水楊酸測定氨氮(共5頁)

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上水楊酸-次氯酸鹽分光光度法測定氨氮氨氮的測定方法：通常有納氏試劑比色法、水楊酸-次氯酸鹽，比色法和電極法。氨氮含量較高時(shí)，可采用蒸餾-酸滴定法。納氏試劑比色法具有操作簡便、靈敏等特點(diǎn)，但鈣、鎂、鐵等金屬離子、硫化物、醛、酮類，以及水中色度和混濁等干擾測定，需要相應(yīng)的預(yù)處理。水楊酸-次氯酸鹽法具靈敏、穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)，操作簡便、實(shí)驗(yàn)室污染少等優(yōu)點(diǎn)而被廣泛應(yīng)用。1、測定原理在堿性介質(zhì)（pH =11.6）中，亞硝基鐵氰化鈉Na2(Fe(CN)6)NO2H2O存在下，水中的氨、銨離子與水楊酸鹽和次氯酸離子反應(yīng)生成藍(lán)色化合物，在波長697nm具最大吸收，用分光光度計(jì)測量吸光度。這類反

2、應(yīng)稱為Berthelot反應(yīng)。這類反應(yīng)的機(jī)理比較復(fù)雜，是個(gè)分步進(jìn)行的反應(yīng)：(1)第一步是氧與次氯酸鹽反應(yīng)生成氯胺。NH3+HOClNH2Cl+H2O(2)第二步氯胺與水楊酸C6H4(OH)COOH反應(yīng)形成一個(gè)中間產(chǎn)物：5氨基水楊酸。(3)第三步是氨基水楊酸轉(zhuǎn)變?yōu)轷珌啺?4)最后是鹵代醌亞胺與水楊酸縮合生成靛酚藍(lán)。pH對(duì)每一步反應(yīng)幾乎都有本質(zhì)上的影響。最佳的pH值不僅隨酚類化合物而不同，而且隨催化劑和掩蔽劑的不同而變化。此外，pH還影響著發(fā)色速度、顯色產(chǎn)物的穩(wěn)定性以及最大吸收波長的位置。因此控制反應(yīng)的pH值是重要的。2、本標(biāo)準(zhǔn)適用于地下水、地表水、生活污水和工業(yè)廢水中氨氮的測定。 當(dāng)取樣體積為8

3、.0mL，使用10mm比色皿時(shí)，檢出限為0.01mg/L，測定下限為0.04mg/L，測定上限為1.0mg/L（均以N計(jì)）。3、干擾及消除氯銨在此條件下均被定量地測定。鈣、鎂等陽離子的干擾，可加酒石酸鉀鈉掩蔽。如果水樣的顏色過深、含鹽量過多，酒石酸鉀鹽對(duì)水樣中的金屬離子掩蔽能力不夠，或水樣中存在高濃度的鈣、鎂和氯化物時(shí)，需要預(yù)蒸餾。(一)水樣的預(yù)處理1.1 樣品采集與保存 水樣采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶內(nèi)，要盡快分析。如需保存，應(yīng)加硫酸使水樣酸化至pH2，25下可保存7天。1.2 水樣的預(yù)處理水樣帶色或渾濁以及含其他一些干擾物質(zhì)，影響氨氮的測定。為此，在分析時(shí)需作適當(dāng)?shù)念A(yù)處理。對(duì)較清潔的水，可采用

4、絮凝沉淀法；對(duì)污染嚴(yán)重的水或工業(yè)廢水，則用蒸餾消除干擾。絮凝沉淀法加適量的硫酸鋅于水樣中，并加氫氧化鈉使呈堿性，在pH10.5時(shí)，生成氫氧化鋅絮狀沉淀，再經(jīng)過濾除顏色和渾濁等。1.3. 儀器與試劑：100 ml具塞量筒或比色管。(1) 10硫酸鋅溶液：稱取10g硫酸鋅溶于水，稀釋至100 ml。(2) 25氫氧化鈉溶液：稱取25g氫氧化鈉溶于水，稀釋至100ml，貯于聚乙烯瓶中。(3) 硫酸， r =1.84。(4) 中速濾紙(5) 漏斗1.4.絮凝沉淀步驟：取100 ml水樣于具塞量筒或比色管中，加入1 ml l0硫酸鋅溶液 和0.102ml 25氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)pH至10.5左右，混勻。

