第九章鹵代烴練習(xí)及答案.

1、1.用系統(tǒng)命名法命名下列各化合物(1)(3)第九章鹵代烴-ch3ch3ch-ch3 Cl一-_H - 1(4)'(CH 花 fHCHQCH 小BrHBr答案:2,4,4 -三甲基-2-溴-戊烷;丙烯； 順-1-氯-3-溴環(huán)已烷2-甲基-5-氯-2-溴已烷；2-溴-1-已烯-4-炔；(Z) -1-溴-1-2.寫出符合下列名稱的結(jié)構(gòu)式叔丁基氯答案：I芐基氯對氯芐基氯烯丙基溴(21 CHj=CHCH28r43、寫出下列有機(jī)物的構(gòu)造式，有“ * ”的寫出構(gòu)型式。(1)4-choro-2-methylpe ntane (2)*cis-3-bromo-1-ethylcyccl on exa ne

2、(3)*(R)-2-bromoota ne 5-chloro-3-propyl-1,3-heptadie n-6-y ne 答案：4-chloro-2 -methylpentaneH=CCH. ClCH32-chloro-4-methylpentane(2)* cis-3-ln-oma-l -ethvcweloliexane J J J1-bromo-3-ethylcyclohexaneG) *(R)-2-bromooctane(2R)-2-t>romooctane(4) 5-cliloro-3-propyl-1.3'heptadien-6-ne4、用方程式分別表示正丁基溴、 N

3、aO（ 水） KOH（醇）NaCNClH <=CH-C-CH-CH-=CHch2ch2ch35chloro-3-p ropyihepta-1 T3-dien-6-ynea -溴代乙苯與下列化合物反應(yīng)的主要產(chǎn)物。 Mg、乙醚 Nal/丙酮 產(chǎn)物 NH3一 - 答案：（1） N呂OH （水）（9）丄一.、醇 （10） _一 Ic6h-ch-chBi一OH堿性水溶液中發(fā)生水解-取代為主3屈而石附嚴(yán)電C6HrCH-CH3 C6H5-CH=CH3(2) KOH (酢)INaOH / ROHBr堿性醇滾液中發(fā)生脫水-消去為主(3) Mg,乙齪(4) Nal/ 內(nèi)酮(5)產(chǎn)物(3)*C?H 三 CHC

4、6HrCH-CH3 Mg* Et?。t C6H-CH-CH3BrMgBr格氏試劑的形成-絕對無水乙隧?xiàng)l件C6H-CH-CH3 N訂 L 丙肉乞 c6hfCh-ch3 BtI丙驅(qū)等弱極性溶劑中發(fā)生S/反應(yīng)CHj-CH- CH HC=CHCjcH-CHCH；I”|MgBrH格氏試劑見活躍氫分解C6HrCH-CH3 NaCN CfiH-CH-CH3(6) NaCN”Bi反應(yīng)CN(7) NH3c6h-ch-ch3 nh$ , c6h-ch-ch3BrS2 反應(yīng)NH2c2h5c 三 02ONOClch3(11)h3o(8) CH3C=CNaCCI4NBS* HCH + HCI ZnC，2>II0、

5、CH=CHBKCNLJCH2CI 、CH3CCH + CH3Mgl.0CH3SZ<oOr * Br2 A 汽* B 一 Jc CH3OBrfeA7B+c (CH3)2HC-(Z)NO2 + Br2 e > A 光 B_CI2AgNO3l ROHCHrCH-CHs 丁外： CeH-CH-CH3BrOCH2CH3在水滾液中主要為取代反應(yīng)_ClOH-CH2CH2CH2a + HBr 丙酮-OHCH2CH2CI * KI Br“乙醴Mg »頭2反應(yīng)(10) C2HjONa5.寫出下列反應(yīng)的產(chǎn)物。CHCICHSJ反應(yīng)(1)ClMgBrBrCH(9)BrOOONOPhCH2CNBr一

6、J- 無水乙瞇MgBr HjCH + CgHjMgBrBrBrOH:堿性水解反應(yīng)一親核収代反應(yīng)CH.NaHCOH2O:（12）門丨：I.- _1 答案：x=/ 甲芳壞上的氯甲辛化反應(yīng)H3C+ HCHO + HCI 竺 HSC(2) HO-CH2CH3CH3-C1 +HBr Bi-CH2CH3CH2-C1親核取代反應(yīng)(3) HO-CT-CHCl + KBr丙酮* ho-ch2-ch2-i親核取代反應(yīng)十 NBS自由基取代反應(yīng)¥華式氯活潑，乙烯式漠不灑潑(8) h3c-cech +ch4格氏試劑見活潑氫分解反應(yīng)CH3MgI HgC-CEC-Mgl +CH=CHBrKCN*ch3Br KOH

