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1、學(xué)會(huì) 2007 年高中學(xué)生化學(xué)競(jìng)賽(省級(jí)賽區(qū))模擬試題(2007 年 9 月 16 日 9:00 - 12:00 共計(jì) 3 小時(shí))l競(jìng)賽時(shí)間 3 小時(shí)。超過(guò)者不能進(jìn)考場(chǎng)。開(kāi)始后 1 小時(shí)內(nèi)不得離場(chǎng)。時(shí)間到,把試卷(背面朝上)放在桌面上,立即起立考場(chǎng)。l試卷裝訂成冊(cè),不得拆散。所有解答必須寫在指定的方框內(nèi),不得用鉛筆填寫。草稿 紙?jiān)谧詈笠豁?yè)。不得持有任何其他紙張。姓名、報(bào)名號(hào)和所屬學(xué)校必須寫在首頁(yè)左側(cè)指定位置,寫在其他地方者按廢卷論處。 使用非編程計(jì)算器以及直尺等文具。ll第 1 題隨著的不斷發(fā)展,黃金得到了越來(lái)越廣泛的應(yīng)用?,F(xiàn)在,金(Au)因它某些良好的物理性能,也成為了高新技術(shù)領(lǐng)域中的重要工

2、業(yè)金屬。一種“金屬”到“貨幣金屬”再到“工業(yè)金屬”,它的應(yīng)用貫穿了整個(gè)人類文明史?,F(xiàn)代冶金工業(yè)開(kāi)采出的金礦,進(jìn)行一些 必要的預(yù)處理后,通常用浸出金,使金轉(zhuǎn)入溶液。1. 寫出化學(xué)方程式。2. 現(xiàn)代的認(rèn)識(shí)則更加深入,已證明上述過(guò)程是一個(gè)電化學(xué)過(guò)程。分別寫出它的陽(yáng)極反應(yīng) 和陰極反應(yīng)。陽(yáng)極反應(yīng):。陰極反應(yīng):。3 從前兩問(wèn)可以得出,在浸出過(guò)程中可以采取哪些必要措施,以寫三條)金的溶解?(至少4 對(duì)烴類的催化氧化中用到以金/金紅石為載體的催化劑。Haruta 首先發(fā)現(xiàn)金有效,并數(shù)次彌散分布在金紅石表面。假設(shè)金紅石表面一層有 1/2 的金屬改進(jìn)該。催化劑中,原子被金替代,計(jì)算 10cm2 金紅石表面(單層)

3、被取代的a=4.59Å,c=2.96Å)數(shù)。(金紅石屬,第 2 題在如下中按照題中所提到的性質(zhì)對(duì)物質(zhì)進(jìn)行從小到大的排序。a)b)按照熔點(diǎn)的大小,從小到大開(kāi)始排序:Na, Al, Si, S8按照沸點(diǎn)的大小,從小到大開(kāi)始排序:H2, LiH, CH4, NH3名姓校學(xué)場(chǎng)賽號(hào)名報(bào)市省區(qū)賽H1.008相對(duì)原子質(zhì)量He 4.003Li 6.941Be 9.012B 10.81C 12.01N 14.01O16.00F 19.00Ne 20.18Na 22.99Mg 24.31Al 26.98Si 28.09P 30.97S 32.07Cl 35.45Ar 39.95K 39.10C

4、a 40.08Sc 44.96Ti 47.88V 50.94Cr 52.00Mn 54.94Fe 55.85Co 58.93Ni 58.69Cu 63.55Zn 65.39Ga 69.72Ge 72.61As 74.92Se 78.96Br 79.90Kr 83.80Rb 85.47Sr 87.62Y 88.91Zr 91.22Nb 92.91Mo 95.94Tc 98.91Ru 101.1Rh 102.9Pd 106.4AIn 114.8Sn 118.7Sb 121.8Te 127.6I 126.9Xe 131.3107.9112.4Cs 132.9Ba 137.3La-LuHf 178.5

5、Ta 180.9W 183.9Re 186.2Os 190.2Ir 192.2Pt 195.1Au 197.0Hg 200.6Tl 204.4Pb 207.2Bi 209.0Po 210At 210Rn 222Fr 223Ra 226Ac-LrRfDbSgBhHsMtc) 按照原子半徑的大小,從小到大開(kāi)始排序:Na, Mg, K, Cad) 按照離子半徑的大小,從小到大開(kāi)始排序:F, Na+, Mg2+, Cl-e) 按照電負(fù)性的大小,從小到大開(kāi)始排序:F, Na, Cl, Kf) 按照第一電離能的大小,從小到大開(kāi)始排序:Si, P, S, Clg) 按照的大小,從小到大開(kāi)始排序:N2, O2

