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1、安全技術(shù)N-309停用保護(hù)緩蝕劑的應(yīng)用 由于電力負(fù)荷變化和熱力設(shè)備運(yùn)行狀況的影響,機(jī)組將不可避免地處于短期、中期或長(zhǎng)期停用狀態(tài)。在機(jī)組停用期間,熱力設(shè)備將與大氣充分接觸,由于大氣中含有水分和21%的氧氣,對(duì)于95%以上是碳鋼和低合金鋼的水汽系統(tǒng)十分不利,極易產(chǎn)生腐蝕,在金屬表面廣泛留下面積較大的腐蝕坑,成為機(jī)組正常運(yùn)行時(shí)誘發(fā)危害極大的局部腐蝕的點(diǎn)源。停用腐蝕的另一個(gè)危害是腐蝕產(chǎn)物會(huì)增加排污量、延長(zhǎng)啟動(dòng)時(shí)間,同時(shí)可使?fàn)t管結(jié)垢率增大,促進(jìn)和加劇鍋爐運(yùn)行時(shí)的腐蝕,直接影響機(jī)組運(yùn)行的安全可靠性。 1 熱力設(shè)備停用保護(hù)方法 為了從根本上解決停用腐蝕問題,必須對(duì)停用腐蝕采取切實(shí)可行的抑制措施。目前,熱力設(shè)
2、備停用保護(hù)方法按作用原理分為以下3種: (1)阻止空氣進(jìn)入熱力設(shè)備水汽系統(tǒng)內(nèi)部,包括充氮法、保持蒸汽壓力法、鍋爐滿水保護(hù)法等。 (2)降低熱力設(shè)備水汽系統(tǒng)內(nèi)部的濕度,有烘干法、干燥法、真空法等。 (3)加緩蝕劑法,使金屬表面生成保護(hù)膜,或者除去水中的溶解氧,所加緩蝕劑有聯(lián)氨、氨液和金相緩蝕劑等。 過去,熱力設(shè)備停用期間,對(duì)鍋爐常采用熱爐放水余熱烘干法或熱爐放水負(fù)壓烘干法;對(duì)汽輪機(jī)則采用熱風(fēng)烘干法;對(duì)加熱器曾試用過充氮法。但是,這些方法對(duì)系統(tǒng)的嚴(yán)密性要求比較高,而閥門經(jīng)常存在滲漏,所以,保護(hù)效果不理想。從19982000年之間的幾次割管檢查情況來看,在省煤器和過熱器的立式彎頭部位都有較大面積的停
3、用腐蝕現(xiàn)象,而且,機(jī)組停用后再次啟動(dòng)時(shí),爐水長(zhǎng)時(shí)間發(fā)黑,含鐵量高,充分說明了停用腐蝕嚴(yán)重。上述這些方法還存在以下不足: (1)保護(hù)范圍小,僅能對(duì)鍋爐和汽輪機(jī)進(jìn)行保護(hù),對(duì)其他設(shè)備如除氧器、各種加熱器、凝汽器及所有汽水管道(包括疏水管道)無法進(jìn)行保護(hù); (2)保護(hù)效果不理想,這些方法大多是基于將設(shè)備內(nèi)存水放盡為前提,但過熱器彎頭經(jīng)常積水無法放盡; (3)很難適應(yīng)檢修機(jī)組,由于機(jī)組檢修時(shí)要將設(shè)備打開,某些有效的方法如充氮法難以采用; (4)操作不方便。 目前,由于設(shè)備處于停用狀態(tài)的時(shí)間比較長(zhǎng),為了有效地防止停用腐蝕,在了解國(guó)內(nèi)外停用保護(hù)技術(shù)的基礎(chǔ)上,結(jié)合本廠的實(shí)際情況,采用N-309停用保護(hù)緩蝕劑,
