)構(gòu)和命名如下：C

11、H3cH2cHaCH2cH2cHm、C=C/HH（1分）順-4-辛烯（1分）CH3cH2cH2HC=CCH2cH2cH3J分）反-4-辛烯（1分）H*CHCH-C=C/HH（1分）順-2,5-二甲基-3-己烯（1分）h3c-ch小c二c/HCH-CfCH3（1分）反-2,5-二甲基-3-己烯（1分）四、本題17分。36.A00170Ru、。/、01分Ru氧化數(shù)為+81分B00Y）0J。01分Ru氧化數(shù)為+61分C-。、/?！?分Ru氧化數(shù)為+41分DI0、0/、0，一1分Ru氧化數(shù)為+61分E1A0/0、/Rtl0001分Ru氧化數(shù)為+81分FL“0、0）0Ru-、00O1分Ru氧化數(shù)為+61

12、分氧化劑（1分）取代基（或配位劑）（1分）還原劑（1分）5H2O2+2KMnO4+3H2SO4=K2SO4+2MnSO4+5O2f+8H2。（2分）（只要寫出H2O2作還原劑的反應給1分，配平給1分）五、本題15分。37.(4分)A:S4N4、B：S4N4H4或S4(NH)4、C：S5N2、D:S4N2(2分)5s8+40NH3=4S4N4+24NH4HS(2分)S4N4+2SnCl2+4C2H5OH=S4N4H4+2Sn(OC2H5”Cl2(4)(2分)8種sINssN此結(jié)構(gòu)式中所有原子的形式電荷為零（1分）上面三個S原子是8電子構(gòu)型（1分），下面一個S原子是10電子構(gòu)型（1分）。富電子化合物（1分）。六、本題11分。38.解：根據(jù)樣品與水反應，推測氣體A為O2和Xe,Xe是稀有氣體，焦性沒食子酸吸收的為。2。溶液B為XeO3和HF。53.5,n(XeO3)=22400=2.388X10(mol)W(Ba3XeO6)=2.388X10-3X639.2=1.526(g)廠,3.