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文檔簡介
1、FCC催化劑基礎(chǔ)知識催化劑制作合成洗滌過濾 晶 化100/24-60h二次交換過濾一次交換過濾二次焙燒分子篩成品 一次焙燒500600 1、分子篩生產(chǎn)工藝流程原 料:化學(xué)水、水玻璃、硅鋁膠、導(dǎo)向劑、硫酸鋁、低偏 導(dǎo)向劑:玻璃溶液、高偏溶液,成膠后的膠體在一定的溫度(2530)條件下靜置老化一定的時(shí)間(1822小時(shí)),生成NaY晶種。2、 催化劑生產(chǎn)工藝流程成膠高溫焙燒裂化劑成品噴霧干燥氣流干燥洗滌過濾3、催化劑成膠反應(yīng)工藝分子篩漿液鋁溶膠高嶺土擬薄水鋁石鹽酸混合攪拌高嶺土:埃洛石:鋁溶膠:擬薄水鋁石:分子篩 19 : 25 : 6 : 20 : 30 基質(zhì)(載體) 粘結(jié)劑 活性組分1、什么叫催
2、化劑的壽命?答:催化劑的全部工作時(shí)間叫催化劑的壽命。2、催化劑制備的技術(shù)要求包括哪幾個(gè)方面?答:其技術(shù)要求包括催化劑的化學(xué)組成、物理性質(zhì)、反應(yīng)性能、機(jī)械強(qiáng)度和粒度分布。3、催化裂化催化劑的化學(xué)組成包括哪幾個(gè)?答:化學(xué)組成包括:灼減、氧化鋁含量、氧化鈉含量、硫酸根含量、氧化鐵含量、氯根含量、氧化稀土含量和其它特定元素含量。4、催化劑的物理性質(zhì)包括哪幾個(gè)方面?答:比表面和孔體積(或稱孔容)、磨損指數(shù)和堆積密度(或稱堆比)。5、催化劑的反應(yīng)性能包括哪幾個(gè)方面?答: 包括活性和活性水熱穩(wěn)定性。6、催化劑的機(jī)械強(qiáng)度怎樣表示?答:催化劑的機(jī)械強(qiáng)是用磨損指數(shù)來表示的。磨損指數(shù)是使催化劑強(qiáng)化磨損后產(chǎn)生產(chǎn)小于1
3、5微米的顆粒重量占催化劑總重量的百分比。 磨損指數(shù)越小,意味著催化劑的機(jī)械強(qiáng)度越好。7、催化劑的粒度分布有什么要求?答:催化劑的粒度分布主要是表示催化劑在使用時(shí)流化性能好壞的一項(xiàng)指標(biāo)。通常催化劑的粒度分布用激光粒度儀測量,根據(jù)微球催化劑的粒子直徑不同一般分為幾個(gè)粒徑范圍,0-20m;0-4m;0-80m;0-149m;平均粒徑。8、催化劑的灼減是什么含意?答:灼減即灼燒減少量,就是催化劑在800灼燒一小時(shí)后減少的重量,它代表著催化劑中水分及揮發(fā)性物質(zhì)的含量。9、催化裂化催化劑灼減的指標(biāo)是多少?灼減為什么要控制在指標(biāo)以下?答:通常催化裂化催化劑灼減的指標(biāo)是不大于15%。部分用戶有要求指標(biāo)不大于1
4、3%。灼減代表催化劑中的水分及可揮發(fā)性物質(zhì)的含量。催化劑中含有一定量的水分是很有必要的,這些水分在催化裂化過程中起到助催化劑的作用,它會使催化劑的活性大大提高,但含有過多的水分,催化劑在使用過程中高溫下會產(chǎn)生“熱崩”現(xiàn)象,使催化劑的粒子變細(xì),造成催化劑的跑損,影響催化裂化的正常操作和催化劑的活性。10、催化劑的比表面是如何表示的?答:比表面就是單位重量的催化劑內(nèi)、外表面各之和,以平方米/克(m2/g)為單位。11、催化劑的孔體積是如何表示的?答:孔體積是單位重量的催化劑的所有空隙的總體積,以毫升/克(ml/g)為單位。12、為什么催化劑中氧化鈉、硫酸根、氧化鐵、氯根等化學(xué)物質(zhì)的含量要控制在指標(biāo)
5、范圍以下?答:氧化鈉、硫酸根、氧化鐵對催化裂化催化劑來說都是有害物質(zhì),氧化鈉的存在會降低催化劑的熱穩(wěn)定性,即使催化劑在高溫下活性大大降低;氯根和硫酸根在高溫下分解會引起煉油設(shè)備腐蝕;氧化鐵的存在會使催化劑的選擇性變壞,降低汽油產(chǎn)率而增加氣體產(chǎn)率。13、為什么催化劑成品要控制一定的比表面、孔體積和堆比?答:催化劑具有較大的比表面積才能具有較高的催化活性,因?yàn)榇呋鸦磻?yīng)是在催化劑的表面上進(jìn)行的。催化劑應(yīng)有一定的孔體積,既要使原料油分子容易進(jìn)入催化劑微孔內(nèi),又要使反應(yīng)產(chǎn)物分子易于逸出,同時(shí)不影響催化劑的強(qiáng)度,所以催化劑應(yīng)有一定的孔體積??刂拼呋瘎┑亩驯?,是為了保證在催化裂化過程中催化劑能夠正常流化
6、。14為什么要控制催化劑的粒度分布?答:裂化催化劑是微球形,在催化裂化裝置中使用時(shí)是流化的狀態(tài),使用過程中,催化劑的粒度分布要滿足三個(gè)條件的要求:即容易流化;氣流夾帶損失小和反應(yīng)與傳熱面積大。篩分越細(xì),即小顆粒所占比例大,越容易流化,但顆粒過于細(xì)小,會在使用過程中被氣流帶到大氣中,既污染了環(huán)境又增加了催化劑的損耗。篩分偏粗時(shí),流化性能變差,對設(shè)備的磨損程度也加大。因此,催化劑制備過程必須控制合適的篩分分布,即對細(xì)粒子和粗粒的含量都要有所限制FCC技術(shù)的發(fā)展與催化劑的開發(fā)密不可分,兩者相輔相成,互相促進(jìn)。催化劑不僅為催化反應(yīng)提供了活性中心,使催化反應(yīng)得以實(shí)現(xiàn),而且作為載體將熱量從再生器輸送到反應(yīng)
7、器,為原料油的裂化提供熱能。流化催化裂化的開發(fā)最初是從螺旋輸送機(jī)械送粉劑這一重大開發(fā)項(xiàng)目開始的。粉劑的應(yīng)用是發(fā)明流化催化裂化和各種流化床的關(guān)鍵。7 m1 K1 C& O$ W/ L/ U1 r 催化裂化催化劑在發(fā)展中形成了無定性硅酸鋁催化劑和沸石分子篩微球催化劑兩大類。其中沸石分子篩微球催化劑按原料和制造過程可分為:白土基質(zhì)部分結(jié)晶成沸石(即原位晶化)的全白土催化劑,以及沸石和基質(zhì)分別制備的全合成沸石催化劑和半合成沸石催化劑。# 1 8 J6 G/ b, M, H/ H5.1催化劑的組成" U2 # 9 M3 c o8 v' t$ t
