異丁烯的產(chǎn)業(yè)鏈分析概述

1、異丁烯的產(chǎn)業(yè)鏈分析2010-12-17異丁烯是一種重要的化工原料， 可用于生產(chǎn)丁基橡膠、 聚異丁烯、二異丁烯、 三異丁烯、甲基丙烯酸甲酯、 2,4- 叔丁基甲酚、叔丁基硫醇、叔丁醇、叔丁基胺、 甲代烯丙基氯、甲基丙烯酸、甲基丙烯睛、新戊醛和異戊二烯等深加工產(chǎn)品。異 丁烯衍生產(chǎn)品眾多， 上下游產(chǎn)業(yè)鏈復(fù)雜， 消費(fèi)結(jié)構(gòu)呈多元化趨勢(shì)。 合理發(fā)展異丁 烯產(chǎn)業(yè)，對(duì)于我國石化行業(yè)把握市場(chǎng)變化， 優(yōu)化資源利用， 提高綜合競(jìng)爭(zhēng)力具有 現(xiàn)實(shí)意義。生產(chǎn)異丁烯的原料主要來源于石腦油蒸汽裂解制乙烯裝置的副產(chǎn)C4 餾分、煉油廠流化催化裂解(FCC)裝置的副產(chǎn)C4餾分和Halcon法環(huán)氧丙烷合成中的副 產(chǎn)叔丁醇。一、異丁烯

2、生產(chǎn)現(xiàn)狀1 生產(chǎn)技術(shù)異丁烯工業(yè)生產(chǎn)方法主要有硫酸萃取法、 吸附分離法、 異丁烷丙烯共氧化聯(lián) 產(chǎn)法、甲基叔丁基醚 (MTBE) 裂解和正丁烯異構(gòu)化法等。1.1 硫酸萃取法工業(yè)上最早采用的異丁烯分離方法， 利用正、異丁烯與硫酸反應(yīng)的速度差來 實(shí)現(xiàn)正、異丁烯的分離。 異丁烯與硫酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成硫酸叔丁酯， 硫酸叔丁 酯水解生成叔丁醇，叔丁醇脫水生成異丁烯，最后可得純度 99%的異丁烯和純 度為5%的叔丁醇產(chǎn)品。工業(yè)上具有代表性的工藝流程有美國?？松梨诘?0%硫酸法、法國 CFR 的 50%硫酸法和德國巴斯夫的 45%硫酸法。1.2 吸附分離法利用正丁烯和異丁烯在分子篩上吸附能力的差異來實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)異

3、丁烯的工藝 技術(shù)。美國 UOP 公司和 UCC 公司分別進(jìn)行過研究， 其中以 UCC 公司開發(fā)的工 藝技術(shù)比較引人注目。 但是由于該法工藝較為復(fù)雜， 技術(shù)經(jīng)濟(jì)還不如傳統(tǒng)的硫酸 萃取法，故目前沒有生產(chǎn)廠家使用。1.3 異丁烷丙烯共氧化聯(lián)產(chǎn)法 -Halcon 共氧化法在以丙烯為原料， 通過氧化法生產(chǎn)環(huán)氧丙烷時(shí)， 使異丁烷與丙烯進(jìn)行共氧化 反應(yīng)，以降低反應(yīng)的活化能， 使丙烯更容易變成環(huán)氧丙烷， 同時(shí)生成副產(chǎn)物叔丁 醇。叔丁醇在活性氧化鋁、 磺酸和離子交換樹脂等催化劑作用下脫水生成異丁烯。 該方法具有能耗低、腐蝕性小、技術(shù)較為先進(jìn)成熟和生產(chǎn)成本低等特點(diǎn)，美國 Halcon 公司曾采用該法進(jìn)行生產(chǎn)。 A

4、rco 化學(xué)公司擁有該技術(shù)的專利，并建有 80kt/a 異丁烯生產(chǎn)裝置， 但由于受環(huán)氧丙烷裝置規(guī)模的限制， 目前該法已很少使 用。1.4 異構(gòu)化法目前，異構(gòu)化生產(chǎn)異丁烯的工藝技術(shù)主要有： 在裂化催化劑中加入異構(gòu)化組 元，以提高裂解氣中的異丁烯含量； 異丁烷脫氫及正丁烯骨架異構(gòu)化等 3 種方法。(1) 在裂化催化劑中加入異構(gòu)化組元 這類技術(shù)是在催化裂化催化劑中加入擇型分子篩等， 提高裂解氣中的異丁烯 含量。此技術(shù)的開發(fā)雖然已經(jīng)取得一定的進(jìn)展， 但由于與煉油廠的加工特點(diǎn)、 整 體布局密切相關(guān)，使實(shí)際應(yīng)用受到一定的限制。 UOP 公司、格雷斯公司、安格 公司分別開發(fā)出 ZSM-5 催化劑、 P.FG

5、 催化劑和 Isoplus 系列催化劑，我國石油 化工科學(xué)研究院開發(fā)出 RMG 催化劑，并對(duì)相關(guān)工藝進(jìn)行了研究。(2) 異丁烷脫氫法該法是一種富有競(jìng)爭(zhēng)性的異丁烯生產(chǎn)工藝路線。利用油田氣中含有的20%-40% 的異丁烷，將分離出的異丁烷脫氫轉(zhuǎn)化為異丁烯。但實(shí)際操作中為抑 制結(jié)焦和清除積炭又需要臨氫環(huán)境， 故實(shí)現(xiàn)該過程有一定的難度。 目前國外已經(jīng) 開發(fā)的工業(yè)化技術(shù)有 UOP公司的Oleflex工藝、Lummus公司的Catofirl工藝、 Phillips 公司的 STAR 工藝、 Snampro-get-ti 公司的 FBD-4 工藝、 Linde 公司的 Linde 工藝。(3) 正丁烯異構(gòu)化

6、法對(duì)正丁烯骨架異構(gòu)生產(chǎn)異丁烯的技術(shù)開發(fā)始于 20 世紀(jì) 70 年代。目前已經(jīng) 開發(fā)成功的正丁烯骨架異構(gòu)化生產(chǎn)工藝， 依據(jù)催化劑的構(gòu)成可分為氧化鋁工藝與 分子篩工藝兩大類： 氧化鋁催化工藝氧化鋁催化工藝的優(yōu)點(diǎn)是催化劑價(jià)廉易得，但活性低，反應(yīng)溫度高，這在熱力學(xué)上不利于異丁烯的生成，產(chǎn)品收率大都在30% 左右，而且氧化鋁催化劑失活較快也是其不足之處。目前國外已經(jīng)開發(fā)的工業(yè)化技術(shù)有 Snamprogetti 公司的 SISP-4 工藝、 IFP 公司開發(fā)的 IS0O-4 工藝以及 Texas Olefin 公司開發(fā)的 Skip 工藝等。 分子篩催化工藝分子篩催化劑活性較氧化鋁催化劑有較大的提高，反應(yīng)溫

