分析化學(xué)模擬試題和答案

1、（一）一.填空（每空1分。共35分）1寫出下列各體系的質(zhì)子條件式：(1)c1(mol/L)NH4 H2PO4 ：H+H3PO4=OH-+NH3 +HPO42-+2PO43- (2)c1(mol/L)NaAc+ c2(mol/L)H3BO3 H+HAc=H2BO3-+OH-2.符合朗伯-比爾定律的有色溶液，當(dāng)有色物質(zhì)的濃度增大時(shí)，其最大吸收波長不變，透射比減小。3.檢驗(yàn)兩組結(jié)果是否存在顯著性差異采用t檢驗(yàn)法，檢驗(yàn)兩組數(shù)據(jù)的精密度是否存在顯著性差異采用F檢驗(yàn)法。4二元弱酸H2B，已知pH1.92時(shí)，H2B HB-；pH6.22時(shí)HB-B2-,則H2B的pKa11.92 ，pKa

2、26.22。5.已知jF(Fe3+/Fe2+)=0.68V，jF(Ce4+/Ce3+)=1.44V，則在1mol/L H2SO4溶液中用0.1000 mol/L Ce4+滴定0.1000 mol/L Fe2+，當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為0.5時(shí)的電位為0.6，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位為1.06，電位突躍范圍是 0.861.26。6.以二甲酚橙(XO)為指示劑在六亞甲基四胺緩沖溶液中用Zn2+滴定EDTA，終點(diǎn)時(shí)溶液顏色由_黃_變?yōu)開紅_。8.某溶液含F(xiàn)e3+10mg，用等體積的有機(jī)溶劑萃取一次后，該溶液中剩余0.1mg，則Fe3+在兩相中的分配比=8.99:1。9.容量分析法中滴定方式有直接滴定,反滴定，置

3、換滴定和間接滴定。8.I2與Na2S2O3的反應(yīng)式為 I2+2S2O32-=2I-+ S4O62-。10.以波長為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，測(cè)量某物質(zhì)對(duì)不同波長光的吸收程度，所獲得的曲線稱謂吸收光譜曲線；光吸收最大處的波長叫做最大吸收波長，可用符號(hào)max表示。11.紫外可見分光光度計(jì)主要由光源,單色器,吸收池,檢測(cè)部分四部分組成.12.桑德爾靈敏度以符號(hào)S表示,等于M/；桑德爾靈敏度與溶液濃度無關(guān)，與波長無關(guān)。13.在紙色譜分離中，水或H2O是固定相。 14.定量分析過程包括采樣與制樣，稱樣、樣品分解、分離與測(cè)定、結(jié)果計(jì)算和數(shù)據(jù)處理。二、簡答題（每小題 4分，共20 

4、;分， 答在所留空白處）1.什么是基準(zhǔn)物質(zhì)?什么是標(biāo)準(zhǔn)溶液?答：能用于直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)；是一種已知準(zhǔn)確濃度的的溶液2.分別簡單闡述酸堿滴定指示劑,絡(luò)合滴定指示劑, 氧化還原滴定指示劑和沉淀滴定指示劑指示滴定終點(diǎn)的原理.答：酸堿指示劑變色是隨著酸度的變化，指示劑結(jié)合或離解出H+，結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，從而發(fā)生顏色改變；絡(luò)合指示劑與金屬離子絡(luò)合前后顏色不同，游離的試劑為一種顏色，與金屬離子形成絡(luò)合物又一種顏色；氧化還原指示劑變色分為幾種情況：一種是隨氧化還原電位變化的試劑，在氧化態(tài)和還原態(tài)，結(jié)構(gòu)不同，各有不同顏色，如二苯胺磺酸鈉，還原態(tài)無色，氧化態(tài)紫紅色；另一種自身指示劑，

5、如高錳酸鉀；還有顯色指示劑如I2，與淀粉顯蘭色。沉淀滴定指示劑，是根據(jù)溶度積大小，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)被測(cè)物質(zhì)沉淀基本完全后，指示劑與被測(cè)離子形成有色沉淀或有色絡(luò)合物指示終點(diǎn)。還有吸附指示劑，吸附在沉淀表面后發(fā)生顏色變化。3.在進(jìn)行絡(luò)合滴定時(shí),為什么要加入緩沖溶液控制滴定體系保持一定的pH?答：絡(luò)合滴定過程中，隨著絡(luò)合物的生成，不斷有H+釋放出，使體系酸度增大，會(huì)降低絡(luò)合物的條件穩(wěn)定常數(shù)，使滴定突躍減小；也會(huì)使指示劑變色范圍改變，導(dǎo)致測(cè)定誤差大。所以，要加入緩沖溶液控制溶液pH；還用于控制金屬離子的水解。4.吸光光度法中測(cè)量條件的選擇應(yīng)注意哪幾點(diǎn)答：測(cè)量波長選具有最大光吸收，干擾最?。晃舛茸x數(shù)在0.