8、 催化裂化催化劑主要由基質(zhì)和活性部分(分子篩)組成,有時(shí)還要借助粘結(jié)劑的作用,目前催化裂化所用的催化劑是由分子篩、基質(zhì)(也稱擔(dān)體)以及黏結(jié)劑組成. 半合成沸石催化劑就是采用粘結(jié)劑把天然高嶺土(二者合成為基質(zhì))和稀土Y型沸石粘合在一起制成的。# G! |* H6 |( C催化劑中基質(zhì)占大部分,沸石含量隨催化劑品種不同而不同,一般在1040%,沸石含量高的催化劑通常制造成本也高。6 B) C& B$ n" $ |8 C5.1.1基質(zhì) 9 ( ? Y9 k9 ?基質(zhì)主要主要提供合理的孔分布、適宜的表面積和在水熱條件下的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,并要求有良好的汽
9、提性能、再生燒焦能力,足夠的機(jī)械性能和流化性能;同時(shí)基質(zhì)給予催化劑一定的物理形態(tài)和機(jī)械性能,如顆粒度、空結(jié)構(gòu)、堆積密度、抗磨性等,以保證催化劑的輸送、流化和汽提性能,此外,它還有以下功能:: M l# U2 M, z( 稀釋和分散活性,使催化劑的活性適當(dāng)。2 m+ t5 T) o% p N+ k增強(qiáng)活性組分的熱傳遞,使活性組分避免熱失活。! u8 H2 X) R" h6 I! r/ p吸收活性組分的殘余鈉,提高活性組分的熱穩(wěn)定性和選擇性。u將重油大分子裂解為中分子,使其能進(jìn)入沸石孔道進(jìn)行選擇性裂化,提高重質(zhì)原料的轉(zhuǎn)化率。% h1 D7 M&
10、#39; g% v, |/ c抵抗雜質(zhì)(堿氮,重金屬等)對活性組分的污染破壞,保持催化劑良好的活性和選擇性。) " m9 Z: B1 i- / J/ V5.1.2活性組分(沸石和分子篩)8 i* J" ) Y/ c) l 催化劑的作用是改變化學(xué)反應(yīng)速度.) W u8 p5 T$ V2 m* n$ q3 Z3 活性組分一般由各種形態(tài)和類型的沸石組成,可以是單一沸石,也可以是復(fù)合沸石,活性組分的主要作用是:提供催化劑的裂化活性、選擇性、水熱穩(wěn)定性和抗中毒能力。 7 L3 R! K/ c2 t& i# y9 t! L1 t# E早期的催化劑含沸石81
11、0%,后來增加到1416%,有的催化劑如USY沸石含量高達(dá)3050%,沸石含量的增加,提高了催化劑的活性和選擇性,從而滿足了提升管催化裂化工藝的需要,并使產(chǎn)品分布更合理,輕油收率更高。2 J+ i( v: c7 m5 K0 D 常見的沸石有Y型、X型和擇性沸石ZSM-5等類型,屬于Y型的有REY、HY、REHY和USY等,它們均由NaY改性制成。 2 r! i1 v7 9 T4 g0 F1 t8 g1 j; REY沸石具有活性高和穩(wěn)定性好的特點(diǎn)。在處理堿氮含量高的原料時(shí),以REY沸石為活性組分的催化劑具有良好的產(chǎn)品分布和較高的輕油收率。REHY是介于REY和USY之間的一種沸石,較適于重質(zhì)原料
12、油的加工。! - E0 3 R# V( f USY是一種改性的Y型沸石,通過脫鋁補(bǔ)硅,提高沸石骨架上的Si/AL比,使結(jié)構(gòu)穩(wěn)定化,它適合于摻煉渣油的催化裂化裝置,并能提高汽油的辛烷值。 沸石的傳統(tǒng)概念是一種多孔的晶體硅鋁酸鹽,具有一定的空腔和孔道,在脫水之后,可以使不同分子大小的物質(zhì)通過或不通過,起到篩選不同分子物質(zhì)的作用,故又稱“分子篩”., l6 ?, H% |' s Smith在1963年對沸石作了一個(gè)廣義的表述:沸石是一種硅鋁酸鹽,其骨架結(jié)構(gòu)含有被離子和水分子占據(jù)的空腔,這些離子和水分子能夠自由的移動(dòng),“能夠進(jìn)行離子交換和可逆脫水”.80年代以來,不同元素的化學(xué)合成沸石出現(xiàn),從
13、而使沸石不再局限于硅鋁酸鹽. ; V; / + V9 U% D構(gòu)成沸石的原始單元是SiO4、ALO4四面體,這些四面體單元以氧原子連接構(gòu)成二級單元,由二級單元互相連接構(gòu)成三級單元或多面體,最后由多面體單元組成各種特定的沸石晶體結(jié)構(gòu),是一種無機(jī)單元的聚合體.6 Z1 q. a" E8 t 早期硅酸鋁催化劑的微孔結(jié)構(gòu)是無定型的,即其中的空穴和孔徑是很不均勻的,而分子篩則是具有規(guī)則的晶格結(jié)構(gòu),它的孔穴直徑大小均勻,好象是具有一定規(guī)格的篩子一樣,只能讓直徑比它小的分子進(jìn)入.目前催化裂化使用的主要是Y型分子篩.它的每個(gè)單元晶胞由八個(gè)削角八面體組成,削角八面體的每個(gè)頂端.是Si或AL原子,其間由
14、氧原子相連接.晶胞常數(shù)是沸石結(jié)構(gòu)中重復(fù)晶胞之間的距離,也稱晶胞尺寸.在典型的新鮮Y沸石晶體中,一個(gè)單元晶胞包含192個(gè)骨架原子位子,55個(gè)鋁原子和137個(gè)硅原子./ L# n& h' W/ v4 |& a 初期的發(fā)現(xiàn)表明,有適當(dāng)?shù)慕饘匐x子交換鈉離子的泡沸石,如REHX,其活性(經(jīng)水蒸氣處理后)比硅鋁催化劑高200倍以上。8 B: P t8 b& X8 # P% y# | 提高汽油辛烷值催化劑的活性組分是超穩(wěn)Y型沸石(USY),而非REY型沸石,原因是使用超穩(wěn)Y型沸石(USY)后,由于抽鋁補(bǔ)硅的作用,硅鋁比較大,活性偏抵,抑制了氫轉(zhuǎn)移反應(yīng),汽
15、油烯烴含量較高。: 3 R# D+ q9 j. ! Thomas對硅鋁催化劑的酸性作了比較清楚的解釋。他提出當(dāng)四價(jià)硅和三價(jià)鋁與氧以四面體配位,其結(jié)構(gòu)需要一個(gè)正電離子才能完整。在一定條件下,這一正電離子可以是氫離子,從而使此硅鋁催化劑具有裂化活性。 ! A& z7 P% X" 0 B% v + b# a- A裂化催化劑已發(fā)展50多年了,可以看出其發(fā)展歷程是從白土到合成硅鋁,再到沸石催化劑,其各占?xì)v史舞臺的時(shí)間大約是白土十年,硅鋁二十年,而沸石至今已近三十年,催化劑的費(fèi)用通常只占催化裂化成本的一小部分(通常小于3%)' t S.