7、度可以降低到350-400 C,收率可達(dá)到40%左右，其中BP-埃克森美孚合作開 發(fā)的 Isofin 技術(shù)，異丁烯收率接近 50%，幾乎可以達(dá)到熱平衡的極限，而且選 擇性大于 95%，大大降低了產(chǎn)物的分離成本。UOP 公司開發(fā)的 Butesom 技術(shù)使用固定床反應(yīng)器， 與移動(dòng)床工藝相比省去 了大量的設(shè)備投資， 且對(duì)催化劑的物理性能如耐磨強(qiáng)度、 顆粒度等方面的要求均 有所降低利安德、殼牌、德士古等多家公司開發(fā)的技術(shù)均采用鎂堿類沸石作為催化劑的主要成分。該工藝選擇性高，C3副產(chǎn)物少，可省去產(chǎn)物的C3分離裝置。 利安德巴賽爾工業(yè)公司于 2010 年 4 月1 日宣布，擴(kuò)展其烯烴回收和轉(zhuǎn)化技 術(shù)業(yè)務(wù)的

8、轉(zhuǎn)讓范圍，按新的工藝名稱 Trans4m ，創(chuàng)建該工藝的綜合性業(yè)務(wù)。 rans4m工藝技術(shù)為C4和C4以上烯烴分離工藝提供了定制的解決方案，并包括 異構(gòu)化和抽提過程。該工藝的 Trans4m 業(yè)務(wù)包括催化技術(shù)，應(yīng)用于來自裂解裝 置生產(chǎn)乙烯、丙烯和丁烯后低價(jià)值混合烯烴流的選擇性轉(zhuǎn)化。 該工藝的 Trans4m 業(yè)務(wù)特征是，用于裂解裝置操作C4和C5烯烴物流分離、提純和異構(gòu)化的技術(shù)綜 合。通過已確認(rèn)的技術(shù)業(yè)務(wù)拓展， 包括全范圍的烯烴回收和轉(zhuǎn)化工藝， 利安德巴 賽爾可為簡(jiǎn)化的模塊化途徑提供技術(shù)轉(zhuǎn)讓， 實(shí)現(xiàn)完整的解決方案。 利用 Trans4m 工藝可更有效地發(fā)揮烯烴利用價(jià)值。 Trans4mS 技術(shù)

9、的第一次技術(shù)轉(zhuǎn)讓已授于中 國的化學(xué)公司。“S”代表丁烯骨架異構(gòu)化轉(zhuǎn)化為異丁烯，異丁烯可為甲基叔丁基 醚(MTBE)裝置生產(chǎn)高辛烷值汽油提供進(jìn)料。Trans4m工藝使C4或C5烯烴異 構(gòu)化為異構(gòu)烯烴， 使用定制的高選擇性催化劑， 該催化劑具有使用周期長(zhǎng)和催化 劑壽命長(zhǎng)的特點(diǎn)， 并可有效地就地再生。 作為全球領(lǐng)先的異丁烯生產(chǎn)商， 利安德 巴賽爾工業(yè)公司具有年產(chǎn)異丁烯能力 70 萬噸/年，其技術(shù)在市場(chǎng)上得到公認(rèn)。 該 Trans4m 工藝配置特征是具有最少的投資成本，在簡(jiǎn)單而溫和的操作條件下進(jìn) 行。此外，該工藝與 MTBE/ETBE (乙基叔丁基醚)或異丁烯和丁烯 -1 裝置或叔 戊基甲基醚(TAM

10、E)裝置組合成一體化，可大大提高生產(chǎn)量。1.5 甲基叔丁基醚 (MTBE) 裂解法混合C4在強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂的催化作用下，異丁烯與甲醇進(jìn)行選擇性的醚化反應(yīng)，生成 MTBE。 MTBE在155-245 C、壓力628kPa條件下，催化裂 解為異丁烯和甲醇，甲醇可循環(huán)使用。 MTBE 裂解生產(chǎn)異丁烯的單程收率可達(dá)97%-98% ，甲醇的損耗為 2% 左右，異丁烯符合聚合級(jí)要求。 該技術(shù)已由燕山石 化公司研究院和吉化公司研究院開發(fā)成功。 與其他方法相比， 該技術(shù)具有對(duì)設(shè)備 無腐蝕，對(duì)環(huán)境無污染、工藝流程合理、操作條件緩和、能耗低、產(chǎn)品純度高、 裝置規(guī)模靈活性大、可以根據(jù)市場(chǎng)需求生產(chǎn) MTBE 或

11、異丁烯等特點(diǎn)，自開發(fā)成 功至今一直是國內(nèi)外生產(chǎn)異丁烯最主要的方法之一。由中國石化撫順石油化工研究院與合作單位共同開發(fā)的甲基叔丁基醚(MTBE)裂解制高純度異丁烯催化劑項(xiàng)目， 于2009年10月初通過中石化組織的 技術(shù)鑒定。 新成果研發(fā)了高效 MTBE 裂解制異丁烯專用的 WT3-1 催化劑及相應(yīng) 的工藝配套技術(shù)。 工業(yè)應(yīng)用結(jié)果表明， 在適宜的操作條件下， MTBE 轉(zhuǎn)化率大于 99.5%異丁烯選擇性大于 99.6% ，單位生產(chǎn)能力為使用原催化劑的 8.79 倍。 同時(shí)，該技術(shù)還具有副產(chǎn)物少、催化劑活性高、穩(wěn)定性好、生焦少、易于換劑等 優(yōu)點(diǎn)。2 國內(nèi)市場(chǎng)近年國內(nèi)高純異丁烯產(chǎn)能增長(zhǎng)較快， 2009

12、 年約為 13 萬噸/年，需求量則在14.7 萬噸。由于國內(nèi) C4 資源相對(duì)豐富， 高純異丁烯生產(chǎn)技術(shù)門檻不高，國內(nèi)大 部分異丁烯生產(chǎn)廠家均配套有后續(xù)加工產(chǎn)品， 所以在國內(nèi)市場(chǎng)上異丁烯的商品量 相對(duì)較少。 國內(nèi)高純異丁烯進(jìn)口量很少， 基本依靠國內(nèi)自給， 預(yù)計(jì)今后還將維持 這種供求狀態(tài)。因此，對(duì)于合成橡膠生產(chǎn)企業(yè)可以由 MTBE 裂解制得高純異丁 烯。預(yù)計(jì)到 2015 年國內(nèi) MTBE 的需求量為 250 萬噸，新型合成橡膠新增異丁烯原料量為20.8萬噸，相當(dāng)于33萬噸MTBE需求量，占MTBE總需求量的15% 左右。因此，新型合成橡膠所需 MTBE原料應(yīng)由擁有資源的公司內(nèi)部供應(yīng)或建 立戰(zhàn)略聯(lián)盟