5、放置使沉淀，用經(jīng)無氨水充分洗滌過的中速濾紙過濾，棄去初濾液20ml。（硫酸鋅+氫氧化鈉，在pH10.5時(shí)產(chǎn)生絮狀沉淀，使溶液變清，消除色度干擾）(二)水樣的測定2. 試劑和材料2.1. 試劑(1) 氯化銨（NH4Cl），優(yōu)級(jí)純;(2) 水楊酸C6H4(OH)COOH;(3) 酒石酸鉀鈉（KNaC4H6O64H2O）(4) 次氯酸鈉(5) 氫氧化鈉(6) 氫氧化鉀(7) 無水乙醇(8) 亞硝基鐵氰化鈉(9) 硫酸(10) 比色管10ml、滴管、100ml容量瓶、1000ml容量瓶、滴瓶：其滴管滴出液體積，1mL相當(dāng)于20滴?？潭纫埔汗?0ml；大肚移液管10ml；(11) 實(shí)驗(yàn)用水為無氨水；所有

6、試劑配制均用無氨水。(12) 分光光度計(jì)2.2試劑配制：(1) 清洗溶液配制： 將100g氫氧化鉀溶于100mL水中，溶液冷卻后加900mL無水乙醇，貯存于聚乙烯瓶內(nèi)。所有玻璃器皿均應(yīng)用清洗溶液仔細(xì)清洗，然后用蒸餾水沖洗干凈。(2) 氫氧化鈉溶液，c（NaOH）=2mol/L。 稱取16g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至200mL。 (3) 氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液，N =1000g/mL。 稱取3.8190g經(jīng)100105干燥2h的氯化銨（NH4Cl，優(yōu)級(jí)純），溶于水中，移入l000mL容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。此溶液可穩(wěn)定1個(gè)月。(4) 氨氮標(biāo)準(zhǔn)中間液，N =100g/mL。 吸取10.00mL 1000g/m

7、L的氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液于100mL容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。此溶液可穩(wěn)定1周。(5) 氨氮標(biāo)準(zhǔn)使用液，N =1g/mL。 吸取10.00mL氨氮標(biāo)準(zhǔn)中間液（100g/mL）于1000mL容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。臨用現(xiàn)配。 (6) 顯色劑（水楊酸-酒石酸鉀鈉溶液） ：稱取50g水楊酸C6H4(OH)COOH，加入約100mL水，再加入160mL 2mol/L氫氧化鈉溶液，攪拌使之完全溶解；再稱取50g酒石酸鉀鈉（KNaC4H6O64H2O），溶于水中，與上述溶液合并移入1000mL容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線。貯存于加橡膠塞的棕色玻璃瓶中，此溶液可穩(wěn)定1個(gè)月。若水楊酸未能全部溶解，可再加入數(shù)毫升氫氧化鈉溶液（

8、2mol/L），直至完全溶解為止，并用1mol/L的硫酸調(diào)節(jié)溶液的pH值在6.06.5之間。(7) 次氯酸鈉使用液，（有效氯）=3.5g/L，c(游離堿)= 0.75mol/L。可購買商品試劑，亦可自己制備，詳細(xì)的制備方法見附錄A.1。 取經(jīng)標(biāo)定的次氯酸鈉，用水和2mol/L的氫氧化鈉溶液稀釋成含有效氯濃度3.5g/L，游離堿濃度0.75mol/L（以NaOH計(jì)）的次氯酸鈉使用液，存放于棕色滴瓶內(nèi)，本試劑可穩(wěn)定一個(gè)月。 存放于塑料瓶中的次氯酸鈉，使用前應(yīng)標(biāo)定其有效氯濃度和游離堿濃度（以NaOH計(jì)），標(biāo)定方法見附錄A.2和附錄A.3。 (8) 亞硝基鐵氰化鈉溶液，=10g/L。稱取0.1g亞硝基

9、鐵氰化鈉Na2Fe(CN)6NO 2H2O置于10mL具塞比色管中，加水至標(biāo)線。本試劑可穩(wěn)定一個(gè)月。 3. 分析步驟3.1 校準(zhǔn)曲線 1）取7支10mL比色管，吸取0、1.00、2.00、4.00、5.00、6.00、8.00ml銨標(biāo)準(zhǔn)使用液（1g/mL）于10ml比色管中；2）加入1.00ml顯色液（水楊酸-酒石酸鉀鈉溶液）和2滴亞硝基鐵氰化鈉溶液，混勻。3） 再滴加2滴次氯酸鈉溶液，稀釋至標(biāo)線，充分混勻。4）放置1h后，在波長697nm處，用光程為10mm的比色皿，以空白為參比，測量吸光度，繪制以氨氮含量（g）對(duì)校正吸光度的校準(zhǔn)曲線。表1 標(biāo)準(zhǔn)系列（10mm比色皿）管號(hào) 0 1 2 3 4 5 61g/mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，mL0.00 1.00 2.00 4.00 5.06.00 8.00 氨氮含量，g 0.00 1.00 2.00 4.00 5.006.00 8.00 吸光度A繪制氨氮含量m吸光度A標(biāo)準(zhǔn)曲線圖；得出mA方程。3.2