16、 k! J, ? 主要成分仍是含Y型沸石催化劑本身,它起著主要裂化作用。其他作為助劑的主要有助燃劑;辛烷值添加劑(提高汽油辛烷值及烯烴產(chǎn)率);硫轉(zhuǎn)移劑;捕礬機(jī)等。% i4 Z7 Z7 y5 f0 D3 p% s$ v大孔新沸石YPI-5可能用來進(jìn)行重油裂化,YPI-5體積很大,空口直徑為1.0nm.因此當(dāng)前重油裂化催化劑的策略是: 采用最低晶胞常數(shù)的USY沸石;采用高沸石含量;采用低稀土加入量;控制基質(zhì)對沸石的活性比值;控制基質(zhì)孔徑分布;考慮金屬容留量和使用金屬捕集劑及鈍化劑。* y2 z: G" z# K9 P. . # E目前優(yōu)質(zhì)催化
17、劑約含40%的沸石,由于助劑的使用量要增加,因而稀釋了催化劑系統(tǒng)藏量中Y型沸石的濃度。9 J6 A' 8 A8 o* _: o0 Y 擇形分子篩的硅鋁比比Y型分子篩高,故更耐磨,穩(wěn)定性好;針對活性來說,Y型分子篩是擇形分子篩的2倍左右;對相同的分子篩來說,鋁硅比大,酸密度大,鋁原子的尺寸也比硅原子大,所以晶胞常數(shù)較大,活性較高,干氣、生焦較高,但鋁不穩(wěn)定,在使用的過程中,在高溫和水蒸氣條件下鋁原子逐漸脫落,晶胞尺寸也逐漸變小,活性也逐漸下降。一個(gè)Y型分子篩的晶粒尺寸約1m(1000 nm),新鮮擇形分子篩晶粒的尺寸約78m,經(jīng)過磨損以后約在12m,可以理解為一個(gè)Y型分子篩晶粒(1m)約
18、包括500個(gè)晶胞(晶格,2.43 nm)大小。9 i# 7 n) E/ . z) b' t 分子篩及基質(zhì)的直徑約為13m,如果催化劑顆粒的平均直徑是60m,可以理解為(分子篩1.5m×20個(gè)基質(zhì)1.5m×20個(gè))組成。原料油經(jīng)噴嘴霧化后,油滴的平均直徑大約在60m左右,與催化劑顆粒的平均直徑相當(dāng),比較大的渣油分子直徑大約在13 nm左右,很多個(gè)類似的分子聚集起來霧化后形成在60m左右的油滴顆粒。催化劑粒徑基本上成正態(tài)分布,一般Y型分子篩的孔徑約為0.74 nm,分子篩的最基本單位由晶胞組成,其直徑約為2.45 nm(新劑),脫水后孔直徑縮小,收縮后直徑降為2.425
19、 nm?;|(zhì)的孔徑分布比較廣,通常在050 nm之間,適宜大直徑渣油分子的預(yù)裂化,基質(zhì)孔徑可以根據(jù)重油分子大小及催化劑配方靈活調(diào)整。 5 s8 L; t% g7 x$ c5 g. n晶胞常數(shù)大(通常硅鋁比小或是新劑),催化劑活性高,轉(zhuǎn)化率高,干氣及焦碳產(chǎn)率高,但不穩(wěn)定,水熱穩(wěn)定性差;晶胞常數(shù)?。ㄍǔ9桎X比大或是平衡劑),催化劑活性低,部分收縮和燒結(jié),水熱穩(wěn)定好。6 " z7 - J! 1 U+ ' g: |) 基質(zhì)有全部是惰性的,也有在惰性基質(zhì)中添加活性基質(zhì)的,孔體積其實(shí)應(yīng)包括大孔、中孔和小孔這三種孔的孔體積。二級孔是分子篩表面采用特定方法使其塌陷而形成的孔,有利于小分子的裂
20、解。 O# h( d+ Y5 N! V" u9 v' u! _" I/ W Orbit-3000(JM):鋁基型,總分子篩含量約為3840%,其中擇型分子篩占3%左右,磨損指數(shù)2.0%,耐水熱穩(wěn)定性稍差一些。 # V- I+ l& x; / 9 LRSC-2006:硅基型,總分子篩含量約為40%,其中擇型分子篩占4.5左右,磨損指數(shù)2.1%,耐水熱穩(wěn)定性較好,因?yàn)榭偡肿雍Y含量高,所以磨損指數(shù)也較高。' A* K3 q* b# d8 J) k" 2 % P' P. A CIP-2:鋁基型,總分子篩含量33%,其中
21、擇型占18%,磨損指數(shù)0.8%,總分子篩含量并不高,但擇型所占比例偏大,所以磨損指數(shù)并不高。 % p/ G" m0 L2 d擇形沸石是一類具有特殊孔道結(jié)構(gòu)和孔徑尺寸的沸石,表現(xiàn)出特殊的擇形催化性能,開始用于汽油辛烷值助劑的制造,隨著新配方汽油規(guī)格的逐漸實(shí)施,這種沸石的應(yīng)用范圍也逐步擴(kuò)大。1 W# w' a' T6 ?! ' y3 j$ Q 擇形沸石的這種特殊孔道結(jié)構(gòu)和孔徑尺寸,使得只有直鏈分子和帶有一個(gè)甲基的異構(gòu)烴才能進(jìn)入沸石孔道發(fā)生裂化反應(yīng),在裂化反應(yīng)過程中,低辛烷值的直鏈烴和帶有一個(gè)側(cè)鏈的異構(gòu)烴類進(jìn)入擇形沸石孔道,裂化為具有高辛烷值
22、的小分子烯烴,如C7和C7以上的直鏈烷烴裂化為汽油組分中的C5、C6及液化氣中的C3、C4。1 ) v0 _0 k5 x+ 4 X1 T( p目前最常用的擇形沸石有兩種:& y* F& e8 I) G1 rZSM-5擇形沸石:ZSM-5是國際上開發(fā)較早的一種擇形沸石,它具有良好的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和擇形催化性能,已經(jīng)應(yīng)用于各種助劑和催化劑中,常規(guī)的ZSN-5雖然具有良好的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,但在水熱條件下不能滿足更高要求。 i8 g( 0 m9 _1 qZRP擇形沸石:ZRP擇形沸石是一種新型的擇形沸石,這種沸石孔道結(jié)構(gòu)有所改變,從而具有優(yōu)異的水熱穩(wěn)定性和擇形催化性能,