7、EtO僉* fCH=CClCH=CHBrCH2C1Diels-Alder 反應(yīng)(11 QH拓CH+ Br3 丄(CH仍(12) CH3CH2CH2CH2OH 譽(yù)咅 CH,CH2CH-CH,PhQ»Li CH3-CH-CH-CH25101CH3CH(Br)CH=CH2NB»6.將以下各組化合物，按照不同要求排列成序 水解速率Q-CH2CH2CI OHCH3CHgCHYCI與AgNOy乙醇溶腋反應(yīng)難易程度:CHBr=CHCH3CH/HCH?BrCH3CH2CH2BrCH 進(jìn)行SN2反應(yīng)速率： 1-溴丁烷 2 ，2-二甲基-1-溴丁烷 2- 甲基-1-溴丁烷3- 甲基-1-溴丁烷

8、 2-環(huán)戊基-2-溴丁烷 1- 環(huán)戊基-1-溴丙烷溴甲基環(huán)戊烷進(jìn)行SN1反應(yīng)速率： 3-甲基-1-溴丁烷2-甲基-2-溴丁烷3-甲基-2-溴丁烷 芐基溴 a -苯基乙基溴 3 -苯基乙基溴C廠 CHQ(JrCH3 ClyCHj _答案：水解速率：QfpHCH3 CH3CHtQciCl一與 AgNG -乙醇溶液反應(yīng)的難易程度： CH3CI-CH3 CH3CHQH£r CHBr-CHCH3進(jìn)行Sn2反應(yīng)速率： 1 -溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷2-甲基-1-溴丁烷2,2-二甲基-1-溴丁烷 溴甲基環(huán)戊烷1-環(huán)戊基-1-溴丙烷2-環(huán)戊基-2-溴丁烷進(jìn)行Sn1反應(yīng)速率： 2 -甲基-2-溴丁烷

9、3-甲基-2-溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷 a -芐基乙基溴 芐基溴 3 -芐基乙基溴7.寫出下列化合物在濃 KOH醇溶液中脫鹵化氫的反應(yīng)式 ，并比較反應(yīng)速率的快慢3-溴環(huán)己烯5-溴-1,3-環(huán)己二烯溴代環(huán)己烯一級鹵代烷速度大于三級鹵代烷； 堿的濃度增加，反應(yīng)速度無明顯變化; 二步反應(yīng)，第一步是決定的步驟；增加溶劑的含水量 ，反應(yīng)速度明顯加快產(chǎn)物的構(gòu)型80%消旋，20%轉(zhuǎn)化；進(jìn)攻試劑親核性愈強(qiáng)，反應(yīng)速度愈快；有重排現(xiàn)象；增加溶劑含醇量，反應(yīng)速率加快答案：(1)級鹵代烷速率大于三級鹵代烷：JA Sx2反應(yīng)(2)堿的濃度増加，反應(yīng)速率無明顯變化；屬Syl反應(yīng)(3)二步反應(yīng)*第-步是決定速率的步驟：屬

10、Syl反應(yīng)(4)增加溶刑的含水吊反應(yīng)速率明顯加快f屬Syl反應(yīng)(5)產(chǎn)物的構(gòu)型80%消旋，20%轉(zhuǎn)化：屬SN1反應(yīng)(6)進(jìn)攻試劑親核性愈強(qiáng)，反應(yīng)速率愈快；屈SX2反應(yīng)有重排現(xiàn)象皐厲SN1反應(yīng)(8)增加溶劑含醇起，反應(yīng)速率加快。屈Sy2反應(yīng)Sn1歷程？Sn2歷程，哪些則屬于10、指出下列各對親核取代反應(yīng)中 ，哪一個反應(yīng)較快？并說明理由(CH3)2CHCH 2Br+NaCN>(CH3) 2CHCH 2CN+NaBrCH3CH2CH2Br+NaCNCH3CH2CH2CN+NaBr!' -'- 卜.廠.十卜-卄【(CH3)2CHBr+H2O-(CH3)2CHOH+HBrI _-_