6、2-0.8范圍，最好接近0.4343；選擇適當(dāng)參比溶液。5.分析化學(xué)中常用的分離和富集方法有哪些?(回答不能少于8種方法)答：蒸餾，揮發(fā)，萃取，沉淀，離子交換，薄層色譜，紙色譜，電泳，毛細(xì)管電泳，氣浮分離法，超臨界流體萃取，反相分配色譜，超臨界流體色譜；膜分離；固相微萃取等三、分析方法設(shè)計(jì)（共15分，寫在答題紙上）1.設(shè)計(jì)測(cè)定含有中性雜質(zhì)的Na2CO3與Na3PO4混合物中二組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的分析方案。用簡單流程表明主要步驟、滴定劑、指示劑、結(jié)果計(jì)算公式。（7分）答：(Na2CO3 + Na3PO4)【條件：甲基橙為指示,用標(biāo)準(zhǔn)HCl滴定,消耗V1(mL)】- （H2CO3&#

7、160;+ NaH2PO4）【條件：煮沸除盡CO2，百里酚酞為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)NaOH滴定,消耗V2(mL)】-Na2HPO4  w(Na3PO4) =c(NaOH)V2M(Na3PO4)/ m樣×100%w(Na2CO3) = (c(HCl)V1- 2c(NaOH)V2)M(Na2CO3)/ 2 m樣×100%2.某礦樣溶液含有Fe3+,Al3+,Ca2+,Mg2+,Mn2+,Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+等離子,其中鐵,鋁,鈣,鎂等含量較高,而錳,鉻,銅,鎳屬萬分之一級(jí)含量。用學(xué)過的知識(shí)試設(shè)計(jì)分離、測(cè)定它們的分析方法,（用簡單流程方框

8、圖表達(dá)，并盡可能寫出分離方法和測(cè)定方法及條件和所用的主要試劑與用途）。（8分）答：（1）在銨鹽存在下，用氨水調(diào)節(jié)礦樣溶液pH為8-9，高價(jià)金屬離子Fe3+,Al3+沉淀；Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+氨絡(luò)合物和Ca2+,Mg2+存在溶液中；Mn2+部分沉淀。使分離；（2）過濾，沉淀用濃鹽酸酸溶解，定容，取一定體積，用SnCl2還原Fe3+為Fe2+，過量SnCl2用高汞氧化，在1-2mol/L硫酸-磷酸混酸中，用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液氧化還原滴定，二苯胺磺酸鈉為指示劑。測(cè)定Fe3+。計(jì)算結(jié)果；（3）分取含有Fe3+,Al3+的試液一定體積，調(diào)到pH5-6，加入過量EDTA，XO（二甲酚

9、橙）為指示劑，Zn標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴測(cè)定Al3+。計(jì)算結(jié)果；（4）取含有Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+氨絡(luò)合物和Ca2+,Mg2+溶液一定體積，在pH=10的氨性緩沖溶液中，鉻黑T為指示劑，EDTA絡(luò)合滴定Ca2+,Mg2+。計(jì)算結(jié)果；（5）再取含有Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+氨絡(luò)合物和Ca2+,Mg2+溶液一定體積，pH9的氨性緩沖溶液中，丁二肟顯色，光度法測(cè)定。同條件作工作曲線。計(jì)算結(jié)果四.計(jì)算（共40分，寫在答題紙上）1.稱取含KBr和KI的混合試樣1.000 g,溶解并定容至200 mL后,作如下測(cè)定（1）移取50.00 mL試液,在近中性條件下,以溴水充分處理,此時(shí)I-&

10、#160;量轉(zhuǎn)變?yōu)镮O3-。將溴驅(qū)盡,加入過量KI溶液,酸化,生成的I2采用淀粉指示劑,以0.1000 mol/L Na2S2O3溶液滴定至終點(diǎn)時(shí),消耗30.00 mL。（2）另取50.00 mL試液,用H2SO4酸化,加入足量K2Cr2O7溶液處理,將生成的I2和Br2蒸餾并收集在含有過量KI的弱酸性溶液中,待反應(yīng)完全后,以0.1000 mol/L Na2S2O3溶液滴定其中的I2至終點(diǎn)時(shí),消耗15.00 mL。計(jì)算混合試樣中KI和KBr的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。Mr(KI)= 166.0,Mr(KBr)= 119.0 解：(1) 1 KI 1 IO3- 3 I2 6 S2O32- （5分）w(

11、KI)=(1/6)×0.1000×30.00×166.0 /1.000×(50.00/200.0)1000×100% = 33.20% (2) 2 KI 1 I2 2 Na2S2O3 2 KBr 1 Br2 1 I2 2 Na2S2O3 n(KBr)= 0.1000×15.00-1/6×0.1000×30.00 = 1.000 (mmol) w(KBr)=(1.000×119.0 )/ 1.000×(50.00/200.0) ×1000×100% = 47.60% 2.在pH