23、可用于反應(yīng)溫度高、條件苛刻的催化裂解煉油工藝中。4 P# u. s: Q# f& G4 e; l/ x& P& W& r5.1.1 ZSM-5沸石7 7 C! / n' IZSM-5沸石是一種三維結(jié)構(gòu)模型,它包含兩種孔道互相交叉,沿軸向的孔道是橢圓形的,其直徑為0.51×0.56nm;沿a軸向的孔道是Z字型的,近似圓型形,其直徑為0.54×0.56 nm.$ t4 M5 s . 6 p: Z; G7 Q& zZSM-5的孔是由十元氧環(huán)所構(gòu)成,介于A型和八面沸石,但是它沒有空腔,而只在
24、兩種空的交叉點(diǎn)有0.9 nm左右的空間.( T1 U& U) f9 j- d& e- y5.1.3粘結(jié)劑$ B+ y- f/ w0 + 6 O6 C在催化裂化催化劑中,粘結(jié)劑不僅起著粘結(jié)成型的作用,而且被視為基質(zhì)的一部分,提供一定的活性、孔結(jié)構(gòu),并對催化劑中形成孔分布梯度起著重要的作用。對全合成催化劑,基質(zhì)本身也是粘結(jié)劑;對半合成催化劑,因基質(zhì)中摻入大量的高嶺土,要用無機(jī)的膠體將各組分粘結(jié)起來。粘結(jié)劑通常分為硅鋁溶膠、硅溶膠和鋁基溶膠三大類。0 s! R 2 U; U* H8 l* Z% U. a5.2催化劑的主要理化性質(zhì)# ; t2 Q6 4 o% 9
25、x(一)化學(xué)組成5 f* t/ |+ f9 X* q- # W催化劑的化學(xué)組成表示催化劑中的主要成分及雜質(zhì)含量,通常包括Al2O3、SiO2、H20、Na20、Fe2O3、SO42-、RE2O3等。; i4 J, % o; Z/ CAl2O39 a. * R8 V# x: YAl2O3是催化劑的主要化學(xué)成分,是活性的主要來源,通常Al2O3含量高的催化劑穩(wěn)定性較好。" z) N7 r8 R, S6 A Na20& I1 o5 i' h+ a. o$ J! 在催化裂化過程中,特別是在摻煉V含量高的渣油情況下,V與Na會形成低熔點(diǎn)化合物,這種共熔物具有極強(qiáng)的流動(dòng)性,覆蓋在
26、催化劑的表面并滲入內(nèi)部,使沸石晶體受到破壞,鈉和釩對催化劑的破壞具有加和性,因此降低催化劑中的鈉含量是極為重要的。% v: z, Q/ d$ e# X& d" k Fe2O32 _+ v i9 n( bFe2O3在高溫下會分解并沉積在催化劑上,積累到一定程度就會引起催化劑中毒,降低催化劑活性,影響產(chǎn)品分布,增加氫氣和干氣產(chǎn)率。3 1 Y* L) X* a; 2 1 f$ n SO42-! j2 b; ! T9 i; |3 mSO42-可與具有捕釩作用的金屬氧化物(如氧化鋁等)生成穩(wěn)定的硫酸鹽,從而使其失去捕釩能力,所以在摻煉渣油的情況下,SO42-的危害
27、性較大,應(yīng)盡量降低。5 # R$ y; ?$ 9 L4 i. K. ?0 k8 e灼燒減量* m: D9 9 p& y灼燒減量是指催化劑中所含水分、銨鹽和碳粒等揮發(fā)性性組分的含量,通常是800灼燒損失量,生產(chǎn)中控制其減量15%,少量結(jié)構(gòu)水的存在對催化劑形成質(zhì)子酸中心很重要。7 , 2 S( B- i, Y1 R7 M RE2O36 y9 ( |+ P. U4 x" C4 v3 V" KRE2O3是表示催化劑性能的指標(biāo)之一,稀土通常來源于催化劑中的沸石,有時(shí)在催化劑制造工藝中也引入稀土離子以達(dá)到改善性能的目的,在REY催化劑中,RE2O3含量可以代表催化劑中含有REY
28、的多少,對同類催化劑而言,通常RE2O3含量越高,催化劑活性越高,但焦碳產(chǎn)率也偏高。! A, p/ b5 V/ G- m- 8 L平衡催化劑中的金屬含量,如Ni、Na、V等,可以反映催化劑的污染程度,對裂化反應(yīng)的影響很大。8 d$ W8 y" R$ D9 x4 u& z(二)物理性質(zhì), Y. E: _4 x$ G物理性質(zhì)通常包括:比表面積、孔體積、密度、磨損指數(shù)、篩分組成五個(gè)主要項(xiàng)目.* 0 p1 J* I2 F. e- w, o* Z3 D 比表面積(m2)4 c" x2 y4 q' p) W- |! O催化劑的比表面積是內(nèi)外表面積的總和.單位質(zhì)量的催化劑
29、具有的表面積叫比表面積.通常內(nèi)表面積遠(yuǎn)大于外表面積.因基質(zhì)和制造工藝的不同,不同產(chǎn)品的比表面積與活性沒有直接的對應(yīng)關(guān)系.一般說來,全合成催化劑的比表面積大于半合成的. l+ x. k7 B' n 孔體積和孔徑(ml/g)9 h/ o1 v9 ?- F! u) Z+ G, U孔體積是多孔性催化劑顆粒內(nèi)微孔體積的總和,單位是ml/g.孔的大小主要與催化劑中的基質(zhì)密切相關(guān).對同一類催化劑而言,在使用過程中孔體積會減少,孔直徑會變大.孔體積不僅影響催化劑的活性、選擇性,而且還能影響催化劑的機(jī)械強(qiáng)度、壽命及耐熱性能.孔徑是微孔的平均直徑,對氣體的擴(kuò)散有影響,孔徑大,分子容易
30、進(jìn)出,再生性能好;孔徑太小,不易擴(kuò)散出來的產(chǎn)物分子容易縮合生焦并產(chǎn)生氣體,而且比粗孔容易受熱而崩壞.近年來,為適應(yīng)大分子烴類的裂化,催化劑正向大孔、小表面積的方向發(fā)展. 磨損指數(shù)3 P. N) V, d+ B C. ; r n9 P催化裂化催化劑除了要求具有活性高、選擇性好等特點(diǎn)外,還要具有一定的耐磨機(jī)械強(qiáng)度.機(jī)械強(qiáng)度不好的催化劑,不但操作過程中跑損多,會增大催化劑用量,污染環(huán)境,嚴(yán)重時(shí)會破壞催化劑在再生器稀、密相中的合理分布,甚至使裝置無法運(yùn)轉(zhuǎn).磨損指數(shù)越小,表明該催化劑的抗磨性能越好.- F6 v7 D) 3 * s9 . _6 e# A 篩分組