4、分別在2,3號(hào)機(jī)組停運(yùn)時(shí)使用,達(dá)到了預(yù)期的目的。 2 N-309停用保護(hù)緩蝕劑的應(yīng)用 2.1 N-309的緩蝕機(jī)理及性能 N-309主要成分是十八胺,但它既有十八胺的優(yōu)點(diǎn),又能有效協(xié)調(diào)十八胺在汽液相中的分配,同時(shí)增加液相成膜組份,而且在使用條件下不會(huì)分解產(chǎn)生酸性物質(zhì),是一種高效、安全的保護(hù)緩蝕劑。有機(jī)胺中含有電負(fù)性比較大的氮原子,與金屬表面接觸時(shí),其極性集團(tuán)可以以化學(xué)鍵吸附在金屬表面的腐蝕活性區(qū),非活性基(疏水基)則在遠(yuǎn)離金屬表面作定向排列,中間部分則形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),這樣整個(gè)金屬表面就形成一層憎水性保護(hù)膜,這種膜質(zhì)結(jié)構(gòu)完全符合三夾層理論,即這層膜對(duì)金屬離子向外擴(kuò)散和腐蝕介質(zhì)或水向金屬表面的滲透都
5、成為障礙。這種膜可以滲入到垢層下面,隔絕水和空氣對(duì)金屬的腐蝕。 從國(guó)外研究結(jié)果可以知道該膜還具有以下性能: (1)機(jī)組啟動(dòng)時(shí),它可以重新溶入水中,該過程會(huì)產(chǎn)生物理作用而使垢部分脫落,所以長(zhǎng)期使用,爐管結(jié)垢量會(huì)下降; (2)它在凝汽器銅管上形成的膜會(huì)使凝結(jié)水水珠變小,提高熱效率; (3)可以減緩金屬(如不銹鋼)腐蝕裂紋的產(chǎn)生和發(fā)展。 2.2 加藥前的技術(shù)準(zhǔn)備 2.2.1 加藥量和加藥點(diǎn) 提高系統(tǒng)中N-309濃度可提高膜的性能及保護(hù)效果,一般水中的十八胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于210-6,就有防腐效果,但實(shí)際加藥量要提高35倍。 加藥點(diǎn)的選擇十分關(guān)鍵,一般原則是要避開前方的排汽點(diǎn),因?yàn)槭税菲悍峙湎禂?shù)很大,
6、在排汽點(diǎn)損失嚴(yán)重。同時(shí)也要避開在水流速度較慢的水箱處加藥,以防十八胺融化后浮于水面無法進(jìn)入系統(tǒng)。一般在除氧器出口管上(給水泵入口)加藥,利用機(jī)組原有的加氨或加聯(lián)胺系統(tǒng),對(duì)于大機(jī)組可以采用兩點(diǎn)加藥。本廠的加藥系統(tǒng)就采用機(jī)組原有的給水聯(lián)氨加藥系統(tǒng)和爐水磷酸鹽加藥系統(tǒng)進(jìn)行加藥,將N-309加到除氧器下降管和汽包內(nèi)。采用兩點(diǎn)加藥主要是考慮藥劑可以充分混勻,加藥時(shí)間比較短,有利于藥劑的充分循環(huán),可以提高成膜效果及減少藥品用量。 2.2.2 停爐保護(hù)加藥時(shí)間 一般采用在機(jī)組滑參數(shù)停機(jī)過程中,主蒸汽溫度降至450以下時(shí),將準(zhǔn)備好的藥液一次性打入熱力系統(tǒng)內(nèi)。不超過450主要考慮藥品的分解,常溫下N-309的成
7、膜性能很差??s短加藥時(shí)間,提高加藥速度,可提高成膜效果及減少藥品用量。目前使用較多的是1.52.0m3/h加藥專用泵,可滿足停用保護(hù)的需要。加藥后,應(yīng)維持一定時(shí)間的熱力系統(tǒng)循環(huán),再停機(jī)。循環(huán)時(shí)間太短藥液在系統(tǒng)內(nèi)分布不均,停機(jī)時(shí)可能在局部位置析出,循環(huán)時(shí)間太長(zhǎng),藥品損失量大。 2.2.3 對(duì)凝結(jié)水精處理的影響 經(jīng)研究證實(shí),十八胺對(duì)凝結(jié)水處理用的樹脂有影響,陽樹脂會(huì)大量吸附十八胺,吸附后樹脂密度變化,強(qiáng)度降低,而且很難用一般方法將樹脂中的十八胺清洗出來,所以對(duì)帶有凝結(jié)水處理的機(jī)組進(jìn)行保護(hù)時(shí),應(yīng)避免十八胺與水處理樹脂接觸,制定較細(xì)致的實(shí)施方案和控制標(biāo)準(zhǔn),并加強(qiáng)監(jiān)督。 2.2.4 保護(hù)后再次啟動(dòng)時(shí)的水