13、，形成穩(wěn)定的供貨渠道。二、中分子量聚異丁烯國內(nèi)外市場(chǎng)分析中分子量聚異丁烯具有優(yōu)良的耐候性、絕緣性、冷流性、抗紫外線及化學(xué)惰 性，廣泛用于中空玻璃密封膠、防震阻尼膠、壓敏膠粘接劑、食品級(jí)粘接劑、口 香糖等領(lǐng)域。1世界市場(chǎng)分析目前國外中分子量聚異丁烯生產(chǎn)商只有巴斯夫公司（產(chǎn)能 1.6萬噸/年，一 套為1萬噸/年,另一套為0.6萬噸/年）和新日石公司（產(chǎn)能0.2萬噸/年）兩家, 合計(jì)產(chǎn)能1.8萬噸/年。巴斯夫中分子量聚異丁烯的商品名為 Oppanol。歐洲最大的三家中空玻璃用 密圭寸膠生產(chǎn)廠家 Chemetal、Teroson及Kommerling公司均為巴斯夫的客戶。 法國寶利德公司采用巴斯夫 O

14、ppanol為原料生產(chǎn)增粘母粒。國外中分子量聚異 丁烯主要用于生產(chǎn)膠粘劑（熱熔膠、壓敏膠、捕鼠膠、捕蚊膠等）和密封劑。世 界知名膠粘劑生產(chǎn)商（3M、Tesa、Teroson/Henkel、Denko、National Starch、 Gerko、Olin等）都采用巴斯夫公司的 Oppanol產(chǎn)品。此外，Oppanol是世界上最好的香口膠原料，韌性好、不粘牙、高溫?zé)o溢膠， 歐美、日本幾乎所有的香口膠或膠姆糖生產(chǎn)企業(yè)均采用該產(chǎn)品為原料。同時(shí)， Oppanol還被大量應(yīng)用于醫(yī)藥貼膏，該產(chǎn)品由于對(duì)中西藥均具有良好的包容性、 無過敏、可反復(fù)撕貼、不粘毛、高溫?zé)o溢膠等特性，已成為歐美市場(chǎng)醫(yī)藥貼膏的 主流材

15、料。目前國外食品級(jí)中分子量聚異丁烯每年需求量為1.6萬-2萬噸，市場(chǎng)基本由德國巴斯夫獨(dú)占。中空玻璃是中分子量聚異丁烯的重要應(yīng)用領(lǐng)域之一，目前其生產(chǎn)技術(shù)已經(jīng)相當(dāng)成熟，實(shí)際使用廣泛，節(jié)能效果明顯，因此受到各國的廣泛推廣。目前美國中 空玻璃應(yīng)用普及率已高達(dá)83%以上。德國政府在中空玻璃推廣應(yīng)用方面加以立 法，沒有中空玻璃的新建樓房不予批準(zhǔn)建設(shè)。僅上世紀(jì)80年代，前西德共使用中空玻璃達(dá)2.1億m2，節(jié)約能源費(fèi)達(dá)52億馬克；歐洲各國的中空玻璃使用普及 率已達(dá)到50%，日本中空玻璃的生產(chǎn)應(yīng)用已有 30多年的歷史，普及率已達(dá)10% 以上，日本政府還在加大力度，力圖使中空玻璃的普及率達(dá)到50% ;韓國建筑門窗

16、的中空玻璃普及率也接近 90%的水平。國外中分子量聚異丁烯的需求量穩(wěn)定，并將保持約10%的年增長(zhǎng)速度。2010年全球的需求量為4萬噸（其中高純度中分子量聚異丁烯每年需求量 為1.5萬噸左右），而全球產(chǎn)能只有 3.33萬噸/年，未來一段時(shí)間，中分子量聚 異丁烯仍將處于供不應(yīng)求的狀態(tài)。2中國市場(chǎng)分析2.1產(chǎn)能聚異丁烯屬于高科技領(lǐng)域，進(jìn)入門檻高。目前我國中分子量聚異丁烯生產(chǎn)高 度集中，主要有4家生產(chǎn)企業(yè)，總產(chǎn)能1.53萬噸/年。杭州順達(dá)新材料公司有兩套產(chǎn)能均為 4000噸/年中分子量聚異丁烯的裝置， 催化體系可采用鋁系和硼系，目前采用鋁系催化體系，也可生產(chǎn)食品級(jí)中分子量 聚異丁烯，是目前國內(nèi)率先生產(chǎn)

17、食品級(jí)聚異丁烯的廠家， 同時(shí)也是國內(nèi)最大的中 分子量聚異丁烯供應(yīng)商，2008年裝置開工率為87%。山東鴻瑞石油化工公司是低/中分子量聚異丁烯專業(yè)生產(chǎn)公司，催化體系采用鋁系，該裝置可生產(chǎn)低分子量聚異丁烯（規(guī)模為1萬噸/年），也可生產(chǎn)中分 子量聚異丁烯（規(guī)模為5000噸/年）。公司首先生產(chǎn)中分子量聚異丁烯，2008 年底試車，2009年5月停車至今。吉林石化公司精細(xì)化學(xué)品廠2000噸/年裝置是原4500噸/年低分子量聚異丁 烯裝置的改建裝置，采用三氟化硼催化劑，目前該裝置處于停產(chǎn)狀態(tài)，未有恢復(fù) 生產(chǎn)的消息。自開車以來，共生產(chǎn)約 300噸產(chǎn)品，對(duì)市場(chǎng)的影響力小。南通開泰高分子材料公司有一套產(chǎn)能為 3

18、00噸/年的裝置，采用本體聚合工 藝，產(chǎn)量小，成本高，目前已停產(chǎn)兩年。浙江順達(dá)新材料公司與浙江大學(xué)、北京化工大學(xué)合作，準(zhǔn)備新上一條以BF3 為催化劑體系的中分子量聚異丁烯裝置，設(shè)計(jì)產(chǎn)能為6000噸/年。與鋁系中分子量聚異丁烯相比，利用硼系技術(shù)生產(chǎn)的中分子量聚異丁烯具有分子量分布窄、單體和低聚物含量低、透明度高等優(yōu)點(diǎn)。岳陽興長(zhǎng)等公司也在積極籌建中分子量聚 異丁烯裝置，國內(nèi)中分子量聚異丁烯產(chǎn)能還有可能再增加。2.2開發(fā)應(yīng)用目前國內(nèi)中分子量聚異丁烯主要用途為熱熔膠、中空玻璃密封膠、口香糖基 膠等。除了在這些應(yīng)用領(lǐng)域用量的遞增， 中分子量聚異丁烯在汽車用密封膠、 太 陽能光伏組件密封膠、潤(rùn)滑脂、防水材

19、料等領(lǐng)域也開始了產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用； 在減振吸 能材料、填縫材料、藥物微囊技術(shù)、電絕緣材料、瀝青改性、橡塑改性及其他高 分子聚合物的共混改性領(lǐng)域也有著廣泛的研究。 尤其是在太陽能光伏組件密封膠 上應(yīng)用將會(huì)有大量的增長(zhǎng)，將迅速替代有機(jī)硅太陽能光伏密封膠。以聚異丁烯為 原料生產(chǎn)的太陽能光伏組件密封膠，在密封及粘接的功能上同時(shí)具有防潮、防振 及固定的作用，能防止外部環(huán)境的機(jī)械碰撞以及熱沖擊造成的影響。還具有不腐 蝕金屬和環(huán)保的特點(diǎn)，能顯著提高光伏組件的成品率，并兼容于各種常用組件材 料，如鋁合金、玻璃、玻纖和聚碳酸酯。目前主要用于耐侯性、氣密性等要求高 的場(chǎng)所，如太陽能電池組件邊框的密封、 太陽能燈具密封、