31、成3 & N" d, W' G0 s5 Z催化劑是由大小不同的顆粒組成.不同粒徑范圍所占的百分?jǐn)?shù),稱為篩分組成或粒度分布.催化劑的篩分組成應(yīng)滿足三個(gè)條件,即容易流化、氣流夾帶損失小和反應(yīng)與傳質(zhì)表面積大.顆粒越小,越易流化,表面積也越大,但氣流夾帶損失也大.流化催化劑的顆粒大小主要在20100m之間.小于40m的叫“細(xì)粉”,大于80m的叫粗粒.粗粒與細(xì)粉含量的比值叫做“粗度系數(shù)”,該值大時(shí),流化性能差,通常不大于3.再生系統(tǒng)中平衡劑的細(xì)粉含量在1520%時(shí),流化性能好,氣流夾帶損失也不大.小于20m的細(xì)粉在流化狀態(tài)下很容易從旋分器中跑掉,耐磨性越差,跑損越嚴(yán)重.越細(xì)的催
32、化劑顆粒,在裝置中停留的時(shí)間越短,而粗粒停留時(shí)間較長,活性衰減也大,為了維持裝置的平衡活性水平,適當(dāng)卸劑并補(bǔ)充新劑是必要的.粗粒多時(shí),流化性能差,對設(shè)備磨損程度大.: H; R! w$ j+ f: E$ p' w* Z7 |平衡劑的粒度組成取決于三個(gè)因素:7 y, O( N0 X/ R" I) * E/ O; w O# Z/ y補(bǔ)充的新鮮劑的粒度組成;# o9 O/ B( e5 Y j3 s催化劑再設(shè)備中的操作狀況(如流化)和它的耐磨性;0 m; T9 R+ z. _3 V% s7 S' ' O0 旋分器的工作效率.
33、一般工業(yè)裝置中平衡劑所含細(xì)粉不多(約為510%),原因是床層線速較高,旋分器回收效率差等./ & f; . Q' z$ 9 k0 O( ?6 Q 密度& O4 D5 4 h/ K& p" F- O3 q c: 催化劑密度的大小,對流化性能、流化床的測量、設(shè)備的大小和催化劑的計(jì)量都有影響.通常,催化劑的密度用表觀松密度表示.骨架密度>顆粒密度>堆積密度>表觀松密度; B. F- S1 E5 w3 q(三)催化劑的使用性能$ 4 * 8 E8 I* n S 催化劑的活性、選
34、擇性、穩(wěn)定性、抗金屬污染性和再生性能是裂化催化劑的基本使用性能.0 C$ r6 ?" A: l" f+ E: |' h 活性: C/ % V( _$ i( z" d2 m! p催化劑的活性是反映其加快催化裂化反應(yīng)速率的性能.沸石催化劑的活性用微反活性表示.催化裂化催化劑的活性主要來源于其活性組分,不同的沸石其活性水平相差很大.) Q$ w1 F3 |9 A+ W7 YREY由于其酸性中心密度高,活性也較高., F( R! z6 d4 Y9 # i; dREHY與REY相比,降低了酸中心密度,其活性有所降低,但其選擇性好、生焦少.REHY型催化劑(
35、如RHZ-200)與REY型催化劑(共Y-15、偏Y-15)相比,其初活性低,但動(dòng)態(tài)活性(二次轉(zhuǎn)化率/焦碳)較高.# l1 f" X e, X" 1 x& / E* TREUSY由于骨架鋁被部分脫除,晶胞收縮,熱穩(wěn)定好.同時(shí),脫鋁后酸性中心密度下降,從而減少了氫轉(zhuǎn)移反應(yīng),汽油烯烴含量增加,辛烷值提高.雖然USY催化劑活性有所降低,但選擇性提高,為保持超穩(wěn)催化劑的活性,催化劑中往往需要加入較多沸石組分,同時(shí)需要采用較 高的劑油比,以保證裝置的轉(zhuǎn)化率. 6 w7 C( u! |5 " b 選擇性3 c+
36、U$ 8 n3 選擇性表示催化劑能增加所需要的產(chǎn)品(輕質(zhì)油品)和減少副產(chǎn)品(干氣和焦碳等)反應(yīng)的選擇能力.活性高的催化劑,選擇性并不一定好.選擇性的好壞與它的品種和制造質(zhì)量有關(guān),另外,重金屬對平衡劑的污染,會大大降低催化劑的選擇性.( ! G4 f1 P) t. A" |7 y4 穩(wěn)定性! D+ ?3 a7 A/ R1 g- f& E; S: z! y9 M催化劑在使用條件下保持其活性的能力定義為穩(wěn)定性.催化劑在反應(yīng)和再生過程中由于高溫和水蒸氣的反復(fù)作用,使催化劑表面結(jié)構(gòu)的某些部分遭到破壞,物理性質(zhì)發(fā)生變化,活性下降的現(xiàn)象稱為老化.催化劑的穩(wěn)定性就是指耐高溫和水
37、蒸氣老化聯(lián)合作用的能力,也叫水熱穩(wěn)定性.(可以分為熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性兩種)& y( h, T% g) S4 一般而言,硅鋁比高的穩(wěn)定好.沸石催化劑的穩(wěn)定性與含鈉量有關(guān),含鈉量越低,其穩(wěn)定性越好.生產(chǎn)裝置中在催化劑補(bǔ)充速度和中毒狀況相同的情況下,平衡活性越高說明穩(wěn)定性越好.超穩(wěn)Y沸石催化劑的穩(wěn)定性較好.2 v) K8 - H$ d& ; d5 再生性能) q! C$ J- u; y3 $ k烴類催化裂化反應(yīng)過程中生成了大量的焦碳,焦碳沉積在催化劑的表面上會使活性降低,選擇性變差,因此催化劑必須經(jīng)常再生.由于積碳量對沸石催化劑的活性和選擇性影響非常大,因此要求再生后的