12、=10.00的氨性溶液中，以鉻黑T（EBT）為指示劑，用0.020mol·L-1EDTA滴定0.20 mol·L-1Ca2+溶液，若事先向Ca2+溶液中加入了0.010mol·L-1Mg2+-EDTA（即為含0.20 mol·L-1Ca2+和0.010mol·L-1Mg2+-EDTA的混合溶液），則終點(diǎn)誤差為多少？（已知 pH=10.00時(shí) ，；，）（10分）解： 根據(jù)題意：lgKCaY=10.7-0.45=10.25,  lgKMgY=8.7-0.45=8.25, (2分lgKCaIn=5.4-1.6=

13、3.8,   lgKMgIn=7.0-1.6=5.4,  （2分）pMgep=lgKMgIn=5.4,     Mg2+=10-5.4,    （1分）Y=MgY/KMgYMg2+=0.010/(2×108.25×10-5.4)=5×10-5.85; （1分）Ca2+ep=CaY/KCaYY=0.020/(2×1010.25×5×10-5.85)=2×10-7.4.Et=(Y-Ca2+-Mg2+)/cCas

14、p×100%=(5×10-5.85-2×10-7.4-10-5.4)/0.010×100%=0.03%    3.25ml溶液中含有2.5gPb2+，用5.0ml二苯硫腙三氯甲烷溶液萃取，萃取率約為100%，然后在波長520nm，1cm比色皿，進(jìn)行測(cè)量，測(cè)得透光率為0.445，求摩爾吸光系數(shù)和桑德爾靈敏度。（Ar=207.2）（10分）解:根據(jù)A=-lgT,求A= - lg 0.445 = 0.352根據(jù)題意2.5g Pb進(jìn)入5.0ml氯仿中,其濃度為:（2分）該萃取法的摩爾吸光系數(shù)為 =1.46×105（L

15、83;mol-1·cm-1）（3分）桑德爾靈敏度S=M/=207.2/（1.46×105）=0.0014gcm-2（5分）4.某礦石含銅約0.12，用雙環(huán)己酮草酰二腙顯色光度法測(cè)定。試樣溶解后轉(zhuǎn)入100ml容量瓶中，在適宜條件下顯色，定容.用1cm比色皿，在波長600nm測(cè)定吸光度，要求測(cè)量誤差最小，應(yīng)該稱取試樣多少克？1.68×104（L·mol-1·cm-1），ACu=63.5）（10分）解: 根據(jù)光度測(cè)量誤差公式可知：當(dāng)吸光度A0.434時(shí)，誤差最小，已知b=1, 1.68×104，根據(jù)A=bcc = A/b

16、0.434/（1.68×104×1）2.58×10-5(mol/L)（5分）100ml有色溶液中Cu的含量為m=cVM  2.58×10-5×100×10-3×63.51.64×10-4(g)已知某礦含銅約0.12，則應(yīng)稱取試樣質(zhì)量為：(1.64×10-4/ms)×100=0.12ms=0.14g（5分）(二)一、選擇題 ( 共10題  20分 )1.以下說法錯(cuò)誤的是-( A ) (A) 摩爾吸光系數(shù)e隨濃度增大而增大 (B) 吸光度A隨濃度增大

17、而增大 (C) 透射比T隨濃度增大而減小 (D) 透射比T隨比色皿加厚而減小 2.某一NaOH和Na2CO3混合液,用HCl溶液滴定,以酚酞為指示劑,耗去HCl V1(mL), 繼以甲基橙為指示劑繼續(xù)滴定,又耗去HCl V2(mL),則V1與V2的關(guān)系是-(  D  ) (A) V1 = V2  (B) V1 = 2V2 (C) 2V2 = V2  (D) V1> V2  3.當(dāng)兩電對(duì)的電子轉(zhuǎn)移數(shù)均為1時(shí)，為使反應(yīng)完全度達(dá)到99.9%，兩電對(duì)的條件電位至少相差-(  D  ) (A) 0.