20、 光伏太陽能電池板組 件的外框和接線盒的粘接密封。美國 ADCO 公司已開發(fā)出相關(guān)產(chǎn)品。國內(nèi)在中分子量聚異丁烯的應(yīng)用方面許多是模仿國外，中空玻璃用密封膠、 捕鼠膠已經(jīng)在國內(nèi)得到認(rèn)可， 市場(chǎng)增長(zhǎng)較快。 但仍有一些領(lǐng)域如增粘母粒、 高檔 膠粘劑等尚屬空白，隨著技術(shù)進(jìn)步，增粘母粒、高檔膠粘劑必將有大量應(yīng)用，將 極大地推動(dòng)中分子量聚異丁烯的需求。2.3 市場(chǎng)前景國內(nèi)中分子量聚異丁烯需求量將以每年 20%-30% 的速度遞增，預(yù)計(jì) 2010 年需求量將達(dá)到 1.2 萬-1.5 萬噸，平均開工率為 70%-87% ，個(gè)別裝置將 100% 滿負(fù)荷生產(chǎn)。隨著需求的增加，產(chǎn)能將得到充分的消化。山東鴻瑞石油化工公

21、司 5000 噸/年中分子量聚異丁烯裝置如能開車成功， 將 使國內(nèi)產(chǎn)能增加 28% 的份額，但仍沒超出國內(nèi)中分子量聚異丁烯需求量遞增 20%-30% 的范疇，中分子量聚異丁烯仍處于健康的發(fā)展趨勢(shì)，加上市場(chǎng)推廣需 一段時(shí)間，新增的產(chǎn)能尚未發(fā)揮作用，供不應(yīng)求的局面仍將維持。三、甲基叔丁基醚 (MTBE) 生產(chǎn)與趨勢(shì)甲基叔丁基醚 (MTBE) 是一種由甲醇和異丁烯合成的醚類化合物，具有較高 的辛烷值。 MTBE 的高辛烷值提供了一種改善低辛烷值汽油組分的便利方法。1 生產(chǎn)方法生產(chǎn) MTBE 的主要原料是碳四餾分和甲醇。在 S 型樹脂催化劑作用下，碳 四餾分中的異丁烯和甲醇反應(yīng)生成 MTBE ，反應(yīng)物

22、經(jīng)蒸餾分離而得到 MTBE 產(chǎn) 品。 MTBE 工業(yè)生產(chǎn)技術(shù)有：固定床技術(shù)、催化蒸餾技術(shù)和混相反應(yīng)蒸餾技術(shù)。固定床技術(shù)工藝操作平穩(wěn)，對(duì)原料的適應(yīng)性強(qiáng)（碳四中異丁烯濃度在 20-25% 均 可）。固定床技術(shù) 1985 年獲中國石化總公司優(yōu)秀科技成果一等獎(jiǎng)。簡(jiǎn)式外循環(huán) 反應(yīng)技術(shù) 1990 年獲中國石化總公司科技進(jìn)步一等獎(jiǎng)。催化蒸餾技術(shù)是在催化蒸 餾塔同時(shí)完成催化反應(yīng)和產(chǎn)品分離。 與固定床技術(shù)相比， 它具有工藝簡(jiǎn)化、 能耗 低、投資省等優(yōu)點(diǎn)。催化蒸餾技術(shù) 1991 年獲中國石化總公司科技進(jìn)步一等獎(jiǎng)。 混相反應(yīng)蒸餾技術(shù)是近年開發(fā)的新工藝， 它結(jié)舍并充分發(fā)揮了混相反應(yīng)蒸餾技術(shù) 和催化蒸餾的優(yōu)點(diǎn)，使工藝更

23、合理，設(shè)備結(jié)構(gòu)更簡(jiǎn)單，投資更省。催化蒸餾技術(shù) 和混相反蒸餾技術(shù)具有國際先進(jìn)水平，已在中國、美國等國家申請(qǐng)了專利。巴陵石化“化工型MTBE （甲基叔丁基醚）工藝技術(shù)應(yīng)用開發(fā)”項(xiàng)目，通過省 級(jí)技術(shù)鑒定。 該項(xiàng)工藝技術(shù)的開發(fā)， 年增效益逾千萬元， 為企業(yè)構(gòu)筑了發(fā)展精細(xì) 化工，實(shí)現(xiàn)碳四資源綜合利用的技術(shù)應(yīng)用平臺(tái)。該項(xiàng)目通過對(duì)影響 MTBE 和醚 后碳四質(zhì)量因素的研究， 優(yōu)化了反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)反應(yīng)負(fù)荷的分配， 創(chuàng)新了甲醇回收塔 和催化蒸餾塔的操作方法，并成功開發(fā)了循環(huán)動(dòng)態(tài)浸泡新催化劑降低TBA （叔丁醇）副產(chǎn)物含量、低溫和大烯醇比控制 MSBE （甲基仲丁基醚）和DIB （丁二 烯聚合物） 副產(chǎn)物的生成、 低

24、能耗分離產(chǎn)品中碳五組分等新工藝的組合技術(shù)， 保 證了裝置催化劑的選擇性、轉(zhuǎn)化率和使用壽命，生產(chǎn)出化工生產(chǎn)需求的高純度 MTBE 產(chǎn)品和低異丁烯含量的醚后碳四。形成了一套完整的化工型 MTBE 生產(chǎn) 工藝，所生產(chǎn)的 MTBE 產(chǎn)品純度穩(wěn)定在 99.3%以上， MSBE、 TBA、 DTB 低聚 物、碳五含量指標(biāo)均可滿足化工原料使用要求。 同時(shí)， 醚后碳四在異丁烯含量小 于或等于 0.30%的前提下，裝置運(yùn)行周期延長(zhǎng)至 12 介月以上。裝置在兩方面均 達(dá)到化工型 MTBE 工藝的目的，高純度化工型 MTBE 新產(chǎn)品質(zhì)量居國內(nèi)領(lǐng)先水 平。經(jīng)環(huán)保部門監(jiān)測(cè)，生產(chǎn)過程“三廢”排放達(dá)到國家環(huán)保要求。產(chǎn)品經(jīng)湖

25、南省基 本有機(jī)原料產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)授權(quán)站檢測(cè)， 符合企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求， 經(jīng)用戶使用性能 優(yōu)良。產(chǎn)品具有顯著的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。目前，MTBE生產(chǎn)工藝主要有“煉油型”和“化工型”兩種。煉油型TBE工藝 主要生產(chǎn)調(diào)和汽油用的MTBE .對(duì)產(chǎn)品純度及異丁烯的轉(zhuǎn)化率要求不高， 國內(nèi)絕 大部分 MTBE 裝置屬于此類?；ば?MTBE 工藝則是指通過 MTBE 制造過程， 一是將混合碳四中異丁烯幾乎完全反應(yīng)， 醚化后的碳四烴可作為制取高純度丁烯 -1 或其他化工原料；二是將 MTBE 產(chǎn)品分解后能得到 99.9%的高純度異丁烯， 作為化工單體用?？蓪?shí)現(xiàn)上述兩種目的之一的工藝，均稱為化工型 MTBE 工藝。

