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1、第 1 題(12 分)1- 1 (2 分)鐵坩堝(1 分);6KOH+KCIO3+3MnO23K2MnO4+KCI+3H2O (1 分)1-2 (2 分)- 2 - - -2 -23MnO4+2CO22MnO4+MnO2J+2CO3(1 分)厶_NA(1 分)31- 3 (2 分)防止冷卻后高錳酸鉀晶體析出,減少損失,增大產(chǎn)率(1 分);并將 MnO2分離出去(1 分)1- 4 (3 分)1-4-1 (1 分)向最后一次洗滌后的濾液中滴加硝酸酸化的硝酸銀溶液,若不產(chǎn)生白色沉淀,則說(shuō)明洗滌干凈.1- 4- 2 (1 分)防止高錳酸鉀受熱分解1- 4- 3 (1 分)MnO2_I1- 5 (3 分
2、)1- 5- 1 (1 分)_b_1- 5- 2 (1 分)2-MnO4-eMnO4_1- 5- 3 (1 分)68.75%第 2 題(8 分)2- 1 (2 分)2NaCl+H2SO4-Na2SO4+2HClt2- 2 (2 分)C 中所盛的試劑:濃硫酸(1 分)E 瓶的作用:(1 分)冷凝并收集氯化鋁2- 3 (1 分)(c)2- 4 (2 分)2017年中國(guó)化學(xué)奧林匹克福建省賽區(qū)預(yù)賽試題答案及評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)目的:抑制 AlCl3水解n 的值:42- 5 (1 分)進(jìn)入 D 裝置的 Cl2會(huì)和產(chǎn)生的H2在加熱條件下劇烈反應(yīng)爆炸(第 2 頁(yè),共 7 匸2017年中國(guó)化學(xué)奧林匹克福建省賽區(qū)預(yù)賽試題答
3、案及評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)頁(yè)第 3 題(12 分)3- 1 (4 分)-a. 目前周期表氫在第一周期IA 族,主要是根據(jù)最外層電子數(shù)為1s1,但是氫與堿金屬不同,它以共價(jià)型化合物為主;(1 分)b. 氫還可以排第一周期VIIA 族,這是根據(jù)氫最外層差1 個(gè)電子達(dá)到飽和結(jié)構(gòu),具有鹵素特性,但是離子半徑、H-還原能力不符合鹵素變化規(guī)律;(1.5 分)c. 氫還可以排在第一周期WA 族,這主要是根據(jù)電負(fù)性變化規(guī)律,但安排在碳族之首又不符合族電子構(gòu)型規(guī)律。(1.5 分)3- 2 (3 分)-SO2+I2+2H2O=H2SO4+2HI( 1 分)2HI=H2+I2( 1 分)2H2SO4=2SO2+O2+2H2O(
4、1 分)3- 3 (5 分)-負(fù)極:2H2+ 4OH- 4e- = 4H2O( 1 分)正極:O2+ 2H20 + 4e- = 4OH-(1 分)0.0592E負(fù)=-lg+2= - 0.8288(V)2H 該電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)為E池?= 0.401- ( -0.8288 ) = 1.2298V( 1 分)r G?=-nFE?= -2X96487X1.2298= -237.3 kJ/mol(1分)若該燃料電池的轉(zhuǎn)化率為65.0 %,那么燃燒1 摩爾氫可獲得電功為:237.6kJX0.65 = 154.25kJ。(1 分)第 4 題(8 分)由(1)只能說(shuō)明PO34-、CO23-、S2-等有可能存在
5、。(1 分)由(2)可知,SO24-肯定存在,BaSO4不溶解于 HCI。CO23-、PO34-、S2O23-、SO23-有可能存在。(1 分)由(3)不能肯定 Br-、I-不存在,因?yàn)榧尤氲闹皇巧倭柯人?,如有?qiáng)還原性離子(如SO32-)存在,則強(qiáng)還原性離子會(huì)首先把氯水反應(yīng)掉。(2 分)由(4)不能確定CO32 -的存在,因?yàn)榛旌弦褐腥缬蠸O32-存在,它也會(huì)使 Ba(OH)2變混 濁。 (1分)由(5)不能確定強(qiáng)還原性離子SO32-的存在,因?yàn)榛旌弦旱膒H=12 ,I2會(huì)歧化而使 12-淀粉的藍(lán)色褪去。(1 分)由(6)可知,S2-、S2O32 -肯定不存在,因?yàn)?Ag2S 是黑色沉淀,Ag
6、2S2O3雖是白色沉淀,但很快會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)楹谏腁g2So( 2 分)通過(guò)以上分析可知:SO42-肯定存在,S2-、S2O32-肯定不存在,而其它離子則不能確第 5 題(11 分)5- 1( 2 分,各 1 分)IFHPHHsp3雜化5- 2 (2 分)/ HNH 大于 / FNF( 1 分)NH3和 NF3均為三角錐型,因?yàn)殡娯?fù)性的原因,NH3中 N-H 的電子對(duì)偏向 N,而 NF3中 N-F 的電子對(duì)偏向F,NH3上 N 的電子云密度大于NF3中 N 的電子云密度,斥力相對(duì)大些,鍵角較NF3中的大。(1 分)5- 3 (2 分)N2+3H2=2NH3氮?dú)潴w積比為 1 : 4,總體積為 100d