38、沸石催化劑含碳量一般在0.2%以下(USY最好在0.1%以下).對于一個(gè)催化裂化裝置,處理能力的關(guān)鍵常常是再生系統(tǒng)的燒焦能力而不是反應(yīng)器.一般來說,低比表面積大孔徑的催化劑具有較好的再生性能.2 * 4 a, I: L - 抗重金屬污染性能5 _* V' E( I# g0 R. I4 U* 原料油中的重金屬沉積吸附在催化劑表面上,降低了催化劑的活性和選擇性,使產(chǎn)品分布變壞,輕收降低,氣體和焦碳產(chǎn)率升高.已經(jīng)證明,重金屬污染會給生產(chǎn)帶來嚴(yán)重威脅.現(xiàn)正采取各種措施,以減輕重金屬污染.如采用金屬鈍化劑,或在工藝上采取金屬鈍化的措施(如干氣預(yù)提升);對催化劑來講,增加催化
39、劑中沸石含量,采用低比表面積大孔徑的基質(zhì),或?qū)iT制備抗重金屬污染的催化劑,都可以在不同程度上解決重金屬污染問題.& c( J" i) Y1 y, r' Z* B& W O, U 催化劑的酸性3 p! H. K% a! P) . " G% k! H催化裂化是固體酸性催化劑的催化過程,它的活性中心來源于催化劑表面的酸性部位.催化劑的酸性與其反應(yīng)活性、選擇性直接相關(guān).沸石的酸性受三個(gè)因素的影響:即硅鋁比、晶體的結(jié)構(gòu)、沸石經(jīng)陽離子交換和熱處理等改性.* F6 5 & f, t5.3催化劑的品種和選用! v &
40、#160;|" $ A9 E9 x' f2 ; Y催化劑對催化裂化裝置的產(chǎn)品收率、質(zhì)量以及平穩(wěn)操作和環(huán)境控制等方面都起者重要作用.正確選擇催化劑會給企業(yè)帶來巨大的經(jīng)濟(jì)效益.(一) 按沸石分類4 3 v+ . C. t% l若以沸石分類,催化裂化催化劑大致可分為稀土Y(REY)、稀土氫Y(REHY)、超穩(wěn)Y(USY)和復(fù)合裂化催化劑四種.) G5 A9 u* I2 cREY型催化劑) u7 r/ U% f" q6 u0 tREY型催化劑具有裂化活性高、水熱穩(wěn)定性好、汽油收率高的特點(diǎn),但產(chǎn)品的選擇性差,焦碳、氣體產(chǎn)率高,汽油辛烷值低.REY平衡劑的晶胞常數(shù)在2.4402
41、.445nm.4 p3 T% J* S$ " ( GREY型催化劑一般適用于直餾餾分油原料,在裝置上采用較為緩和的操作條件,如:低反應(yīng)溫度、低劑油比,以避免原料過裂化產(chǎn)出過多的焦碳和干氣,以最大汽油或輕質(zhì)油收率為主要生產(chǎn)方案,它是我國19701980年主要使用的催化劑品種.主要牌號有:偏Y-15、共Y-15、CRC-1、CRC-3、KBZ、LC-7、LB-1等.1980年末,由于原油緊張,部分FCC裝置逐步轉(zhuǎn)向加工渣油和其他二次加工油,REY型催化劑由于自身的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),已不能適應(yīng)催化原料重質(zhì)化的要求,這樣一種既有良好的產(chǎn)品選擇性、又有較高的水熱活性和穩(wěn)定性的REHY型催化劑就應(yīng)運(yùn)而生
42、了.6 W: p1 k# q; L, I9 f$ Q2 i REHY型沸石催化劑 6 r v6 - w: F; Q: F我國REHY型沸石催化劑的開發(fā)與國外催化劑的發(fā)展不同,是出現(xiàn)在超穩(wěn)Y之后.REHY型催化劑的性能介于REY型和USY型之間,它兼顧了活性、選擇性和穩(wěn)定性.為了使其性能特點(diǎn)得到充分發(fā)揮,在使用中一般考慮以下幾點(diǎn):, ?1 n3 E/ u) T3 K; V* 需要有良好的燒焦效率,一般再生劑含碳0.2%,以保護(hù)催化劑的活性中心數(shù).* ; S1 h2 b4 : A, b" T8 合適的再生溫度,單
43、段再生時(shí)700為宜;兩段再生時(shí),一段床溫<700,二段<7500 A) C- P- A' y1 S n8 催化劑在系統(tǒng)內(nèi)停留時(shí)間以<80天為宜,最佳為4560天.盡量少用蒸汽,以保持活性- D1 |6 w4 q3 O, n7 , p6 . v一定的劑油比,以滿足反應(yīng)苛刻度的要求./ & N, s8 o6 Z! C4 F8 D 超穩(wěn)Y型催化劑 3 c3 x9 b- T# ! x* G' k" D超穩(wěn)Y型催化劑在加工重質(zhì)原料、改善產(chǎn)品分布、提高汽油辛烷值等方面的作用是十分顯著的,其具有焦碳選擇性好、汽油辛烷值高的特點(diǎn).超穩(wěn)Y
44、由于提高了硅鋁比(SiO2/Al2O3),降低了酸中心密度,活性中心數(shù)目減少,使得其裂化活性也隨之降低.超穩(wěn)Y在制造過程中提高了沸石的加入量,但在使用過程中仍需采用較高的劑油比來彌補(bǔ)其活性的不足(要求>6,最好在8以上);同時(shí)由于其酸中心密度較低,它對覆蓋在催化劑上的焦碳十分敏感,一般要求平衡劑含碳<0.1%,這樣對裝置的再生要求也隨之提高.這類催化劑熱穩(wěn)定性高,但水熱穩(wěn)定性相對差一些,所以要求催化裝置有兩段獨(dú)立排煙氣的再生器,以便一段在較低的溫度下燒去全部的氫和部分碳,二段在較高的溫度下燒去剩余的碳,以保證催化劑發(fā)揮最好的平衡活性和選擇性. % u. r7 ' c( g4