26、2 MTBE 發(fā)展趨勢(shì)和市場(chǎng)2.1 歐美應(yīng)用態(tài)勢(shì)MTBE （甲基叔丁基醚）作為汽油的辛烷值改進(jìn)劑，除可增加汽油含氧量外， 還可促進(jìn)清潔燃燒，減少汽車有害物排放污染。但是， MTBE 極易溶解于水中， 主要由于地下和地上汽油貯罐的泄漏， 美國在地下飲用水體中越來越多地發(fā)現(xiàn)了 MTBE 。 MTBE 即使在很低濃度也會(huì)造致水質(zhì)惡臭， 美國環(huán)保局已將 MTBE 列為 人類可能的致癌物質(zhì)。但截至 2006 年，世界汽油用 MTBE 的年產(chǎn)能力仍約達(dá) 2100 萬噸，在禁用 MTBE 的呼聲日益高漲的情況下， MTBE 裝置本身的生存將 受到嚴(yán)峻考驗(yàn)。美國汽油加入 MTBE 不僅為了滿足汽油含氧 2%的

27、要求， MTBE 也具有道路 辛烷值 110 和 RVP （雷德蒸氣壓）僅為 8（磅/時(shí) 2）的優(yōu)點(diǎn)。加入 MTBE 滿足 汽油含氧 2%的要求，使汽油量增加 11%。美國原確定汽油總量的 3.65%為 MTBE ，約 87%的新配方汽油均使用 MTBE 作為含氧化合物。鑒于 MTBE 對(duì)水 質(zhì)的污染，美國加州已自 2004 年起禁用 MTBE ，亞利桑那州、康涅狄格州和紐約州等也于 2005 年起禁用 MTBE 其他一些州也紛紛減少 MTBE 摻入量，并加 入禁用 MTBE 的行列。澳大利亞也決定 2004 年起禁用 MTBE ，2006 年起，美 國汽油禁用 MTBE 進(jìn)一步加速。 200

28、6 年 5 月起，美國已有 25 個(gè)州禁用 MTBE 。 美國已在 2008 年全面禁用 MTBE 。美國 MTBE 需求量從 2001 年 1290 萬噸/ 年減少到 2010 年 344 萬噸 /年。美國 MTBE 用量已從 2004 年稍高于 1288 萬噸 /年高峰減少到2009年的120萬噸/年。全球MTBE需求2001年曾達(dá)到峰值2258 萬噸 /年，預(yù)測(cè)未來的需求將進(jìn)一步下降。如果 MTBE 不再使用，則必須采取措 施補(bǔ)償其辛烷值、數(shù)量和其他性質(zhì)損失。美國己通過 2005 年能源政策法，啟動(dòng)用可再生燃料替代含氧化合物，使用 乙醇作為汽油中 MTBE 的替代物，許多煉制商將不再繼續(xù)

29、使用 MTBE 作為含氧 化合物。2006 年起，美國 MTBE 生產(chǎn)持續(xù)下降，乙醇用于替代新配方優(yōu)質(zhì)汽油 （RPG） 調(diào)合物中的 MTBE 。下降的幅度取決于煉制商將現(xiàn)有 MTBE 裝置轉(zhuǎn)產(chǎn)的速度。 絕大多數(shù)美國煉制商己準(zhǔn)備轉(zhuǎn)產(chǎn)異辛烯、 異辛烷或烷基化油， 以適應(yīng)乙醇調(diào)合操 作。美國MTBE平均生產(chǎn)量原為13.1萬桶/天（563萬噸/年），2006年MTBE 生產(chǎn)量下降很大，已由上年 12.8萬桶/天下降至 2006年5.35萬桶/天（230萬噸/ 年）2007年初進(jìn)一步減少到 2.3萬桶/天（99萬噸/年）。幾家重要的生產(chǎn)商都停止 了 MTBE 的生產(chǎn)。剩下唯一主要的 MTBE 生產(chǎn)商為亨

30、斯邁公司。萊昂得爾公司 已于 2006 年 11 月將位于得州 Bayport 的環(huán)氧丙烷 -MTBE 裝置轉(zhuǎn)產(chǎn)異丁烷。其 他一些小型生產(chǎn)商將繼續(xù)生產(chǎn) MTBE 以滿足出口需要。世界 MTBE 需求各異，總的趨勢(shì)是減少使用。西北歐 MTBE 市場(chǎng)在 2008年減少用量約 30%，較多的歐洲成員國制定了生物燃料替代法， 趨于使用 ETBE乙基叔丁基醚）或乙醇。根據(jù)德國生物燃料法規(guī)，到 2008 年 1 月起，生物燃料用量從2007年1.2%提高到2%，一個(gè)重要因素是2008年ETBE和/或乙醇用 量增長(zhǎng)，從而使 MTBE 用量下降。生物燃料法也在其他歐洲國家推行。意大利 用 5%生物燃料來替代，

31、比利時(shí)和法國生物燃料用量定在7 % 。奧地利 2006 年就宣布，從 2007 年 10 月 1 日起確定生物燃料用量為 4.3%。歐洲加快由 MTBE 轉(zhuǎn)向生產(chǎn) ETBE。歐洲國家如西班牙、 法國、德國和意大利也有類似的趨勢(shì)， 可再生燃料的刺 激推動(dòng)了 MTBE的減產(chǎn)。而歐洲則加快MTBE裝置轉(zhuǎn)產(chǎn)ETBE （乙基叔丁基醚） 步伐。 2005-2006 年，歐洲又有幾套 MTBE 裝置轉(zhuǎn)產(chǎn) ETBE ，包括 Oxene 、道 達(dá)爾、北歐化工、富騰 （Fortum） 和 Miro 公司。萊昂得爾公司在法國 Fos 將繼續(xù) 生產(chǎn) ETBE 。沙伯歐洲公司 2006 年使建在荷蘭產(chǎn)能為 13.8 萬

32、噸/年的 MTBE 裝 置改造為 ETBE 裝置。歐洲 ETBE 產(chǎn)量從 2006 年 200 萬噸 /年提高到 2008 年 超過 500 萬噸/年。西歐加快 MTBE 改產(chǎn) ETBE （乙基叔丁基醚）步伐，歐洲其 他 MTBE 生產(chǎn)廠也加快改造并轉(zhuǎn)產(chǎn) ETBE 產(chǎn)品。據(jù)美國 DeWitt & Co 公司分析，由于歐洲汽油煉制商需求強(qiáng)勁以及美國禁用 MTBE ，為此，美國出口 MTBE 不斷增多。預(yù)測(cè)認(rèn)為，美國 2007 年 MTBE 生產(chǎn) 量為 3.5 萬桶/天。因 2006 年 5月起美國汽油中禁用 MTBE ，為此美國從 MTBE 凈進(jìn)口國一躍轉(zhuǎn)變?yōu)?MTBE 凈出口國。美國