18、09V  (B) 0.18V  (C) 0.27V   (D) 0.36V 4.用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定FeCl3溶液中的游離HCl時(shí),Fe3+將產(chǎn)生沉淀而引起干擾,可消除其干擾的物質(zhì)是-(  B  )(A) Na2H2Y    (B) CaY2-    (C) 檸檬酸三鈉    (D)三乙醇胺 5符合比爾定律的有色溶液,濃度為c時(shí),透射比為T0,濃度增大一倍時(shí),透射比的對(duì)數(shù)為-( D ) (A) T0/ 2 

19、; (B) 2T0 (C) (lgT0)/2 (D) 2lgT0 6.配制含錳0.1000mg/mL的KMnO4溶液100.0mL，需取0.018000mol/L KMnO4溶液(在酸性溶液中作氧化劑)的體積為-(  C  ) Mr(KMnO4)=158.03，Ar(Mn)=54.94 (A) 14.15mL (B) 8.09mL  (C) 10.11mL  (D) 6.07mL 7.已知在0.5mol/LH2SO4介質(zhì)中，¢ (Ce4+/Ce3+)=1.44V  ¢ (Fe3+/Fe2+)=0.68V。計(jì)算此條件

20、下以0.100mol/L Ce4+滴定 0.100mol/L Fe2+至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，反應(yīng)物及滴定產(chǎn)物的濃度-(  A  )(A) Ce4+=Fe2+=1.8×10-8mol/L，Ce3+=Fe3+0.050mol/L (B) Ce4+=Fe3+0.050mol/L，Ce3+=Fe2+=2.0×10-8mol/L (C) Ce4+=Fe2+=0.047mol/L，Ce3+=Fe3+=0.003mol/L (D) Ce4+=Fe3+=0.047mol/L，Ce3+=Fe2+=0.003mol/L 8.Fe3+ 與 Sn2+反應(yīng)的平衡常數(shù)對(duì)數(shù)值(l

21、gK)為 -( B ) (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059   (B) 2×(0.77-0.15)/0.059(C) 3×(0.77-0.15)/0.059  (D) 2×(0.15-0.77)/0.059   9.今有三種溶液分別由兩組分組成: (a) 0.10 mol/L HCl-0.20 mol/L NaAc溶液；(b) 0.20 mol/L HAc-0.10 mol/L NaOH溶液；(

22、c) 0.10 mol/L HAc-0.10 mol/L NH4Ac溶液，則三種溶液pH的大小關(guān)系是( D )已知pKa(HAc) = 4.74, pKa(NH4+) = 9.26 (A) a<c<b (B) a = b<c (C) a = b>c (D) a = b = c 10下列有關(guān)置信區(qū)間的描述中，正確的有：（  A  ）a.在一定置信度時(shí)，以測(cè)量值的平均值為中心的包括真值的范圍即為置信區(qū)間b.真值落在某一可靠區(qū)間的幾率即位置信區(qū)間c.其他條件不變時(shí)，給定的置信度越高，平均值的置信區(qū)間越寬d.平均值的數(shù)

23、值越大，置信區(qū)間越寬二、填空題 ( 共5題  10分 )1.()試液中含有SO42-,()試液中含有Ba2+。欲用BaSO4重量法測(cè)定其含量,已知兩種試液中均含有H+、Mg2+、K+、Na+、NO3-雜質(zhì)。則()試液中擴(kuò)散層優(yōu)先吸附的離子是 NO3- ()試液擴(kuò)散層優(yōu)先吸附的離子是 H+。2.符合朗伯-比爾定律的有色溶液，當(dāng)有色物質(zhì)的濃度增大時(shí)，其最大吸收波長不變 ，透射比減小 。(填 增大，減小或不變)3.BaSO4法測(cè)定鋇的含量,下述情況使測(cè)定結(jié)果偏高或偏低,還是無影響 ? (1) 沉淀中包藏了BaCl2偏低 (2) 灼燒過程中部分BaSO4被還原為BaS偏低4.某溶液

24、含F(xiàn)e3+10mg，用等體積的有機(jī)溶劑萃取一次后，該溶液中剩余0.1mg，則Fe3+在兩相中的分配比= 8.99:1。 mol/L某弱酸HA溶液的pH為3.20,該酸的解離常數(shù)是_1.60×_。三、計(jì)算題 ( 共5題  40分 )1.在1L NH3-NH4Cl的緩沖溶液中, 含0.10 mol Zn2+-EDTA絡(luò)合物, 溶液的pH=9.0,NH3=0.10 mol/L,計(jì)算Zn2+的濃度。已知lgK(ZnY)=16.5; 鋅氨絡(luò)離子的lgb1 -lgb4 分別為2.27,4.61,7.01,9.06; pH=9.0時(shí)lgaY(H) =1.3。 解：=1+10-1.00+2

25、.27 +10-2.00+4.61 +10-3.00+7.01 +10 -4.00+9.06 =105.1 lgK'(ZnY) = 16.5-5.1-1.3=10.1 pZn'計(jì)=(10.1+1.0)/2=5.6 Zn2+=（Zn' /）= （10-5.6/105.1）=10-10.7 (mol/L) 2.稱取含鉀試樣 0.2102 g, 溶解后沉淀為 K2NaCo(NO2)6, 沉淀經(jīng)洗滌后溶解于酸中,用 0.02005 mol/L KMnO4 滴定 (NO2-NO3-, Co3+Co2+) 計(jì)耗去18.25 mL。計(jì)算 K的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 Ar(K)= 39.10 解：