45、 O7 $ n隨著RFCC技術(shù)的發(fā)展,USY型催化劑從1980年起得到了廣泛的運(yùn)用.我國的USY產(chǎn)品主要有:ZCM-7、CHZ(SRNY)、LCH、CC-15、CC-20、ORBIT-3000、COMET-400等." Y p2 Z5 l" q' j+ W4 S2 復(fù)合沸石型催化劑 $ M$ 0 A/ q1 g! A, u! M' i& V如RMG催化劑的活性組分含REY、REUSY和ZSM-5沸石,它能使裝置獲得最大量的汽油和最大量的氣體產(chǎn)率.- X, w$ n P! q- s(二)按基質(zhì)分類! R: d
46、1 J+ . p. S 全合成型催化劑$ C( Q4 a3 S: v4 W( P& g9 R這類催化劑如共Y-15、偏Y-15、CC-15等,基質(zhì)由合成的無定形SiO2/Al2O3膠構(gòu)成.這類催化劑一般堆積密度小(約0.450.5 SiO2/Al2O3g/cm3),抗磨性差.( I- H2 c; m# r4 s% p 半合成型催化劑7 d- f. 6 F" Z3 |( i" d這類催化劑如LC-7、RHZ-200、CC-14、CRC、KBZ、ZCM-7、LCH-7、CHZ-1、RMG等,基質(zhì)中均含有高嶺土,因而催化劑的孔結(jié)構(gòu)得到了改善,活性、穩(wěn)定性、可汽提性、裂化大
47、分子的能力和抗重金屬能力均有提高.由于所含高嶺土比例及黏結(jié)劑種類的不同,它們的堆積密度通常在0.550.65 g/cm3之間變化,一般稱為中堆比催化劑,如LC-7、LCS-7、RHZ-200、CC-14等,適應(yīng)于我國絕大多數(shù)摧化裂化裝置的流化條件.堆積密度大于0.65 g/cm3的一般稱為大密度催化劑,如CRC、KBZ、ZCM-7、LCM-7、CHZ-1、RHZ-300、CC-20D、OB-3000等,選用時(shí)必須考慮裝置的流化條件.半合成催化劑一般抗磨性能好,因此在裝置消耗低.4 k8 T E# . R' z 半合成型催化劑按基質(zhì)中黏結(jié)劑的不同,又可分為活性基質(zhì)和
48、惰性基質(zhì)兩類.以擬薄水鋁石為粘結(jié)劑的基質(zhì)構(gòu)成的催化劑,如LCH-7、CHZ-1、CRC、KBZ等催化劑裂化活性好,特別是在渣油裂化中,更能發(fā)揮這種活性基質(zhì)裂化大分子的作用.以鋁溶膠為粘結(jié)劑的基質(zhì)構(gòu)成的催化劑,如ZCM-7等耐磨性能好,焦碳選擇性好,汽油辛烷值高,但活性稍差.另外以硅溶膠、硅鋁溶膠為粘結(jié)劑的催化劑,性能稍有不同,選用時(shí)應(yīng)注意.7 ?! G$ B1 |4 * U0 u" 0 z+ O2 p 全白土型催化劑(如LB-1)4 V1 L9 u; g0 u/ Q2 / s 這類催化劑與上述兩類“粘結(jié)型”催化劑不同,它集活性組分與基質(zhì)于一體,耐磨性、汽提性能也好于REY型,其裂化活
49、性高,而且具有優(yōu)異的抗重金屬污染能力.但其堆比一般較大.9 P7 U+ Y4 6 z+ A, E7 j5.4助劑, ( H8 2 t$ D* & g$ X3 j 助劑的合理使用,改善和補(bǔ)充催化劑的性能,延長催化劑的使用壽命,取得所需要的產(chǎn)品分布,減少環(huán)境污染,獲得良好的經(jīng)濟(jì)效益.添加劑的使用效果一般可以比較迅速的觀測到(短的幾分鐘到幾天),雖然價(jià)格昂貴,但因用量小,效果明顯,仍然促進(jìn)了了它的快速發(fā)展.& |) C& i" L3 C2 m& J! s" J7 c1 L (一)助燃劑. Z
50、; 4 M8 - D% _CO助燃劑的主要活性組分是鉑(或鈀), 含量為千分之一至萬分之五。鉑是過渡金屬,有強(qiáng)的吸附性能,當(dāng)催化劑再生時(shí), Pt能在在空氣中吸附氧原子形成PtO,PtO能再吸附CO,使CO和O化合成CO2,同時(shí)放出大量的熱. o- e3 i2 P4 W/ $ J# WCO助燃劑的作用分為以下幾個(gè)方面:9 C4 I( C, y, D- L) K$ . S) E8 I. O( X1 f降低能耗。使用助燃劑后,回收了CO燃燒熱,使再生溫度提高,原料預(yù)熱溫度降低,節(jié)省燃料,降低焦碳產(chǎn)率,使裝置能耗下降1012個(gè)單位。改善產(chǎn)品質(zhì)量,
51、提高輕收,增加效益。再生溫度提高后,加速燒焦,使再生催化劑含碳量降低至0.10.2%,充分發(fā)揮沸石催化劑選擇性好、活性高的性能,進(jìn)而提高轉(zhuǎn)化率和汽油產(chǎn)率,降低了劑油比,干氣和焦碳產(chǎn)率降低,輕質(zhì)油收率上升,增加效益。同時(shí)活性提高,氫轉(zhuǎn)移性能加快了,因而汽油烯烴下降,產(chǎn)品安定性提高。減少大氣污染。平穩(wěn)操作能使再生煙氣中CO含量由610%降低到1%以下。提高操作穩(wěn)定性。由于在密相床實(shí)現(xiàn)了CO完全燃燒,可避免二次燃燒,再生器可不噴燃燒油,改善流化質(zhì)量,降低催化劑單耗。) _* D' f; G4 S+ 7 ' o8 (二)金屬鈍化劑1 M4 X6 o( q o
52、9; M; o 原料油中的鎳和釩在反應(yīng)過程中會沉積在催化劑上,使催化劑活性下降和選擇性變差,造成催化劑中毒。結(jié)果導(dǎo)致氫氣和焦碳產(chǎn)率上升,輕收下降,對于RFCC裝置,問題尤為嚴(yán)重,最經(jīng)濟(jì)有效的辦法就是加入金屬鈍化劑.7 r' D5 O( K" J4 & y5 s# S 目前使用的金屬鈍化劑,按所含金屬分為銻型、鉍型和錫型三類.其中銻型、鉍型主要鈍化鎳, 錫型主要鈍化釩。由于我國主要是鎳高釩低,因此主要使用銻型金屬鈍化劑.* N2 S' 4 y. k) U若按化學(xué)組成可以分為有機(jī)和無機(jī)兩大類,其按稀釋機(jī)劑的不同又可分為水溶性和油溶性兩種.水溶性鈍化劑屬于無機(jī)型,它