33、20082009 年 MTBE 生產(chǎn)進(jìn)一步 低于 2007 年。由于禁用 MTBE ， 2006 年美國對(duì)含氧化合物調(diào)合之前的新配方汽油 （RBOB） 的需求增長(zhǎng)， RBOB 是不含 MTBE 的新配方汽油，乙醇成為主要替代的含氧化 合物。而歐洲煉制商須用其他辛烷值改進(jìn)劑來提高 RBOB 汽油的辛烷值，在歐 洲，辛烷值調(diào)合原料感到短缺，從而加大 MTBE 進(jìn)口， MTBE 在歐洲市場(chǎng)仍可 應(yīng)用于汽油之中。從長(zhǎng)期看， 其他地區(qū)如中東將會(huì)以較低成本生產(chǎn) MTBE ，因此，美國 MTBE 出口將不會(huì)與之競(jìng)爭(zhēng)。美國 Eldib 工程與研究公司 2008 年 1 月底作出的分析指出，乙基叔丁基醚 (ET

34、BE) 將加快取代甲基叔丁基醚 (MTBE) 作為汽油的辛烷值增進(jìn)劑。研究表明， 美國、拉丁美洲和亞洲到 2012 年的 MTBE 需求量將下降一半以上。2.2 亞洲和中國應(yīng)用態(tài)勢(shì)較多的南美國家需求歐洲生產(chǎn)的 MTB/E 。此外， 2008-2009 年沙特阿拉伯 對(duì) MTBE 需求較大。在亞洲， MTBE 仍有較大的發(fā)展?jié)摿Γ?特別在中國和印度。 這主要是由于中 國汽油需求快速增長(zhǎng)。 許多亞洲國家也將執(zhí)行京都議定書， 京都議定書要求成員 國在今后幾年內(nèi)大大減少溫室氣體排放。 從短期看， 因?yàn)橐掖己推渌娲目稍?生燃料行動(dòng)計(jì)劃在亞洲尚未完全實(shí)施，為此 MTBE 的應(yīng)用可能還將增多。據(jù)分析，由

35、于汽油和石化部門需求的增長(zhǎng)， 2008-2009 年亞洲的 MTBE 需 求上升，供應(yīng)出現(xiàn)短缺。2008 年無新增 MTBE 項(xiàng)目能力投運(yùn)。 東亞地區(qū)的 MTBE 需求量遠(yuǎn)超過供應(yīng)量，供應(yīng)量約為 120 萬噸 /年。市場(chǎng)分析人士估計(jì)，亞洲 2007 年 MTBE 的需求量翻了一倍， 2008 年需求仍然增長(zhǎng)。在車用汽油部門，據(jù)調(diào)合 商分析，2008 年 MTBE 的消費(fèi)以超過 10%的速度增長(zhǎng)。 MTBE 是用于汽油調(diào)合 的辛烷值增進(jìn)劑和含氧化合物。在石化產(chǎn)品應(yīng)用中， MTBE 作為原料的需求在 2008 年增長(zhǎng)超過 20 萬噸/年。該地區(qū)的甲基丙烯酸甲酯 (MMA) 生產(chǎn)商將異丁烯 用于生產(chǎn)

36、 MMA ，使用 MTBE 為主要原料。 MMA 是用于生產(chǎn)玻璃替代品的透明 塑料聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA) 的草體。2008 年有二套新的 MMA 裝置投運(yùn)。韓 國 MMA 生產(chǎn)商 LGMMA 公司于 2008 年投產(chǎn) MMA 裝置，建在麗水的該裝置使 LGMMA 公司向市場(chǎng)推出 8 萬噸/年 MMA ，在全負(fù)荷運(yùn)轉(zhuǎn)的情況下，需要 11.2 萬-12 萬噸/年 MTBE 。同時(shí)，新加坡 MMA 公司在 2008 年第一季度投產(chǎn)其第三 套 MMA 裝置。該公司需要 12.6 萬-13.5 萬噸/年 MTBE ，使該 9 萬噸/年裝置滿 負(fù)荷運(yùn)轉(zhuǎn)。 MTBE 供應(yīng)商表示，亞洲汽油調(diào)合對(duì) MT

37、BE 的需求仍在增長(zhǎng)。因?yàn)?中國對(duì)汽油和 MTBE 的需求持續(xù)增長(zhǎng)，為此 MTBE 的供應(yīng)仍然吃緊。某些貿(mào)易 商相信，亞洲 MTBE 的短缺被日本、泰國、澳大利亞和新西蘭的需求下降所彌 補(bǔ)，這些國家已禁用 MTBE 作為辛烷值增進(jìn)劑。在過去，亞洲對(duì) MTBE 的需求 部分由中東供應(yīng)來滿足。 汽油調(diào)合商認(rèn)為， MTBE 仍將短缺， 需從中東取得較多 MTBE 。然而，中東的需求已在增長(zhǎng)之中。MTBE 作為調(diào)油原料之一，隨著汽油需求的增加而同步增長(zhǎng)。 2010 年我國 MTBE 市場(chǎng)需求高達(dá) 300 萬噸以上。據(jù)統(tǒng)計(jì)，1990年，我國汽油產(chǎn)量為2116.1萬噸，MTBE平均添加量為 0.40%大部

38、分汽油仍為含鉛汽油； 2000 年，我國汽油產(chǎn)量為 3984.7 丙噸， MTBE 平均添加量為 2.25% ，含鉛汽油比例下降； 2006 年，我國汽油產(chǎn)量為 5591.4 萬噸， MTBE 平均添加量為 2.59% 。2008 年，汽油產(chǎn)量 6348 萬噸， MTBE 平均添加比例 3.1%?？梢钥闯觯S著我國油品質(zhì)量的升級(jí)， MTBE 的消費(fèi)量和添加比例在逐步提 高。預(yù)計(jì) 2010 年，汽油將達(dá)到 7000 萬噸以上， MTBE 平均攙兌比例將達(dá)到 4.5% ， 屆時(shí) MTBE 的總需求量將達(dá)到 300 萬噸以上另外， MTBE 產(chǎn)能供不應(yīng)求，部分資源需從國外進(jìn)口補(bǔ)充。截至 2010年

39、3月統(tǒng)計(jì)，國內(nèi) MTBE 裝置，中石化擁有 23 套，產(chǎn)能 123 萬噸；中國石油共有21 套，產(chǎn)能 95萬噸；地?zé)捬b置共有 18套，約為 120 萬噸。2010 年 2月 26日。鎮(zhèn)海煉化公司百萬噸乙烯主體生產(chǎn)裝置之 -MTBE/1- 丁 烯裝置投產(chǎn)成功。 鎮(zhèn)海煉化年產(chǎn) 13 萬噸的 MTBE/1- 丁烯裝置采用中國石化科技 開發(fā)公司的專有技術(shù)， 以丁二烯抽提裝置產(chǎn)出的抽余碳四和工業(yè)甲醇為原料， 生 產(chǎn) MTBE （甲基叔丁基醚）和 1- 丁烯產(chǎn)品。由于進(jìn)口資源大量充斥市場(chǎng)，國內(nèi) MTBE 價(jià)格廣受國外價(jià)格制約。 2009 年 初國內(nèi) MTBE 受國際沖擊較大。上半年大量進(jìn)口沖擊國內(nèi)市場(chǎng)，尤

