生化導(dǎo)師08脂質(zhì)

1、脂質(zhì)磷脂磷脂CDP-二脂酰甘油模型：二脂酰甘油模型： 1. 脂類的脂類的定義定義與與特征特征脂類的化學(xué)元素組成主要是脂類的化學(xué)元素組成主要是 C.H.0.N.P 定義定義:脂類是脂肪酸和醇等所組成的脂脂類是脂肪酸和醇等所組成的脂 類及類及其衍生物其衍生物 脂類脂類 醇醇+脂肪酸脂肪酸 特征特征:1.不溶于水而溶于有機溶劑不溶于水而溶于有機溶劑 2.脂肪酸與醇所組成的酯類脂肪酸與醇所組成的酯類 3.能被生物體所利用，構(gòu)造，修補組織或供能被生物體所利用，構(gòu)造，修補組織或供能能 脂類就是動植物的油脂脂類就是動植物的油脂 是機體所需燃料的儲存形式、運輸形式是機體所需燃料的儲存形式、運輸形式 是構(gòu)成生物

2、膜的重要物質(zhì)（磷脂雙分子層）是構(gòu)成生物膜的重要物質(zhì)（磷脂雙分子層） 某些萜類、類固醇類物質(zhì)，具有營養(yǎng)、代謝和調(diào)節(jié)某些萜類、類固醇類物質(zhì)，具有營養(yǎng)、代謝和調(diào)節(jié)功能功能. 脂類物質(zhì)有防止機械損傷與防止熱量散發(fā)等保護脂類物質(zhì)有防止機械損傷與防止熱量散發(fā)等保護作用，與種特異性和組織免疫等有密切關(guān)系作用，與種特異性和組織免疫等有密切關(guān)系 . 脂類與細(xì)胞識別脂類與細(xì)胞識別 脂類的作用脂類的作用:脂類的一般分類脂類的一般分類甘油磷脂甘油磷脂 甘油甘油 磷酸磷酸 脂肪酸脂肪酸 鞘磷脂類鞘磷脂類 鞘氨醇鞘氨醇 磷酸磷酸 脂肪酸脂肪酸 萜類和類固醇及其衍生物萜類和類固醇及其衍生物 一般不含脂肪酸一般不含脂肪酸 衍

3、生脂類衍生脂類 上述脂類物質(zhì)的水解產(chǎn)物上述脂類物質(zhì)的水解產(chǎn)物 結(jié)合脂類結(jié)合脂類 脂糖脂糖 糖脂糖脂 脂蛋白質(zhì)脂蛋白質(zhì) 脂蛋白脂蛋白脂肪酸和醇類形成的酯脂肪酸和醇類形成的酯油脂油脂甘油三酯甘油三酯蠟蠟高級醇的脂肪酸酯高級醇的脂肪酸酯單純脂單純脂復(fù)合脂復(fù)合脂 飽和的飽和的軟脂酸、硬脂酸軟脂酸、硬脂酸 不飽和的不飽和的油酸、亞麻酸、亞油酸油酸、亞麻酸、亞油酸* * . . 脂肪酸脂肪酸的表示法的表示法( (簡寫法簡寫法) )原則是：先寫原則是：先寫C C原子原子的數(shù)目，再寫出雙鍵的數(shù)目，最后表明雙鍵的位置。的數(shù)目，再寫出雙鍵的數(shù)目，最后表明雙鍵的位置。* * . . 細(xì)菌所含的脂肪酸種類比高等動植物

4、的少得多，細(xì)菌所含的脂肪酸種類比高等動植物的少得多，它們的它們的C C原子數(shù)目也在原子數(shù)目也在12-1812-18之間。不飽和脂肪酸只之間。不飽和脂肪酸只帶有一個雙鍵。帶有一個雙鍵。2. 脂肪酸脂肪酸 氫鏈氫鏈鏈長為鏈長為1420個個C，偶數(shù)偶數(shù)。最常見最常見 16或或18個個C原子原子 飽和脂肪酸中最普通的是飽和脂肪酸中最普通的是軟脂酸軟脂酸和和硬脂酸硬脂酸 不飽和脂肪酸中最普通的是不飽和脂肪酸中最普通的是油酸油酸 高等植物和低溫生活的動物中，不飽和脂肪酸的含高等植物和低溫生活的動物中，不飽和脂肪酸的含量高于飽和脂肪酸的含量量高于飽和脂肪酸的含量 不飽和脂肪酸的熔點比同等鏈長的飽和的熔點低不