53、的有效成分是三氧化銻和五氧化銻,用一種分散劑使其與水形成一種膠狀懸浮液,使固體粉末狀銻氧化物均勻分散在水溶劑中,而不產(chǎn)生沉淀. * J: C4 v. x$ ; c& c" z由于銻鈍化劑的熱穩(wěn)定性比較差,受熱時(shí)間過長或達(dá)到其熱分解溫度時(shí),會形成樹脂狀物沉積于器壁和管線上,因此其注入管線應(yīng)盡可能短.銻鈍化劑的用量范圍比較大,取決于進(jìn)料中污染金屬的含量、污染程度及催化劑的置換速度.通常鈍化已中毒的催化劑約需27天,觀察干氣中氫/甲烷比的變化,多加有害.' t. T% G, E; G, ; f T(三)釩捕集劑 7 _$ K* 0 D* V( l. 釩
54、捕集劑可以制成單獨(dú)的助劑,也可以作為基質(zhì)的組分.捕礬組分通常為一些金屬(如Ca、Mg等)的氧化物或其它類型的化合物,它們能夠與V2O5反應(yīng)生成熔點(diǎn)高于再生器操作溫度的化合物或絡(luò)合物.: ?: T; z# p9 r) A6 N- W2 o& g(四)塔底油裂化助劑( T, N3 1 ! h& G 塔底油裂化助劑實(shí)際上是一種不含任何沸石組分的具有很高酸性活性的基質(zhì).通過添加助劑,可以調(diào)節(jié)基質(zhì)的酸性和活性以達(dá)到使大分子化合物預(yù)裂化后正好能進(jìn)入到沸石的孔腔內(nèi)完成進(jìn)一步的裂化反應(yīng),從而達(dá)到降低重油產(chǎn)率,提高目的產(chǎn)品產(chǎn)率的目的.因此, 塔底油裂化助劑實(shí)際上本身并不裂解油漿,而是通過使進(jìn)料中
55、大于483的組分(生焦和重油前身物)預(yù)裂化而達(dá)到降低油漿產(chǎn)率的目的。- p7 r, j5 _# E( R) H, O) w, o: $ k9 i! P( T5 k0 I1 u! I, g9 H& 6 X0 b (三)催化劑的選用1 J& o3 4 R& Q8 ?. m 根據(jù)產(chǎn)品的要求選用催化劑2 f& p! y1 d$ 2 Y* j. C(1)多產(chǎn)汽油的催化劑 0 i" W' a4 P) b2 Q: E3 這類催化劑的一般特點(diǎn)是:活性組分晶粒小,有較高的稀土含量;沸石通道合適,約在0.75nm左右,
56、且保證通暢,可接近內(nèi)表面活性中心;基質(zhì)有活性;4 C% d, x" 1 j1 F(2)多產(chǎn)柴油的催化劑 : X. I3 H* v# c- Z這類催化劑的一般特點(diǎn)是:活性組分的二次孔(>2.0nm)較多;活性組分含量較低,國產(chǎn)劑主要有:MLC、LRC、CC-20D等.5 8 R3 / g" G' * j3 * X9 E(3)多產(chǎn)低碳烯烴催化劑8 r7 F8 K, L' y' % z 這類催化劑的一般特點(diǎn)是:活性組分的晶胞常數(shù)小,低稀土含量或無稀土;活性組分中的非骨架鋁低的USY型劑;添加有擇形沸石ZSN-5,基質(zhì)有一定活性;國產(chǎn)劑主要有:RMG、
57、RAG、CRP、CIP、CEP等.* U5 i( Z8 j* s( P0 T(4)焦碳選擇性催化劑! Q' y) B' ?$ V" i 這類催化劑的一般特點(diǎn)是:活性組分的晶胞常數(shù)小,一般在2.4252.430nm(通常,晶胞常數(shù)減少0.001nm,焦碳轉(zhuǎn)化率減少1%);低鈉含量;大孔徑,低比表面,以期最大限度改善汽提性能和抑制重金屬污染的分散和脫氫作用; 活性組分中的非骨架鋁低的USY型劑;國產(chǎn)劑主要有CH-7、ZCM-7、CHZ-1、OB-3000、COMET-400等USY型劑及LCS-7、RHZ-200、CC-14等REHY型劑.REHY型劑的焦碳選擇性劣于US
58、Y型劑,略優(yōu)于REY型劑.$ J) R+ _8 M" n2 Q(5)提高汽油辛烷值催化劑 7 b+ # q2 u) R$ p o催化裂化發(fā)展了辛烷值助劑和超穩(wěn)Y型沸石的催化劑可使空白辛烷值提高2-3個(gè)單位。這類催化劑的一般特點(diǎn)是:活性組分的晶胞常數(shù)小,一般為2.2452.243nm(據(jù)報(bào)道晶胞常數(shù)減小0.004nm,汽油辛烷值(RON和MON)分別提高1.6和1.0);低鈉含量,低稀土含量或不含稀土;基質(zhì)活性高; 活性組分中的非骨架鋁低的USY型劑;國產(chǎn)劑主要有DOCR、DOCP等.9 ?$ r8 - M+ ! N(6)降低汽油烯烴的催化劑
59、;國產(chǎn)劑主要有:GOR、LBO等系列催化劑.0 - u8 Q: 3 M- y$ y- c. + H 根據(jù)原料性質(zhì)選擇催化劑8 i0 V$ m& g: K(1)根據(jù)原料的裂化性能選擇不同微反活性等級的催化劑4 L! X5 f! X% 8 k, r% e 催化劑的活性不僅取決于催化劑活性中心的種類、數(shù)量、強(qiáng)度和分布,也取決于活性中心的可接近性,以及催化劑抵抗水熱氣氛和污染物(V、Ni)的能力.催化劑的裂化活性一般隨以下因素而提高:沸石含量高,沸石晶粒小;稀土含量高;鋁含量高;載體比表面積大,有活性.國產(chǎn)催化劑的裂化活性大致排列如下B-1=LC-7=CRC-1>LSC-7>共Y-15>KBZ>RHZ-200>RHZ-300>CC-14>OB-3000=COMET-400>CC-15>
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