40、其第一季度， 地?zé)捥潛p，受其影響 MTBE 銷售困難。2.3 慎重規(guī)劃 MTBE 未來前途禁用 MTBE 在美國已成定局，包括西歐在內(nèi)的一些地區(qū)和國家也趨于在汽 油中減少 MTBE 用量或禁止使用。但亞洲，尤其是中國尚未將禁用 MTBE 提上 日程，仍將 MTBE 作為汽油的一種重要的辛烷值增進(jìn)劑。這主要是對(duì) MTBE 的 危害性未有統(tǒng)一認(rèn)識(shí)，美國已確認(rèn) MTBE 會(huì)污染地下水質(zhì)，并將其列為可能的 致癌物質(zhì)。我國應(yīng)加強(qiáng) MTBE 對(duì)生態(tài)負(fù)面影響的深入研究，以正確制定使用或 限用或禁用的發(fā)展策略。缺乏對(duì) MTBE 負(fù)面影響的深入了解，會(huì)導(dǎo)致發(fā)展的長(zhǎng) 期戰(zhàn)略失誤。替代 MTBE 已有多種成功經(jīng)驗(yàn)，

41、推行含醇汽油已是大勢(shì)所趨，發(fā)展生物乙 醇是替代 MTBE 最直接和實(shí)用的方案。目前世界上正在加快開發(fā)纖維素乙醇技 術(shù)，并不斷有中型和驗(yàn)證性纖維素乙醇裝置建設(shè)和投產(chǎn)。 預(yù)計(jì)在不久的將來， 將 會(huì)取得技術(shù)上和成本上的突破，成為 MTBE 的主要替代品和汽油的重要組分。如何改造和利用現(xiàn)有的 MTBE 裝置，國外也已有成熟經(jīng)驗(yàn)。將 MTBE 裝置 改造生產(chǎn)異辛烷，原料仍為異丁烯，或改產(chǎn) ETBE ，或改產(chǎn)烷基化油都是一條很 好的出路。另外，替代 MTBE 的新的燃油添加劑也已紛紛面世，國內(nèi)外均取得了一些 研發(fā)成果， 有的己付諸實(shí)用。 我國正在擁有越來越多的丙烯原料資源， 適當(dāng)發(fā)展 二異丙基醚也是一條可

42、行的路線。我國對(duì)繼續(xù)擴(kuò)建和新建 MTBE 裝置應(yīng)慎重對(duì)待，國家相關(guān)部門應(yīng)統(tǒng)籌規(guī)劃 我國 MTBE 的未來取向，同時(shí)，也應(yīng)對(duì) MTBE 的替代出路進(jìn)行研究，為規(guī)劃 MTBE 的前途做好技術(shù)準(zhǔn)備。3 MTBE 替代品除增產(chǎn)乙醇替代 MIBE 外，還開發(fā)了以下替代品組分。(1)增產(chǎn)烷基化油的間接烷基化烷基化油因其辛烷值高，不含芳烴、硫或烯烴，已成為替代 MTBE 的重要 首選物。 UOP 公司開發(fā)了稱為 InALK 的間接烷基化工藝，該工藝不用異丁烷， 而是將異丁烯本身或與其他 C3-C5 烯烴采用樹脂或固體磷酸催化劑進(jìn)行烷基化 反應(yīng)，產(chǎn)品分餾后使用堿性金屬或貴金屬催化劑使 C5+ 烯烴加氫。如果進(jìn)

43、料為 異丁烯，所得烷基化油道路辛烷值為 98-99 ，高于普通烷基化油。UOP 公司技術(shù)轉(zhuǎn)讓了六套間接烷基化 (InAik) 異辛烯-異辛烷工藝，一半用于 轉(zhuǎn)換 MTBE 裝置，一半為新建。截至 2008 年，已有 8 套裝置投運(yùn)。 InAlk 工藝 采用兩種樹脂催化劑，一種與 MTBE 催化劑相似，一種為固體磷酸 (SPA) ，可靈 活地使用催化裂化和蒸汽裂解裝置混合丁烯進(jìn)料，正丁烯有高的轉(zhuǎn)化率。IFP也推出“虛擬烷基化”工藝，該Selectopol工藝進(jìn)料為富異丁烯的C4物流，異丁烯二聚生成帶支鏈烯烴的汽油，再加氫生成富異辛烷的汽油。（2）MTBE 裝置改產(chǎn)異辛烷 異辛烷是極好的汽油調(diào)合組

44、分，道路辛烷值為 100 ，有低的蒸氣壓，可采用 合成 MTBE 相同的原料異丁烯二聚生成異辛烯，異辛烯再加氫，生產(chǎn)異辛烷。C3-C5 烯烴反應(yīng)工藝可生產(chǎn)汽油調(diào)合組分，典型的工藝可將異丁烯轉(zhuǎn)化成 異辛烯，將其調(diào)入汽油，或者使異辛烯加氫為異辛烷，其 MON 辛烷值為 99、 RVP僅為2.5 （磅/時(shí)2）。異辛烯辛烷值（101）高于異辛烷（99），但RVP相同。 這種異丁烯轉(zhuǎn)化技術(shù)可用于改造 MTBE 裝置。擁有該技術(shù)的公司有： Axens 北 美公司、 CDTech 公司、利安德公司、 KBR 公司和 UOP 公司。利安德公司 AlkylatelOO工藝是MTBE裝置的替代方案，異丁烯二聚為二

45、異丁烯 （DIB，或異 辛烯） ，使用離子交換樹脂催化劑，通過加氫，99.5%以上轉(zhuǎn)化為異辛烷。該工藝可處理來自蒸汽裂解和催化裂化的各種原料。 利安穗公司和 Aker Kvaerner 公 司合作的外進(jìn)行技術(shù)轉(zhuǎn)讓。美國已有一套 MTBE 裝置完成轉(zhuǎn)換改造。KBR 哈利伯頓公司和芬蘭 Neste Jacobs 公司（現(xiàn) Fortum 石油公司）將 NexOctane 異辛烯-異辛烷工藝推向市場(chǎng)，第一套裝置由加拿大阿爾伯達(dá)環(huán)境燃 料公司使其 MTBE 裝置轉(zhuǎn)產(chǎn)異辛烷。第二套 MTBE 裝置轉(zhuǎn)換也在美國墨西哥灣 開始。 KBR 哈利伯頓公司也將其異辛烯一異辛烷工藝用于美國 BP 公司位于西 海岸的