6、, Cl2, Br2h) 按照鍵角的大小,從小到大開(kāi)始排序:OF2, SiF4, BF3, XeF4i)按照被氫氧根離子水解的速率的大小,從小到大開(kāi)始排序:CH3Br, CH3Cl, CH3F, CH3I第 3 題氧化釔,碳酸鋇和氧化銅在高溫(900 °C)下發(fā)生固相反41.2%Ba 和 28.6%Cu。i) 假設(shè)在 A 中未知的元素為氧,試給出 A 的實(shí)驗(yàn)式。ii) 給出銅的氧化態(tài)。超導(dǎo)體 A,其含 13.4%Y,iii) 在 200 °C 下熱重分析儀中用氫氣還原 A,可以使所有銅+3 還原為銅+2,并得到化合物B。其他的元素均保持價(jià)態(tài)不變。初始原料重 84.2 mg,

7、則還原后生成化合物 B 的質(zhì)量為多少?第 4 題有機(jī)物 A 在濃磷酸中微熱發(fā)生分解, 形成的氣體混合物的密度相對(duì)氫為 25, 并且在溶液中不再殘留有機(jī)物。如果氣體混合物通入溴水,體積減少一倍,隨后通過(guò)堿溶液,氣體完全 被吸收。確定物質(zhì) A, 若已知 A 中的氫原子不能被分辨。1寫出所有涉及的反應(yīng)的方程式。2提出物質(zhì) A 的.3為什么目標(biāo)物質(zhì) A 被廣泛應(yīng)用在有機(jī)中? 給出一個(gè)例子。第 5 題酸 A 在標(biāo)準(zhǔn)條件下是白色固體吸濕物質(zhì),熔點(diǎn) 62.4°。A 是與硫酸類似的物質(zhì),包含54.5% 元素 X. X 是主族元素。與硫酸相比, 酸 A 的熱的濃溶液可與金屬 B 起反應(yīng),生成酸A 的鹽

8、 C 和元素 X 的氧化物 D。87.0 g 酸 A 可形成 82.3 g 鹽 C。在化合物 C 中,金屬 B 的氧化數(shù)是+III 。在氧化物 D 中元素 X 的氧化數(shù)是+IV。酸 A, 與硝酸相似, 可與鹽酸形成混合物, 產(chǎn)物類似于王水。這個(gè)混合物能與許多金屬反應(yīng)。與金屬 B 的反應(yīng)產(chǎn)物是水、氧化物 D 和酸 E, 化合物陰離子包含氯元素?;衔镪庪x子中心原子的氧化數(shù)為 III ,并且它的配位數(shù)為 4 。3-1 確定元素 X 和酸 A,并通過(guò)計(jì)算確定元素 B,化合物 C、氧化物 D 和酸 E。3-2 寫出 B +A ®以及 B + A/HCl ®的反應(yīng)方程式。第 6 題C

9、aptodiame 是一種鎮(zhèn)定劑,多步是 G 和 H 的偶聯(lián)。方案如下。最G 和 H 的方案如下:給出 G-M,試劑 N,副產(chǎn)物 O 的結(jié)構(gòu)。第 7 題一種化合物的如下:A。A的IR譜在3400 cm-1處顯示一Cu(OH)2 與Au(OH)3按照為3:1進(jìn)行反個(gè)強(qiáng)的寬峰。0.541 g(1 mmol) A 在500 °C下氫氣流中分解生成化合物B和水(0.162 g)。元素分析B中含50.8% Au。a) 一共生成了多少水?b) 根據(jù)上述信息給出A的化學(xué)式。c) 給出B的化學(xué)式。寫出計(jì)算過(guò)程。第 8 題鹵素生成一系列互鹵化物。其中一個(gè)是氯化溴,其在 500°C 下分解成單

10、質(zhì)。在這個(gè)溫度下,平衡常數(shù)為 KC = 32。假設(shè)系統(tǒng)中每個(gè)物質(zhì)濃度均為 0.25 mol/L。a)b)c)d)e)f)給出分解的化學(xué)方程式。用計(jì)算證明該混合物不處于平衡態(tài)。反應(yīng)向哪個(gè)方向進(jìn)行?混合物移至平衡時(shí)了多少功(能量)?給出反應(yīng)的 KP 和 KX 值。計(jì)算按照上述混合物起始達(dá)到平衡的各物質(zhì)的濃度。第 9 題配平下列反應(yīng)方程式(1) VO2+ + SO2 ¾® VO2+ + SO42(2) VO2+ + MnO4 +H2O ¾® VO2+ + Mn2+ + H+25cm3釩酸銨溶液酸化后,加熱至沸,通入過(guò)量的 SO2 進(jìn)行反應(yīng),過(guò)量的 SO2被煮沸

11、趕出。此溶液需要加入 23.2cm3、2.96mol×m3的 KMnO4 溶液使之氧化,計(jì)算釩酸銨溶液中 VO2+的濃度。再另作一次實(shí)驗(yàn):取同樣濃度的釩酸銨溶液 10cm3,使之還原到一個(gè)價(jià)態(tài),然后再用27.8cm3 上述濃度的 KMnO4 溶態(tài)?化到 VO2+,問(wèn)釩酸銨中 VO2+被還原到了什么樣的氧化第 10 題化合物A是一種液體,和水在同樣溫度下沸騰。燃燒分析數(shù)據(jù)給出: C: 64.8%; H: 13.6%; O: 21.6%.a) 計(jì)算化合物A的實(shí)驗(yàn)式。b) 估計(jì)化合物A的式。c) 這個(gè)式子含有兩種可能的官能團(tuán)中的一種。指出這兩種官能團(tuán)。 化合物A的IR譜圖如下:d) 在這個(gè)