7、m3,所以氮?dú)鉃?20dm3根據(jù)反應(yīng)體積變化(由4 變?yōu)?2),也就是每消耗1體積,反過(guò)來(lái)總的體積減少2 體積,就消耗 1 體積的氮?dú)?0 dm3,那就是有 5 dm3的氮?dú)廪D(zhuǎn)化為氨氣,所以轉(zhuǎn)化率為(2 分)5- 4 (3 分)加入J 崔化劑后生成氮化物階段活化能高,因?yàn)樾枰筃2 三鍵斷裂。(1 分)TOHO|ijrTL/ JUX/FY./ / KJr JVX覦胸 It4 X Ti、圧竺(2分)5- 5 (2 分)按照分子軌道理論,N2把(j2 p軌道上的成鍵電子給予Mo,而 Mo 把 d 軌道上的電子*反饋到 N2的 n2p反鍵軌道,這樣極大的削弱了 N2的鍵級(jí),實(shí)現(xiàn)在溫和的條件下氮分子三
8、重建的斷裂。(2 分) 第 6 題(9 分)6- 1 (1 分)X 基態(tài)核外電子排布式1 s22s22p46- 2 (2 分)Y 為 As,酸性 As203小于 As205(1 分)(1 分)6- 3 (3 分)體積的氮?dú)?,總的A 為 N 兀素第一電離能 I1N I10,第二電離能|2N1c(HCl ) =- 3= 0.1018( mol / L )V ( HCl )20.40 X10I-(2 分,其中計(jì)量關(guān)系-1 分-n( HPO42j = n(HCI ) = c(HCI )V (HCI )(i 分)=0.1018 X17.58 = 1.790(mmol) = 1.790 X10- 3(mo
9、l)以上物理量計(jì)算應(yīng)包括有效數(shù)字和單位,全部正確則追加1 分。若出現(xiàn)有效數(shù)字或單位錯(cuò)誤,各扣0.5 分。2mn(HPO42j = n(Na2HPO4? xH2O) =m(1分)MrMr( Na2HPO4) + x? Mr(H20)1.790X10- 3=0.6446142.0 + 18.02 xx = 12.1012,即樣品晶體組成為 Na2HPO4 12H2O 或含 12 個(gè)結(jié)晶水。 (1 分)未經(jīng)上述分析計(jì)算或其他合理推導(dǎo),直接給出12 個(gè)結(jié)晶水不給分,即扣7 分。(3)終點(diǎn)時(shí),甲基橙指示劑由黃色變?yōu)榧t色或終點(diǎn)顏色為紅色。(1 分)第 9 題(10 分)CpX(60.073- 57.941
10、)= 118.7X(24.73X19+?Htr/J ?mol +26.82X57.941- 19兩式相除得2.132 469.87+? Htr/J ?mol- 1+1044.40? Htr/J ?mo-1-二- =0.97 +-0.8811561.571561.57-1- 1? Htr=1.45X1561.57J?mol=2264.3J?mol-第 10 題(12 分)10- 1 (9 分,每個(gè) 1 分,未表示立體構(gòu)型或構(gòu)型錯(cuò)誤每個(gè)扣0.5 分)銅量熱計(jì)放熱(1)=白錫吸熱(1 分)銅量熱計(jì)放熱(2)=灰錫吸熱(若下面計(jì)算式正確列出而此二式未寫(xiě)出,則不扣分)(1分)40CpX(59.105-
11、58.224)= 118.7X26.82X58.224J-0-1()(分)(分)2)J 3(分)2(分)11_j&OOL/006OHC6H5CO2C2H57OMsC6H5CO2C2H58r0C6H5CO2C2H59OHYC6H5CO2C2H510CoH5CO2C2H511步驟 2CO2C(CH3)3AlCl3O了HNC65CO2C2H5步驟 3(1) H O, OH2或 H2O, HL-蘋(píng)果酸:(S)- 2-羥基丁二酸化合物 5:(S)- 4-苯基-2-羥基丁酸寫(xiě)成(S)- 2-羥基-4-苯基酸不得分10- 2(1 分)S10- 3(2 分,每個(gè) 1 分)第 11 題(14 分,每個(gè) 1 分)2OCH3CCHO3 和 4 可互換4CH2O4 和 3 可互換67CrO3/吡啶或 PCCPCC 寫(xiě)成如下結(jié)構(gòu)也得分:(半護(hù)NH CrO3Cl8CH3OCH-PPh*3或CH3OCH PPh 39H3O+10NaBH4或(1) LiAlH4,H3O+用催化氫化方法不得
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