26、2K+ 11 e, MnO4- 5 e, 1 mol K+ 1/1.1 mol MnO4- w(K)=【(0.02005×18.25)×39.10/1.1 】/(0.2102×1000) × 100%= 6.188%3.將一個(gè)僅含CaO和CaCO3的混合物(在1200)灼燒并在干燥器中冷卻,質(zhì)量損失5.00%, 計(jì)算試樣中CaCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 解：Mr(CaCO3)=100.1, Mr(CaO)=56.08 Mr(CO2) = 100.1-56.08 = 44.02100g試樣中CaCO3質(zhì)量為5.00/44.02×100.1 = 11.37

27、 (g)  所以w(CaCO3) = 11.4%4.稱取某含鉛鋅鎂試樣0.4080g, 溶于酸后,加入酒石酸,用氨水調(diào)至堿性,加入KCN, 滴定時(shí)耗去0.02060mol/L EDTA 42.20mL。 然后加入二巰基丙醇置換PbY,再滴定時(shí)耗去0.00765mol/L Mg2+標(biāo)液19.30mL。最后加入甲醛, 又消耗0.02060mol/L EDTA 28.60mL計(jì)算試樣中鉛、鋅、鎂質(zhì)量分?jǐn)?shù)。Ar(Pb)=207.2, Ar(Zn)=65.38, Ar(Mg)=24.31 解：w(Pb)=（0.00765×19.30×207.2）/( 0.4080×

28、;1000) ×100% = 7.50%w(Zn)=(0.02060×28.60×65.38)/ (0.4080×1000 )×100% = 9.44% w(Mg)= 【(0.02060×42.20-0.00765×19.30)×24.31】/（0.4080×1000）×100% = 4.300% 四、問答題 ( 共 4題  30分 )1.有人說“滴定分析所用標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度不宜過大的原因是由于過量一滴所造成的誤差必然相應(yīng)增大”,你認(rèn)為正確嗎? 試說明：(1)由于過量一滴所造成的誤差與濃度

29、有何關(guān)系? (2)濃度大時(shí)對(duì)終點(diǎn)誤差的影響是有利或是無利? (3)濃度不宜過大原因是什么? 上述說法不正確。答：1此時(shí)必須增大試樣量,使消耗體積與原來相近,這時(shí)過量1滴(0.04mL)所造成的誤差為0.04×c/V×c = 0.04/V, 它僅與總消耗體積有關(guān),而與濃度無關(guān);2.對(duì)終點(diǎn)誤差而言,則是濃度大些好,以NaOH滴定HCl為例,若是以酚酞為指示劑,Et= 10-5×V/c×V = 10-5/c,即濃度大則終點(diǎn)誤差小;3.濃度不能過大,原因是防止造成浪費(fèi)。2.設(shè)計(jì)Zn2+-Mg2+混合液中兩組分濃度測(cè)定方案,舉三種絡(luò)合

30、滴定方法,用簡單流程圖表示并指明酸度、介質(zhì)、指示劑、必要試劑及滴定劑。 EDTA Mg2+ Zn2+ pH=10氨性緩沖液 KCN 1.試液 - ZnY - Zn(CN)42+ + Y Mg2+ 鉻黑T指示劑 MgY 測(cè)Zn,Mg總量 MgY 測(cè)Zn量 EDTA EDTA Zn2+ pH=10氨性緩沖液 HCHO 2.試液- Zn(CN)42- Zn2+ Mg2+ KCN、鉻黑T MgY 測(cè)MgY量 ZnY 測(cè)Zn量 3. 取二份試液 EDTA Zn2+ pH=5,HAc-Ac-緩沖液 A.- ZnY 測(cè)Zn量 Mg2+ 二甲酚橙指示劑 EDTA Zn2+ pH=10氨性緩沖液 B.- ZnY

31、 MgY 測(cè)Zn、Mg總量 Mg2+ 鉻黑T 3.在進(jìn)行絡(luò)合滴定時(shí),為什么要加入緩沖溶液控制滴定體系保持一定的pH? 答：在滴定過程中不斷釋放出H+,即  M+H2Y2-=MY+2H+ 酸度不斷增大。為了控制適宜的酸度范圍,需加入緩沖溶液。（三）一.填空（每空1分，共28分，答在試卷上）1.定量分析過程包括取樣、試樣分解、分離測(cè)定和分析結(jié)果計(jì)算及評(píng)價(jià)四個(gè)步驟。2.根據(jù)有效數(shù)字計(jì)算規(guī)則：1.683+37.42´7.33÷21.4-0.056 =14.4。3.某酸H2A的水溶液中，若H2 A為0.28HA-=5A2-，那么A2-為0.12。4.含有Zn2+和