5、飽和脂肪酸的熔點比同等鏈長的飽和的熔點低 單不飽和的雙鍵位置一般在第單不飽和的雙鍵位置一般在第9-10個個C原子原子 單不飽和幾乎都具有相同的幾何構(gòu)型，單不飽和幾乎都具有相同的幾何構(gòu)型，順式順式(cis) 高等動植物的脂肪酸高等動植物的脂肪酸 飽和脂肪酸飽和脂肪酸 名稱名稱 英文名英文名 分子式分子式 熔點熔點 存在存在 丁酸（酪酸）丁酸（酪酸） butyric acid C3H7COOH -7.9 奶油奶油 己酸（羊油酸）己酸（羊油酸） caproic acid C5H11COOH -3.4 羊脂、可可油羊脂、可可油 辛酸（羊脂酸）辛酸（羊脂酸） caprylic acid C7H15COO

6、H 16.7 奶油、羊脂、可奶油、羊脂、可可油可油 癸酸（羊蠟酸）癸酸（羊蠟酸） capric acid C9H19COOH 32 椰子油、奶油椰子油、奶油 十二酸十二酸*（月桂酸）（月桂酸） lauric acid C11H23COOH 44 蜂蠟、椰子油蜂蠟、椰子油 十四酸十四酸*（豆蔻酸）（豆蔻酸） myristic acid C13H27COOH 54 肉豆脂、椰子油肉豆脂、椰子油 十六酸十六酸*（軟脂酸）（軟脂酸） palmitic acid C15H31COOH 63 動植物油動植物油 十八酸十八酸*（硬脂酸）（硬脂酸） sicaric acid C17H35COOH 70 動植物

7、油動植物油 二十酸二十酸*（花生酸）（花生酸） srachidic acid C19H39COOH 75 花生油花生油 二十二酸（山二十二酸（山萮萮酸）酸） behenic acid C21H43COOH 80 山山萮萮、花生油、花生油 二十四酸二十四酸 lignoccric acid C23H47COOH 84 花生油花生油 二十六酸（蠟酸）二十六酸（蠟酸） ccrotic acid C25H51COOH 87.7 蜂蠟、羊脂蜂蠟、羊脂 二十八酸（褐煤酸）二十八酸（褐煤酸） montanic acid C27H55COOH 蜂蠟蜂蠟 不飽和脂不飽和脂肪肪酸酸 十八碳一烯酸（油酸十八碳一烯酸（

8、油酸 )9oleic acid 13.4 動植物油脂（橄欖動植物油脂（橄欖油、豬油含量較高）油、豬油含量較高） CH2(CH2)7CH=CH-(CH2)7COOH *十八碳二烯酸（亞麻二烯酸、亞油酸）十八碳二烯酸（亞麻二烯酸、亞油酸）9,12 linoicic acid -5棉子油、亞麻仁油棉子油、亞麻仁油 CH2(CH2)4CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)7-COOH *十八碳三烯酸（亞麻二烯酸）十八碳三烯酸（亞麻二烯酸）9,12,15 linolenic acid -11亞麻仁油亞麻仁油 CH2CH2CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)7COOH *二十

9、碳四烯酸（花生四烯酸）二十碳四烯酸（花生四烯酸）5,8,11,14 arachidonic acid 50 卵磷脂、胚磷脂卵磷脂、胚磷脂CH2(CH2)4CH=CH-CH2-CH=CH-CH2- CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)3COOH * 是動物的必需是動物的必需脂脂肪肪酸酸。亞油酸和亞麻油三烯酸有降低血。亞油酸和亞麻油三烯酸有降低血液葡萄糖含量的作用。液葡萄糖含量的作用。氫化氫化 在金屬鎳催化下發(fā)生氫化反應(yīng)，使雙鍵飽和在金屬鎳催化下發(fā)生氫化反應(yīng)，使雙鍵飽和鹵化鹵化 鹵素鹵素Br2、I2加入產(chǎn)生飽和的鹵代脂加入產(chǎn)生飽和的鹵代脂碘值碘值 100g油脂所能吸收的碘的克數(shù)油脂所能吸收的