8、質(zhì)情況 據(jù)資料介紹,實(shí)施十八胺保護(hù)后的機(jī)組啟動(dòng)時(shí),水質(zhì)合格時(shí)間(主要是鐵含量變化)可縮短。機(jī)組啟動(dòng)時(shí),水中含鐵量受兩方面因素影響,一方面由于減少了停爐期間的腐蝕,水中銹蝕產(chǎn)物減少;另一方面是啟動(dòng)時(shí)金屬表面十八胺膜的脫落、溶解、分解,使部分軟垢層脫落,水中含鐵量增加。這是2個(gè)相反的影響因素,應(yīng)結(jié)合具體情況進(jìn)行具體分析。隨著十八胺保護(hù)次數(shù)的增加,爐管結(jié)垢量會(huì)下降,機(jī)組啟動(dòng)時(shí)水質(zhì)的合格時(shí)間會(huì)縮短。國(guó)內(nèi)使用此法較早的機(jī)組,已顯示出這方面的跡象。 2.3 加藥操作過程 (1)接到機(jī)組滑停通知后,將凝結(jié)水處理系統(tǒng)撤出運(yùn)行,旁路全開,關(guān)好隔離門,確保不滲漏。 (2)在停機(jī)前8h,利用現(xiàn)場(chǎng)的加氨系統(tǒng),維持系統(tǒng)
9、給水、爐水、過熱蒸汽、凝結(jié)水的pH值在9.510.2,為防腐劑成膜創(chuàng)造有利的條件。 (3)在機(jī)組滑停前4h,關(guān)閉聯(lián)氨溶液箱及磷酸鹽溶液箱出口閥,并停加藥泵,將藥液箱排空并沖洗干凈,備用。 (4)將計(jì)量好的N-309用50左右的凝結(jié)水按比例稀釋,充分?jǐn)嚢杈鶆蛑螅謩e加入到聯(lián)氨和磷酸鹽藥箱中。 (5)當(dāng)機(jī)組滑停到主蒸汽溫度在450以下時(shí),啟動(dòng)聯(lián)氨及磷酸鹽加藥泵,流量調(diào)至最大,將N-309加入系統(tǒng),以保證在最短的時(shí)間內(nèi)加藥完畢,再用大量熱水沖洗加藥泵及加藥管道。 (6)當(dāng)機(jī)組滑停在溫度350450范圍(此范圍可適當(dāng)放寬),穩(wěn)定34h,保證藥劑充分循環(huán),并形成保護(hù)膜。在此期間,每隔30min記錄一次
10、鍋爐壓力、蒸汽流量、蒸汽溫度及負(fù)荷。 (7)若在加藥過程中,出現(xiàn)打閘停機(jī),應(yīng)開啟汽機(jī)的高低旁路循環(huán),繼續(xù)加藥循環(huán)。 (8)從加藥前2h開始,每1h分析凝結(jié)水、爐水、給水、過熱蒸汽的pH和氨含量,保證成膜的最佳條件。 (9)當(dāng)鍋爐壓力降至0.50.8MPa時(shí),嚴(yán)格按照熱爐放水余熱烘干的方法操作,確保爐水放盡。熱爐放水后,打開高低旁路抽真空,進(jìn)行負(fù)壓烘干。 3 N-309的使用效果 (1)2號(hào)爐過熱器割管檢查,管樣表面有一層灰褐色的保護(hù)膜,憎水性良好,滴水成球,手摸有明顯的滑膩感,選不同部位進(jìn)行酸性硫酸銅點(diǎn)滴試驗(yàn),8h硫酸銅酸性腐蝕液未變紅。 (2)3號(hào)機(jī)組檢查除氧器和汽包,器壁有一層灰色的保護(hù)膜,松散的沉積物下面保護(hù)膜完整,都有良好的憎水性。割管檢查,管樣內(nèi)壁有一層
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