11、 丨CH3CH:I+SH_ 上每 CHgCH2SH+一丄-二 I-； ' I -CHQ 出 CH 冊 NH?±ic>hCH2CH 肩 Hm + Br. (CH3hCHCH2l + H/)* (CHRQHCHQH +答案：按Sn2反應(yīng)，后者比前者快，因?yàn)榉磻?yīng)物空間位阻較小，有利于CN進(jìn)攻。反應(yīng)按SN1進(jìn)行，在極性溶劑中，有利于Sn1反應(yīng)，故按Sn1反應(yīng)時,前者比后者快因?yàn)樗纬芍?間體的穩(wěn)定性：CH3)3C+>(CH3)2C+H。反應(yīng)按SN2進(jìn)行，反應(yīng)后者比前者快，因?yàn)樵噭┑挠H核性SH->OH-。按Sn2反應(yīng)后者比前者快，因?yàn)榉磻?yīng)空間位阻較小。反應(yīng)按Sn2進(jìn)行

12、，后者比前者快，因?yàn)楸菴I-易離去。11、推測下列親核取代反應(yīng)主要按S1還是按Sn2歷和進(jìn)行？'I I 一 - I '' ' 1:1*'- I 1 -CH3-CHCHCH3 + CH3ONa CH3CHCHCH3 :答案：(1) HO + CH3I CH 3OH + I-(2) NH3 + CH3CH2I CH 3CH2NH3 + I_(3) (CH3)3CCI + CH3OH CH3)3COCH3 + HC1CH2 + NaCNCH2CN + Nal(CH3)2CHBr + H2O CH 3)3CHOH + HBrOHCHjONaHjC-HCCH-CH

13、g命Sn2&n2答：SnL答；Sn2答：SnI答：分子內(nèi)血212、用簡便化學(xué)方法鑒別下列化合物。3-溴環(huán)己烯氯代環(huán)己烷 碘代環(huán)己烷 甲苯環(huán)己烷 答案：室溫淡黃I加熱白色J加熱黃色I(xiàn)褪色（-）13、寫出下列親核取代反應(yīng)產(chǎn)物的構(gòu)型式，反應(yīng)產(chǎn)物有無旋光性？并標(biāo)明 Sn2?R或S構(gòu)型,它們是Sn 1還是(1)答案：(2)ch3D.-ch3c+、Sh呂C卄Sn2反應(yīng)，構(gòu)型100%翻轉(zhuǎn).:nh3也迅H20產(chǎn)物有旋光性H3CCHCH.OHH , iimC- Br + :NH 一NHCV 十DHBrSnI反應(yīng)丁構(gòu)型別翻轉(zhuǎn).產(chǎn)物為外消旋體，無旋光性耳廠以_i_ H n beat HQ、"f F

14、阿+叩-/、 十c3h7c鴿c網(wǎng)H3C ohc3h714、氯甲烷在Sn2水解反應(yīng)中加入少量Nal或KI時反應(yīng)會加快很多，為什么？答案：因?yàn)椋? -無論作為親核試劑還是作為離去基團(tuán)都表現(xiàn)出很高的活性,CHsCl在S2水解反應(yīng)中加入少量I-'作為強(qiáng)親核試劑，1 -很快就會取代Cl-,而后I-又作為離去基團(tuán)，很快被0H所取代,所以，加入少 量Nal或KI時反應(yīng)會加快很多.15、解釋以下結(jié)果ch3ch2chh= ch2oc3h5但是當(dāng)它與C2H5OH反應(yīng)時，反應(yīng)速率只與RBr有關(guān)，除了產(chǎn)生 3-乙氧基礎(chǔ)戊烯，還生成 1-乙氧基-2-戊烯：ch3ch2ch=chch2OCjHs答案：漠一1一戊烯

15、與CsHsONa在乙醇中的反應(yīng)速率取決于RBrllCaHiOl，說明反應(yīng)按尿2遴行歷程OC具班行，親檢試劑QHQ只從漠的背后進(jìn)攻葉碳原子.所以產(chǎn)物只有二C均一種*當(dāng)它與乙醇反應(yīng)時.親核試劑不再是'而是親核性弱得多的'此時反應(yīng)主墓按Swl歷程進(jìn)行，經(jīng)過碳正 離子中間體.共振結(jié)構(gòu)式在1位上都顯現(xiàn)正電性.乙諄分子都可以進(jìn)攻，因而得到兩種產(chǎn)物°速率決 定步驟中只與鹵代桂作用底物有關(guān)，所以反應(yīng)速率只與陰有關(guān)。BrH3C-CH-CH01=0jI c2h5ohc3h5oh嚴(yán)且I oc2h5HC-CHj-CHCH=CH2屯 OCHCHuCHCHj16、由指定的原料（基他有機(jī)或無機(jī)試劑