10、碘的克數(shù) 表示油脂的不飽和度表示油脂的不飽和度酸值酸值 中和中和1克油脂中的游離脂肪酸所消耗的克油脂中的游離脂肪酸所消耗的KOH的的mg數(shù)數(shù) 硬化油是食品、肥皂和脂肪酸等工業(yè)的原料。液體油脂硬化油是食品、肥皂和脂肪酸等工業(yè)的原料。液體油脂不便運輸，容不便運輸，容 易發(fā)生酸敗，海產(chǎn)油脂還有臭味，經(jīng)氫化后可易發(fā)生酸敗，海產(chǎn)油脂還有臭味，經(jīng)氫化后可以克服這些缺點。食品工業(yè)上利用此原理將棉籽油改制為奶以克服這些缺點。食品工業(yè)上利用此原理將棉籽油改制為奶油友人造牛油。油友人造牛油。 由不飽和脂肪酸產(chǎn)生的性質(zhì)由不飽和脂肪酸產(chǎn)生的性質(zhì)脂酸的空間構(gòu)象脂酸的空間構(gòu)象 脂肪酸與甘油所形成酯（脂酰甘油，脂酰甘油酯）

11、脂肪酸與甘油所形成酯（脂酰甘油，脂酰甘油酯） 脂酰甘油脂酰甘油 (少見少見) 二脂酰甘油二脂酰甘油 (少見少見) 三脂酰甘油三脂酰甘油(又稱：甘油三酯又稱：甘油三酯) 脂類中含量最豐富的一大類，脂類中含量最豐富的一大類， 是動、植物貯脂的主要組分是動、植物貯脂的主要組分 油：室溫下液態(tài)油：室溫下液態(tài) 脂：室溫下固態(tài)脂：室溫下固態(tài)脂酰甘油脂酰甘油4. 甘油三酯甘油三酯物理性質(zhì)物理性質(zhì) 一般無色、無嗅、無味，呈中性，比重小于一般無色、無嗅、無味，呈中性，比重小于1。 不溶于水而溶于溶劑中，在熱乙醇內(nèi)溶度甚大，在冷乙不溶于水而溶于溶劑中，在熱乙醇內(nèi)溶度甚大，在冷乙醇中不易溶解。醇中不易溶解。 一般測

12、定脂類總量時一般測定脂類總量時,用無水乙醚作抽提溶劑。用無水乙醚作抽提溶劑。 脂肪能溶解脂溶性維生素和某些有機物質(zhì)。脂肪能溶解脂溶性維生素和某些有機物質(zhì)。 甘油三酯的熔點時由其脂肪酸組成決定的甘油三酯的熔點時由其脂肪酸組成決定的 一般隨飽和脂一般隨飽和脂肪酸的數(shù)目和鏈長的增加而升高。肪酸的數(shù)目和鏈長的增加而升高。 光學(xué)活性：光學(xué)活性：天然存在具一個不對稱天然存在具一個不對稱C原子的甘油三酯。原子的甘油三酯。 按按L甘油醛衍生物原則命名。甘油醛衍生物原則命名?；瘜W(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì) 由酯鍵產(chǎn)生的性質(zhì)由酯鍵產(chǎn)生的性質(zhì)-水解和皂化水解和皂化 (產(chǎn)物皆溶于水，但溶液中的肥皂可加無機鹽使之產(chǎn)物皆溶于水，但溶液