32、Al3+的酸性緩沖溶液，欲在pH=55.5的條件下，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的Zn2+，加入一定量六亞甲基四胺的作用是控制酸度；加入NH4F的作用是消除Al3+干擾，起掩蔽作用。5.NaOH滴定HCl時(shí), 濃度增大10倍, 則滴定曲線突躍范圍增大2個(gè)pH單位; 若為滴定H3PO4, 則突躍范圍增大0個(gè)pH單位.6.對(duì)于實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)中的異常值的取舍，通常可根據(jù)4d法、Q檢驗(yàn)法和Grubbs法方法來判斷。7.莫爾法與佛爾哈德法的指示劑分別為鉻酸鉀（K2CrO4）、鐵銨釩（NH4Fe(SO4)2）。8.紫外可見分光光度計(jì)由光源、單色器、樣品池（比色皿）和檢測(cè)及讀

33、出裝置四部分組成.9.檢驗(yàn)兩組結(jié)果是否存在顯著性差異采用t檢驗(yàn)法，檢驗(yàn)兩組數(shù)據(jù)的精密度是否存在顯著性差異采用F檢驗(yàn)法。10.吸光物質(zhì)的摩爾吸光系數(shù)與溶液的pH無關(guān)，與波長有關(guān)。11.以波長為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，測(cè)量某物質(zhì)對(duì)不同波長光的吸收程度，所獲得的曲線稱謂吸收光譜曲線；光吸收最大處的波長叫做最大吸收波長，可用符號(hào)lmax表示。12.光度法測(cè)定某物質(zhì)，若有干擾，應(yīng)根據(jù)吸收最大和干擾最小原則選擇波長。二.簡答和名詞解釋（每題2分，共 16 分，答在試卷紙上）1.什么是準(zhǔn)確度？什么是精密度？答：準(zhǔn)確度指分析結(jié)果與真值的接近程度。精密度指平行測(cè)定分析結(jié)果間的靠近程度。2.用

34、K2Cr2O7溶液滴定Fe2+試液時(shí), 常向溶液中加入H3PO4，為什么？答：降低Fe3+/ Fe2+電對(duì)的電極電位，減少終點(diǎn)誤差；消除Fe3+的黃色。3.已知滴定管的讀數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.01 mL, 若滴定時(shí)耗去30.00 mL溶液, 則該溶液體積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為多少？答：0.046%或0.067%4.寫出濃度為c mol/L (NH4)2CO3溶液的質(zhì)子條件式。答：NH3+OH-=H+HCO3-+2H2CO35.摩爾吸光系數(shù)答：A=kbc中濃度c 用mol/L時(shí)，k即為摩爾吸光系數(shù)，表示濃度為1mol/L，溶液厚度為1cm的溶液的吸光度。6.下圖是薄層

35、色譜分離物質(zhì)的色譜圖，根據(jù)圖寫出Rf值計(jì)算式。                             答：Rf=a/b7.光度分析中，當(dāng)濃度較高時(shí)，工作曲線逐漸偏離直線，這是什么原因？答：單色光不純，介質(zhì)不均勻8 .在螯合物萃取體系中，影響液-液萃取分離的因素有哪些？答：pH值，萃取平衡常數(shù)，萃取劑濃度三.

36、回答問題（每題4分，共24分，答在試卷紙上）1.為滿足重量分析的要求，晶型沉淀的沉淀?xiàng)l件是什么，并簡述其原因。答：?。ń档虲Q ，降低相對(duì)過飽和度）、熱溶液（提高s，降低相對(duì)過飽和度）、攪拌下緩慢加入沉淀劑(防止局部過濃)、陳化（大及完整晶粒）；利用Von weimarn公式解釋。2.已知lgKCuY=18.8, lgKCaY=10.7, lgKCu-PAN=16, 試說明為何可以CuY-PAN為指示劑,指示Ca的滴定?答： CuY +PAN +CaCuPAN + CaY，CuPAN + YCuY PAN到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)發(fā)生置換反應(yīng)，CuPAN變?yōu)镻AN顯色指示終點(diǎn)

37、。3.質(zhì)子化氨基乙酸的pKa1和pKa2分別為2.3 和9.6，能否用NaOH滴定氨基乙酸，為什么？答:不行，氨基乙酸的pKa9.6小于7。4.利用顯色劑顯色絡(luò)合反應(yīng)分光光度法測(cè)定無機(jī)離子時(shí),影響顯色反應(yīng)的因素有哪些?答：溶液酸度，顯色劑用量，顯色時(shí)間，溫度，溶劑。5.在721型吸光光度計(jì)上讀數(shù)刻度示意圖如下：問：（1）圖中的字母T、A分別代表什么？（2）圖中上面的刻度代表什么？下面的刻度代表什么？（3）下面的刻度為什么不均勻？答：（1）T 透過率，A 吸光度；（2）上面代表T 透過率，下面代表，A吸光度；（3）由于A與T間為 AlogT6.分