16、可任選）,合成以下化合物BrICHgtJCHgBr由 ch3ch=ch3” CICFhjHCHQ ” CH2CHCH2OHBr Br *-ch2=chch2i *CH3CH3 Dch2cn由9/CHCICH2CI u嚴(yán)/CH2O6也 u 由環(huán)己醇合成 由碘代環(huán)己烷 3 -溴環(huán)己烯一 由脂肪族化合物為原料合成 氯乙烯 四氟乙烯Fi2答案：I CH£*H2 肌CHQHBQH0 K0忖醇么出呂。2皿 cHj 加乳尸比 尊加GIYH工尸2比°2出刃f OCH%HCHQCH/FFOh乙？I已冋丫皿Br2aB-CHQH=CH2*CHrFbCHQHchqlzh?CHQhOb=a高溫CH

17、廠CHCHQI*CH 廠 CHCM ”CHHCHs 諜C(jī)H 嚀HCHj十HCH十HCICHQNaCht£CH2CNVCsHs E2 光 fIYCHMEI o KOH,(B)A MIHCH + HCJ(Y<:HQZnCI3 *UCHg也A BrZ/CH2CH2CNact 加 er®CTuu14 HCCH+HCI<H2-hCHCIBQCI-b=CH2 JgBM0-<HH2Br-£BiQHCHCH2CNHgci”活性殊12O'C18O'CCHCI3 + HF 業(yè)*CHCIF2 旳0 CT50 J CF2-CF2 3CCl4 + 2SbF

18、3 -2CCl2F2+2SbCI317、完成以下制備：由適當(dāng)?shù)你~鋰試劑制備2-甲基己烷 1 -苯基地-甲基丁烷 甲基環(huán)己烷由溴代正丁烷制備1-丁醇 2-丁醇 1,1,2,2-四溴丁烷 答案：A CH3-CH-CH2CH2CH2CH3 ch3rH2-CHCH2CH3CH3 （CH3-CHCuLi + CIH3CH2CH2CH2Brh2cich3 （CH£H斤H）jCuLi + Q-0CH3嚴(yán) 1 + CH3CI >r洽“hr卑翳黔策/w 2Br2> /vNaOH，/旦 口 醇Brr色，并能與 AgNO3的氨溶液發(fā)生沉淀，試推出（ A）（ B）的結(jié)構(gòu)式并寫出相應(yīng)的反應(yīng)式。 答

19、案：B CHQHCwCH B CH3CH2CVHA/ + Br2Br佃、某烴C3H6（A）在低溫時與氯作用生成C3H6Cl2（B）,在高溫時則生成 C3H5CKC）.使（C）與碘化乙基鎂作用得 C5H10（ D），后者與NBS作用生成C5H9Br（E）.使（E）與氫氧化鉀的灑精溶液共熱，主 要生成C5H8（ F），后者又可與丁烯二酸酐發(fā)生雙烯合成得（ G）,寫出各步反應(yīng)式，以及由（A）至（G）的構(gòu)造式。 答案：A: ch3-ci-hch2 B:CHF: CH3CHHC|-h<H3H2Cl20、某鹵代烴（A）,分子式為C6HnBr,用NaOH乙醇溶液處理得（B）C6H10,（B）進(jìn)行狄爾斯

20、阿德耳反應(yīng)生成卜 '=,試推出（A）（B）（C）（D）KOH-乙醇處理得（C）,（C）可與 一 -一 一 水解可得I I I與溴反應(yīng)的生成物再用（D）,將（C）臭氧化及還原的結(jié)構(gòu)式，并寫出所有的反應(yīng)式.21、溴化芐與水在甲酸溶液中反應(yīng)生成苯甲醇，速度與HO無關(guān)，在同樣條件下對甲基芐基溴與水的反應(yīng)速度是前者的 58倍。芐基溴與C2H5O在無水乙醇中反應(yīng)生成芐基乙基醚，速率取決于RBrC 2H5O，同樣條件下對甲基芐基溴的反應(yīng)速度僅是前者的1.5倍,相差無幾。為什么會有這些結(jié)果？試說明（1）溶劑極性，（2）試劑的親核能力，（3）電子效應(yīng)（推電子取 代基的影響）對上述反應(yīng)各產(chǎn)生何種影響。答案：因?yàn)?，前者是Sn1反應(yīng)歷程，對甲基芐基溴中-CH3對苯環(huán)有活化作用，使芐基正離子更穩(wěn)定，更 易生成,從而加快反應(yīng)速度。者是 Sn2歷程。溶劑極性：極性溶劑能加速鹵代烷的離解 ,對S1歷程有利,而非極性溶劑有利于 Sn2歷程。試劑的親核能力：取代反應(yīng)按Sn1歷程進(jìn)行時,反應(yīng)速率只取決于 RX的解離，而與親核試劑無關(guān), 因此