13、中的肥皂可加無機鹽使之沉淀：解析法沉淀：解析法)皂化作用皂化作用: 堿水解甘油三酯的作用堿水解甘油三酯的作用 皂化值皂化值: 完全皂化完全皂化1克油或脂所消耗的克油或脂所消耗的KOH的毫克數(shù)的毫克數(shù)氧化作用氧化作用氧化氧化 甘油三酯（不飽和脂肪酸）過氧化物甘油三酯（不飽和脂肪酸）過氧化物 酸敗天然油酸敗天然油脂暴露在空氣中相當(dāng)時間后脂暴露在空氣中相當(dāng)時間后, 就會產(chǎn)生一種刺鼻臭味，就會產(chǎn)生一種刺鼻臭味，稱為稱為酸敗酸敗(rancidity)。原因：原因： 脂類脂類 脂肪酸脂肪酸 脂類脂類 醛、酮醛、酮過氧化物過氧化物, 繼續(xù)分解產(chǎn)生低級醛、酮，羧酸和醛或酮的衍繼續(xù)分解產(chǎn)生低級醛、酮，羧酸和醛或

14、酮的衍生物，這些物質(zhì)使油脂產(chǎn)生臭味生物，這些物質(zhì)使油脂產(chǎn)生臭味。5.5.復(fù)合脂復(fù)合脂( (類脂、復(fù)脂類脂、復(fù)脂) ) 甘油磷脂類甘油磷脂類鞘鞘氨醇磷脂類氨醇磷脂類 甘油膽堿、乙醇胺、絲氨酸、膽堿甘油膽堿、乙醇胺、絲氨酸、膽堿鞘氨醇鞘氨醇糖脂類糖脂類蛋白脂類蛋白脂類糖糖蛋白蛋白甘油磷脂類甘油磷脂類重要的甘油磷脂重要的甘油磷脂 磷脂酰膽堿磷脂酰膽堿 白色固體、易吸水、氧化、控制機體代謝白色固體、易吸水、氧化、控制機體代謝 磷脂酰乙醇胺磷脂酰乙醇胺(PE)(PE) 植物含量最豐實的磷脂植物含量最豐實的磷脂, , 與血液凝結(jié)有關(guān)與血液凝結(jié)有關(guān) 磷脂酰肌醇磷脂酰肌醇 鞘氨醇磷脂類鞘氨醇磷脂類 1 1、甘

15、油醇糖脂、甘油醇糖脂 是由二酰甘油與是由二酰甘油與己糖（主要是己糖（主要是GalGal、ManMan、deoxy-Glcdeoxy-Glc等）以糖等）以糖苷鍵連接而成。苷鍵連接而成。 糖脂糖脂（glycolipidglycolipid）組成：組成：醇（鞘氨醇）、脂酸、糖醇（鞘氨醇）、脂酸、糖 根據(jù)糖基的不同，可分為兩大類根據(jù)糖基的不同，可分為兩大類 （1 1）腦苷脂）腦苷脂：糖基為中性糖：糖基為中性糖 （2 2）神經(jīng)節(jié)苷脂）神經(jīng)節(jié)苷脂：糖基中除中性糖基外，：糖基中除中性糖基外，還含唾液酸。還含唾液酸。 N-N-?；拾贝继侵；拾贝继侵ㄉ窠?jīng)酰胺糖脂）（神經(jīng)酰胺糖脂）（腦苷脂腦糖脂）（腦苷脂

16、腦糖脂）（cerebrosidecerebroside）神經(jīng)節(jié)苷脂（神經(jīng)節(jié)糖脂）神經(jīng)節(jié)苷脂（神經(jīng)節(jié)糖脂）（gangliosideganglioside）5. 類固醇類類固醇類 功能功能: : 激素激素- -代謝調(diào)節(jié)代謝調(diào)節(jié) 乳化劑乳化劑- -脂類的消化與吸收脂類的消化與吸收 基本結(jié)構(gòu)基本結(jié)構(gòu)- -環(huán)戊烷多氫菲環(huán)戊烷多氫菲（一）固醇的結(jié)構(gòu)（一）固醇的結(jié)構(gòu) 1 1天然固醇的通式天然固醇的通式 固醇是環(huán)戊烷多氫菲的衍生物固醇是環(huán)戊烷多氫菲的衍生物 CH3HOCH3RABCD1234567891011121314151716固醇（固醇（sterolsterol）：也稱甾醇）：也稱甾醇膽固醇（膽固醇（c