38、析化學(xué)中常用的分離和富集方法有哪些?(回答不能少于8種方法)答：沉淀，蒸餾，萃取，紙層析，薄層色譜，氣相色譜，液相色譜，氣浮分選法，離子交換等四.計(jì)算題（每題8分，共32分，答在試卷紙上） 1.計(jì)算pH=4.0，含有0.1000 mol/L的草酸溶液和0.0100 mol/L EDTA的溶液中CaC2O4 的溶解度（Ksp CaC2O4=2.0´10-9, lgKCaY=10.69, 草酸的解離常數(shù)為pKa1=1.23, pKa2=4.19, pH=4.0 時(shí)lgaY(H)=8.44）答：aCa 1KcaY

39、0;Y=1+ KCaY cY/a Y(H)=2.78a草酸11H+2H+2 = 2.55,Ksp=KspaCaa草酸=1.42×10-8S=Ksp/C草酸1.42×10-7 mol/L2.稱取0.2357g Sb2S3試樣, 讓其燃燒, 產(chǎn)生的SO2用FeCl3溶液吸收. 然后用-1 KMnO4溶液滴定溶液中生成的Fe2+, 消耗KMnO4 30.20 mL, 求試樣中Sb的質(zhì)量分?jǐn)?shù). (已知 Mr(Sb)=121.7 g. mol-1)答：1

40、Sb2S3  2 Sb3S6Fe2+6/5 KMnO4nSb= 2×5/6×0.002000×30.20=0.1007 mmolSb%= (0.1007/1000)×121.7/0.2357×1005.20%3.在pH = 5.0的緩沖溶液中，以二甲酚橙(XO)為指示劑，用0.020 mol/L EDTA滴定濃度均為0.020 mol/L的Cd2+和Zn2+混合溶液中的Zn2+，加入過量的KI，使其終點(diǎn)時(shí)的I- = 1.0 mol/L。試通過計(jì)算判斷Cd2+是否產(chǎn)生干擾？能否用XO作指示劑準(zhǔn)確滴定Zn2+？（已知pH = 5

41、.0時(shí)，lgK¢CdIn = 4.5，lgK¢ZnIn = 4.8；CdI42-的lgb1  lgb4為2.10，3.43，4.49，5.41；lgKZnY = 16.5，lgKCdY = 16.64。要求TE £ 0.3%，DpM = ± 0.2。）答：（1）aCd(I) = 1+ 10 2.1 + 103.43 + 10 4.49 + 10 5.41 = 10 5.46Cd2+ sp 

42、;= 0.010/10 5.46  = 10 7.46 mol/L  pCdsp = 7.46,因?yàn)榇藭r(shí)，Cd2+sp<< Cd2+ep，故Cd2+被掩蔽，不與XO顯色，因而不產(chǎn)生干擾，可以滴定Zn2+.(2) aY(Cd)  = 1+ 10 16.64 ´ 10 7.46 = 10 9.18 ，aY  = aY(Cd)  +aY(H) 1 =&

43、#160; 10 9.18，lg K'ZnY= 16.5 9.18 = 7.32p Znsp = 1/2 (7.32 + 2.0) = 4.66, DpZn = 4.8 4.66 = 0.14可以用XO作指示劑準(zhǔn)確滴定Zn2+ 4.某礦石含銅約0.12，用雙環(huán)己酮草酰二腙顯色光度法測(cè)定。試樣溶解后轉(zhuǎn)入100ml容量瓶中，在適宜條件下顯色，定容.用1cm比色皿，在波長600nm測(cè)定吸光度，要求測(cè)量誤差最小，應(yīng)該稱取試樣多少克？1.68×104（L·mol-1·cm-1），Mr(Cu)=63.5 g. mol-

44、1）答：根據(jù)光度測(cè)量誤差公式可知：當(dāng)吸光度A0.434時(shí)，誤差最小，已知b=1, 1.68×104，根據(jù)A=bc c = A/b0.434/（1.68×104×1）2.58×10-5 (mol/L)100ml有色溶液中Cu的含量為m=cVM  2.58×10-5×100×10-3×63.51.64×10-4 (g)已知某礦含銅約0.12，則應(yīng)稱取試樣質(zhì)量為：(1.64×10-4/ms)×100=0.12ms=0.14g（四）一.填空（每空1分，共

45、26分，寫在試卷上）1.將0.20mol/LSO42-和0.10mol/LBa2+等體積混合，欲通過加動(dòng)物膠（pKa1=2.0, pKa2=8.5）促其凝聚，這時(shí)沉淀溶液的pH值應(yīng)為小于2.0_。2.檢驗(yàn)兩組結(jié)果是否存在顯著性差異采用t檢驗(yàn)法，檢驗(yàn)兩組數(shù)據(jù)的精密度是否存在顯著性差異采用F檢驗(yàn)法。3.EDTA (即Na2H2Y)水溶液的質(zhì)子條件式為 H+H3Y-+2H4Y+3H5Y+4H6Y2+=OH-+HY3-+2Y4- 。4.含有Zn2+和Al3+的酸性緩沖溶液，欲在pH=55.5的條件下，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的Zn2+，加入一定量六亞甲基四胺的作用是控制酸度；加入