12、譜圖中能確認(rèn)哪種官能團(tuán)?e) 畫出化合物A可能的結(jié)構(gòu),并命名?;衔顰與酸性高錳酸鉀反譜如下:化合物B。這個(gè)新化合物的沸點(diǎn)比A低,它的1H NMRf) 給出化合物B的結(jié)構(gòu),并歸屬1H NMR 譜。g)B的IR譜和A的有什么不同?h) 命名化合物B?;衔顱的質(zhì)譜圖中含m/e 57和m/e 43的碎片離子。i) 給出碎片的結(jié)構(gòu)。參考第 1 題18 NaCN+4 Au+O2+2 H2O = 4 NaAu(CN)2+4 NaOH 2陰極 Au+2CN- ® Au(CN)2-+e-陽(yáng)極 O2+2 H2O+4e-®4OH-3. 加大 CN-濃度,及時(shí)導(dǎo)出產(chǎn)物Au(CN)2-以促進(jìn)平衡

13、移動(dòng),密封加壓,將金搗碎,溶解的同時(shí)不斷攪拌。4. 每個(gè)金紅石的晶胞的頂面有 1 個(gè)金屬原子。所以每個(gè)金紅石的晶胞中有 1/2 個(gè)金。每個(gè)每個(gè)金紅石的晶胞表面面積:S0=4.59Å*2.96Å=13.57 Å2因此,金的數(shù)目為:N=1/2 * S/ S0=1/2 * 10cm2/13.57 Å2=3.68*1015第 2 題第 3 題i) 比1:2:3:7即YBa2Cu3O7ii) 氧化態(tài) 4-(3+4)/3 = 7/3 Cu = 2.33iii) 84.2/666.19 = x/658.19x = 83.19 mg第 4 題1A 分解得到的混合氣體的質(zhì)

14、量為 25 * 2 = 50 g / mol。其中一個(gè)氣體很有可能是烯烴或炔烴(被溴水吸收),另外一個(gè)為 CO2(能被堿溶液吸收)。可知混合物中氣體比例為 1:1 (因入溴水體積減少一倍,),= 56 g / mol, 其為丁烯的于是我們可以求出第一個(gè)氣體的質(zhì)量: M (gas) = 2 * 50-44量。又因?yàn)?A 中的氫原子不能被分辨,所以很有可能 A 中含有叔丁此,該氣體為異丁烯。最后可推出 A 為 Boc2O :23Boc2O 在有機(jī)中用于保護(hù)氨基。第 5 題1X2BAH2SeO4Au2(SeO4)3硒AuCDSeO2EHAuCl46H2SeO4 + 2Au = Au2(SeO4)3

15、+ 3SeO2 + 6H2O3H2SeO4 + 8HCl + 2Au = 2HAuCl4 + 3SeO2 + 6H2O第 6 題第 7 題a) 3400 cm-1處的IR吸收是OH的特征。還原A得到0.162 g水,即9 mmol = 9 x 10-3 mol.b) 這暗示出A中含有9O,可能是以O(shè)H。根據(jù)反應(yīng)計(jì)量比,產(chǎn)物中可能含3摩爾Cu和1Au。1 mmol A質(zhì)量為0.541 g,A的量應(yīng)該為541。3 x Mr(Cu) + 1 x Mr(Au) + 9 x Mr(OH) = Mr(A)Mr(A) (3 x 63.43) + 196.97 + (9 x 17) = 540.6A = Au

16、Cu3(OH)9因此c) 通過(guò)題意B為AuCu3。計(jì)算得B含50.8% Au,滿足條件故 AuCu3第 8 題a) 2 BrCl®Br2+Cl2Q = 0.25 ´ 0.250,252= 1 ¹ Kb)CÞ 向右c)Q < KCQKCDG = RT lnd)= - 22 kJe) As Dn = 0we get: KP = KX = 32平衡濃度:n(BrCl) = 0.25-2yn(Br2) = n(Cl2) = 0.25+y(0.25 + y)232 =解方程 : y = 0.0943(0.25 - 2y)2c(BrCl) = 0.061 mo

17、l/Lc(Br2) = c(Cl2) = 0.34 mol/L第 9 題(1) 2VO2 + SO2 ¾®2 VO+ SO4+2+2(2) 5VO2+ + MnO4 + H2O ¾® 5VO2 + Mn+ 2H+2+5*23.2cm3*2.96kg×m3/25cm3 = 1.37*10-2mol/L+c(VO2 )=設(shè)被還原的價(jià)態(tài)為 x:n(Vx+):n(MnO4 )=5/(5-x)有n(Vx+)=1.37*10-2mol/L *10cm3=0.137mmol n(MnO4)= 27.8cm3*2.96mol×m3=8.23*10-5mol解得x=

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