17、holesterolcholesterol） 1 1、分布：、分布：2 2、結(jié)構(gòu)：、結(jié)構(gòu)：CH3HOCH3ABCD1234567891011121314151716CHCH3CH2CH2CH2CHCH3CH318192021222324252627CholesterolCH3HOCH3RABCD1234567891011121314151716CH3HOCH3RABCD12345678910111213141517162 2、-型異構(gòu)體型異構(gòu)體 -型固醇型固醇-型固醇型固醇膽固醇的模型：膽固醇的模型：膽固醇膽固醇 存在存在 酯的形式，膽固醇酯的形式，膽固醇 結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu): : 物理性質(zhì)物理性質(zhì):

18、:白色晶體、無味無臭、不溶水、易溶有機溶劑，不能皂化白色晶體、無味無臭、不溶水、易溶有機溶劑，不能皂化 化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì): : 膽固醇（醇基）與脂肪酸結(jié)合膽固醇（醇基）與脂肪酸結(jié)合 膽固醇酯膽固醇酯 固醇雙鍵可以加氫、碘、溴固醇雙鍵可以加氫、碘、溴 膽固醇膽固醇C C3 3的的OHOH在在OO的作用下的作用下 膽固烯酮膽固烯酮 C7C7的的CH2CH2脫氫后脫氫后 7 7脫氫膽固醇脫氫膽固醇 它的氯仿溶液與醋酸酐和濃它的氯仿溶液與醋酸酐和濃H H2 2SOSO4 4作用作用 藍(lán)綠色（定性）藍(lán)綠色（定性） 它的醇溶液與毛地黃糖苷醇溶液作用它的醇溶液與毛地黃糖苷醇溶液作用 沉淀（定量）沉淀（定量）

19、 動物固醇動物固醇前列腺素前列腺素- -脂肪酸的衍生物脂肪酸的衍生物 結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu) 分類分類 8大類大類PGA PGB PGD PGE（PGE1 PGE2 PGE3） PGF PGG PGH PGI 生理功能：生理功能：平滑肌、血液、神經(jīng)、發(fā)炎平滑肌、血液、神經(jīng)、發(fā)炎根據(jù)蛋白質(zhì)組成，可分為：根據(jù)蛋白質(zhì)組成，可分為： 核蛋白類：核蛋白類：凝血酶致活酶，核酸約占凝血酶致活酶，核酸約占1818磷蛋白類：磷蛋白類：卵黃中的脂磷蛋白卵黃中的脂磷蛋白 單純蛋白類：單純蛋白類：血漿脂蛋白、腦蛋白脂血漿脂蛋白、腦蛋白脂 脂蛋白類脂蛋白類血漿脂蛋白血漿脂蛋白組成比例，蛋白質(zhì)含量不相同，因而類型多種多樣組成比例，蛋白

20、質(zhì)含量不相同，因而類型多種多樣A、高、高NaCl濃度或密度梯度下超速離心方法，所含脂類多少濃度或密度梯度下超速離心方法，所含脂類多少、密度大小上的差別，可分為、密度大小上的差別，可分為五個密度范圍五個密度范圍乳糜微粒乳糜微粒 小腸上皮細(xì)胞合成的，主要成分來自食物脂肪，小腸上皮細(xì)胞合成的，主要成分來自食物脂肪，還有少量蛋白質(zhì)還有少量蛋白質(zhì) 極低密度脂蛋白極低密度脂蛋白（VLDL） 肝細(xì)胞合成的肝細(xì)胞合成的低密度脂蛋白低密度脂蛋白（LDL）來自肝臟，富含膽固醇）來自肝臟，富含膽固醇 高密度脂蛋白高密度脂蛋白（HDL）來自肝臟，主要脂類組分為磷脂和）來自肝臟，主要脂類組分為磷脂和膽固醇膽固醇 極高密度脂蛋白極高密度脂蛋白（VHDL）屬清蛋白，游離脂肪酸性質(zhì)）屬清蛋白，游離脂肪酸性質(zhì) 超離心法分類超離心法分類 乳糜微粒乳糜微粒（CM, chylomicronCM, chylomicron） 極低密度脂蛋白極低密度脂蛋白（VLDLVLDL，very low density very low density lipo