46、Carson 煉油廠改造 MTBE 裝置。芬蘭Fortum油氣公司和凱洛格。布朗-路特（KBR）公司以及意大利斯納姆帕 洛蓋蒂公司分別開發(fā)了利用 MTBE 裝置以異丁烯為原料轉(zhuǎn)產(chǎn)異辛烷的工藝 Fortum 油氣公司開發(fā)的 NexOctane 技術(shù)和斯納姆帕洛蓋蒂公司開發(fā)的 SP-Isoether 工藝已經(jīng)驗(yàn)證。加拿大埃德蒙頓環(huán)境燃料公司(AEF)采用NexOctane技術(shù)，于2002年底建 成 52 萬噸/年異辛烷裝置， 異辛烷產(chǎn)品已提供美國加州煉油廠用作極好的汽油調(diào) 合組分。異辛烯加氫生成異辛烷的加氫段由滴流床加氫反應(yīng)器和產(chǎn)品穩(wěn)定塔組 成。現(xiàn)有 MTBE 裝置可改造成二聚裝置，現(xiàn)有設(shè)備可重復(fù)

47、利用，塔器內(nèi)件只需 稍作改造。原有 MTBE 反應(yīng)器和大多數(shù)機(jī)泵設(shè)備均可利用。該異辛烷裝置 2003 年 2 月標(biāo)定數(shù)據(jù)表明，生產(chǎn)能力達(dá)到設(shè)計(jì)能力的 110% 。產(chǎn)量質(zhì)量為：密度(15.6 C )0.699 , (R+M)/2辛烷值為100，蒸氣壓12.41kPa。典型組成為：C8烴 類 91%-95% , C12 烴類 7%-8% , C16 烴類 V 0.15，硫 V 1 pg/g。KBR公司于2008年4月上旬完成瓦萊羅(Valero)公司在美國得州CorpusChristi煉油廠的MTBE轉(zhuǎn)產(chǎn)異辛烯項(xiàng)目。該項(xiàng)目采用由耐斯特(Neste)石油公司 開發(fā)的工藝，該公司全權(quán)委托 KBR 公司

48、在美國轉(zhuǎn)讓該技術(shù)。該工藝可將異丁烯 轉(zhuǎn)化成異辛烯或異辛烷。許多煉制商已將煉廠物流中混合丁烯轉(zhuǎn)化成烷基化油或異辛烷， 這一步伐今 后將加快。四、乙基叔丁基醚 (ETBE) 生產(chǎn)與應(yīng)用乙基叔丁基醚 (ETBE)(C6H14O) 是含氧汽油生物燃料組分和醚類，由乙醇 (47v%)和異丁烯(53v% )生產(chǎn)。異丁烯來源可包括來自煉油廠和蒸汽裂解裝置 的裂解原料，或來自予通過脫氫或脫水過程的化學(xué)裝置。ETBE 的高辛烷值、 低沸點(diǎn)和低蒸氣壓使其成為多功能的汽油調(diào)合組分，使 用 ETBE 可使煉制商滿足其對(duì)辛烷值和生物組分的需求。乙基叔丁基醚 (ETBE) 可避免使用乙醇所帶來的許多問題，如使汽油揮發(fā)性

49、增高。 ETBE 可在煉油廠調(diào)入汽油，不像乙醇要在銷售點(diǎn)調(diào)合。 ETBE 作為含氧 化合物調(diào)入汽油可使汽油更清潔燃燒。與乙醇相比 ,ETBE 有以下優(yōu)點(diǎn)：水混入 不發(fā)生相分離，對(duì)汽車部件無腐蝕作用，不會(huì)增加排氣光化學(xué)煙霧。在歐美，法國于 1994 年將 ETBE 用作汽油調(diào)合組分，西班牙和德國使用 ETBE 分別始于 2000 年和 2004 年。第一套生產(chǎn) ETBE (乙基叔丁基醚)的生 物醚類裝置于 2004 年投產(chǎn)，歐洲將建設(shè)多套裝置。 2006 年 ETBE 占到歐洲燃 油醚類市場(chǎng)三分之一，產(chǎn)量約為 194 萬噸/年。 2008 年，歐洲 FTBE 產(chǎn)量達(dá)到 500萬噸/年。歐盟(EU

50、)正在迅速地轉(zhuǎn)向乙醇型醚類。法國道達(dá)爾公司是歐洲領(lǐng)先的生物燃料生產(chǎn)商，該公司開發(fā)始于 1992 年， 迄今在歐洲汽車燃料中調(diào)入 80 萬噸 /年生物燃料。 該公司發(fā)展了兩大類第一代生 物燃料：由乙醇生產(chǎn)的乙基叔丁基醚(ETBE)和植物油甲酯(VOME)。該公司在比 利時(shí)、德國、法國和西班牙擁有或合作擁有 7 套 ETBE 生產(chǎn)裝置。并在法國、 德國和意大利的該公司煉油廠在柴油中調(diào)入 VOME。利安德巴賽爾公司于 2009 年 6 月 4 日表示，開始改造其在美國得克薩斯州Channelview的甲基叔丁基醚(MTBE)裝置，使其也能生產(chǎn)生物基乙基叔丁基醚 (ETBE )。 ETBE 于年底開始

51、生產(chǎn)。 ETBE 供應(yīng)給日本煉制商應(yīng)用，以符合使用 清潔燃燒燃料要求， 作為日本履行京都議定書承諾的組成部分。 利安德巴賽爾公 司從巴西購買甘蔗基乙醇，該公司已在法國 Fos-sur-Mer 和荷蘭 Bodek 生產(chǎn)生 物基 ETBE ，生產(chǎn)能力為 320 萬噸 /年。在日本，日本認(rèn)定，ETBE (乙基叔丁基醚)與汽油調(diào)合作為含氧化合物燃 料可使汽油更清潔燃燒。2007年初，日本試銷調(diào)有乙基叔丁基醚(ETBE)的汽油 乙基叔丁基醚 （ETBE） 現(xiàn)已處于中規(guī)模推行階段，日本石油協(xié)會(huì)的石油煉制者協(xié) 會(huì)于 2007 午 1 月 27 日組建進(jìn)口 ETBE 合資企業(yè)。該合資企業(yè)于 3 月從法國進(jìn) 口

52、 3000 千公升 ETBE ，將其調(diào)合入日本最大的煉制商日本石油公司 1700 萬噸 / 年Negishi煉油廠的汽油中，該1700萬噸/年煉油廠位于橫浜。并于4月17日 調(diào)合ETBE的汽油在日本東部關(guān)東地區(qū)（包括大東京地區(qū)）的50個(gè)加油站出售。 到2008年3月的財(cái)政年度，該煉油廠出售14萬公升（88.046萬桶）含ETBE的 汽油。到 2009 年在 1000 個(gè)加油站銷售含有 ETBE 的汽油。日本石油協(xié)會(huì)（PAJ）宣布，于2007年7月25日，日本東部的日本石油公司1700 萬噸/年 Negishi 煉油廠繼續(xù)從歐洲進(jìn)口 7500 千公升（47174 桶）乙基叔丁基 醚（ETBE）。該煉油廠已從法國進(jìn)口了 7800千公升ETBE。作為中規(guī)模推廣的一 部分， PAJ 在 2007-2008 年財(cái)年在汽油中調(diào)入總量為 12000 千公升的