46、NH4F的作用是掩蔽Al3+。5.已知EºFe(III)/Fe(II)=0.77V, EºSn(IV)/Sn(II)=0.14V, 則用Fe滴定Sn時(shí),計(jì)量點(diǎn)的電位為0.33V。6.某含EDTA、Zn2+和Ca2+的氨緩沖溶液中，lgY(H+)=0.45, lgY(Ca2+)=4.7, lgZn(NH3)=2.5, 而lgKZnY=16.5, 故lgKZnY´=9.3。7.某酸堿指示劑HIn的變色范圍為5.8至7.8, 其pKa=_6.8_； 在pH=6時(shí)絡(luò)合指示劑與Zn2+的絡(luò)合物的條件穩(wěn)定常數(shù)lgK´

47、ZnIn=8.9, 則變色點(diǎn)時(shí)的pZn=8.9。8.吸光光度法中測(cè)量條件的選擇應(yīng)注意選擇合適吸收波長,適當(dāng)濃度,參比溶液等幾點(diǎn)。9.吸光光度法中,采用的空白(參比)溶液主要有:試樣空白,試劑空白和褪色空白。10.吸光光度法中,吸光度讀數(shù)為0.434,濃度測(cè)量誤差最小,此時(shí)透光率為36.8%。11.特殊的吸光光度法主要有示差吸光光度法,雙波長吸光光度法,導(dǎo)數(shù)吸光光度法.12.衡量薄層色譜和紙色譜分離物質(zhì)情況的參數(shù)是比移值。13.根據(jù)試樣的用量和操作規(guī)模,分析方法分為常量分析,半微量分析,微量分析,超微量分析。 二、回答問題（每題6分，共42分，寫試卷紙上）1.已知某NaOH標(biāo)

48、準(zhǔn)溶液吸收了二氧化碳，有部分NaOH變成了Na2CO3。用此NaOH 溶液測(cè)定HCl的含量，以甲基紅為指示劑，對(duì)測(cè)定結(jié)果有何影響，為什么？若使用酚酞作指示劑又如何。答：甲基紅為指示劑時(shí)，由于滴定終點(diǎn)為弱酸性（pH4），Na2CO3被滴定成H2CO3, NaOH與HCl的化學(xué)計(jì)量關(guān)系比仍為1：1，不會(huì)多消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，對(duì)測(cè)定結(jié)果沒有影響。酚酞作為指示劑，滴定終點(diǎn)為弱堿性（pH9），此時(shí)Na2CO3被滴定成NaHCO3，NaOH與HCl的化學(xué)計(jì)量關(guān)系比變?yōu)?：1，會(huì)多消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，使測(cè)定結(jié)果偏高。2.什么是絡(luò)合物的條件穩(wěn)定常數(shù)和絡(luò)合反應(yīng)的副反應(yīng)系數(shù)，它們之間的關(guān)系

49、如何？答：條件穩(wěn)定常數(shù)是描述在有副反應(yīng)存在是絡(luò)合平衡的平衡常數(shù)，副反應(yīng)系數(shù)是所有未參加主反應(yīng)的物質(zhì)濃度之和與該物質(zhì)平衡濃度之比，用于描述副反應(yīng)進(jìn)行的程度。lgKMY=lgKMY-lgY-lgM+lgMY3.電對(duì)的條件電勢(shì)大小與哪些因素有關(guān)？答：酸度，絡(luò)合效應(yīng)，離子強(qiáng)度，沉淀4.吸光光度法中透光率和吸光度的關(guān)系式是什么？答：AlgT5.解釋下列現(xiàn)象：(1) 用KMnO4滴定C2O42-時(shí)，滴入KMnO4的紅色消失速度由慢到快；(2) 間接碘量法測(cè)銅時(shí)，若試液中有Fe3+ 和AsO43-，它們都可將I 氧化成I2，加入NH4HF2可消除兩者的干擾，解釋其中原因。答：（1）反應(yīng)生成的Mn2+有自催化作用（2）溶液中NH4HF2NH4 + HF + F-，酸堿緩沖溶液維持pH在酸性范圍，降低j AsO43-/ AsO33- ；另一方面F-與Fe3+配位，起掩蔽作用，降低jFe3+/Fe2+，故可消除兩者干擾。6.用吸光光度法測(cè)定某一金屬離子,共存離子組分會(huì)干擾,有哪些辦法可以消除干擾?答：可以通過提高酸度，加入隱蔽劑，改變價(jià)態(tài)； 選擇合適