仿真飾品中有毒有害金屬元素檢測的意義和方法簡介.

1、仿真飾品中有毒有害元素檢測的意義和方法簡介一、仿真飾品檢測的意義隨著人們審美和消費觀念的轉(zhuǎn)變，價格低廉、設(shè)計精美的仿真飾品，得到了越來越多都市麗人的青睞。從幾元錢的地攤首飾，到幾百元的商場專賣，從造型奇特的仿金銀飾品，到顏色鮮艷的仿寶石、仿珍珠，都不乏仿真飾品的身影，用最小的代價滿足了女人愛美的天性，輕易地將美麗與典雅環(huán)繞在頸間腕上，不經(jīng)意間彰顯出與眾不同的個性。然而，由于工藝簡單，市場準(zhǔn)入門檻低，又缺乏統(tǒng)一的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)，一些成分不明的仿真飾品也開始以次充好、渾水摸魚，看似漂亮的外表之下暗藏著平安的隱患。仿真飾品的主體材質(zhì)一般來說可分為金屬合金飾品、爪鏈類飾品、樹脂飾品、電子飾品、水鉆飾品等

2、幾大類型。金屬合金飾品從其材料質(zhì)地和組成成分的不同，分為：銅合金純銅為紅色，黃銅為銅鋅合金、青銅為銅錫合金、鉛錫合金、鋅合金等多種合金類型。目前市場上主要以鉛錫合金為主，因其材料韌性好、可塑性強(qiáng)、熔點低等各方面的優(yōu)越性能和低廉的材料價格為流行飾品行業(yè)的群眾化普及帶來有力的根底。但是合金飾品易氧化，不能夠清洗，這種氧化是因為長期接觸刺激性的液體如浴液、汗液、香水造成的，可以說是被腐蝕了。因為不是防過敏材質(zhì)，所以皮膚敏感的人不宜佩戴，并且注意保養(yǎng)，洗澡、游泳時需摘下。爪鏈類飾品的主要特點是制作工藝簡單，由于其鑲嵌底座上有幾個升起的爪子而得名，這些爪子用來固定寶石、珠寶、水晶、水鉆等鑲嵌物。制作廠家

3、只需要從配件商處購得爪鏈材料便可以自行設(shè)計、燒焊成各類精美的飾品。水鉆由于其外觀和效果上的制作跟鉆石非常相似，而得到時尚的青睞，目前市場上的水鉆主要以產(chǎn)地來命名和區(qū)分，首選的是澳鉆，其質(zhì)量和工藝上乘，但是價格也比擬高；其次是捷克鉆；國貿(mào)鉆就相應(yīng)的比擬差，其亮度折射都不夠理想，但是價格比擬廉價，走低端市場。另外還有一種比水鉆更為高檔的仿鉆石的材料是鋯石，鋯石的仿真程度很高，經(jīng)常用來做一些比擬高檔的純銀仿金一類的飾品。其他的一些較廉價的有壓克力鉆、土耳其石等多種材料。 金屬合金飾品從種類來講，又包括K金、鍍金、鍍銀等，我國沒有明確提出針對仿真飾品材料檢測的環(huán)保要求，為了使仿真飾品看上去光榮奪目，常

4、見的仿真飾品工藝上的要求都會在仿真飾品中參加鉻Cr、鎳Ni、鋅Zn、鉛Pb、銅Cu、銠Rh、銀Ag、鎘Cd等元素，導(dǎo)致飾品中含有大量有害物質(zhì)。其中鉛、鎘、鉻、鎳都是對人體和環(huán)境有危害的元素，上海華山醫(yī)院皮膚科專家杜榮昌教授指出，“現(xiàn)在因為佩戴仿真首飾而引起的皮膚病不在少數(shù)。臨床上將佩戴金屬首飾引發(fā)的接觸性皮炎叫“首飾病，一般是指有過敏體質(zhì)的人接觸到一些金屬如鉛、鎘、鉻、鎳等引起的過敏反響。在臨床表現(xiàn)上，長期佩戴鉛、鎘、鉻、鎳含量超標(biāo)的飾品，病癥較輕的患者僅僅表現(xiàn)在首飾與皮膚接觸的部位，如頸部、手腕、手指處出現(xiàn)過敏、紅腫、發(fā)炎等病變，只要停止佩戴，使用一些治療皮膚病的外用藥就可以治好。但假設(shè)是皮

5、膚反復(fù)受到炎癥刺激，患者那么會出現(xiàn)全身過敏反響，先是皮膚紅腫，接著開始起小丘疹、長水泡，如不及時治療皮膚細(xì)胞那么容易發(fā)生惡性病變，嚴(yán)重者更有可能引發(fā)哮喘，全身蕁麻疹和皮膚癌等惡性疾病。波士頓哈佛公共衛(wèi)生研究所的湯普森教授研究發(fā)現(xiàn)，不少飾品中的鉻、鎳是近年來接觸性皮炎最常見的過敏源，且女性對鉻和鎳的過敏性約為男性的10倍，有關(guān)統(tǒng)計顯示，我國每年的皮膚病患者中因戴首飾而引起皮炎者占患者總數(shù)的9.3%，其中，仿真飾品中的鉻、鎳等金屬成分是導(dǎo)致接觸性皮炎最常見的過敏源。據(jù)業(yè)內(nèi)人士介紹，中國仿真飾品制造在國際上占有一定的地位，產(chǎn)品出口到美國、日本等170多個國家和地區(qū)。近些年，出口飾品質(zhì)量平安問題浮出水

6、面。2007年1月至11月，美國消費品平安協(xié)會累計要求召回中國產(chǎn)兒童飾品27次，共計582.02萬件，召回原因主要涉及鉛含量超標(biāo)。國家質(zhì)檢總局檢驗監(jiān)管司副司長袁長祥指出，隨著我國仿真飾品出口量的增加，國外對中國仿真飾品要求召回和通報力度不斷加大。歐盟和美國對仿真飾品中鉛、鎘、鉻、鎳等有害物質(zhì)的限量均有相關(guān)規(guī)定，他們不會對進(jìn)口商品網(wǎng)開一面的。美國、歐盟等國家和地區(qū)，對仿真飾品產(chǎn)品有毒有害物質(zhì)都有著嚴(yán)格的限定，特別是對兒童仿真飾品，美國要求鉛含量小于90ppm/kg，歐盟也對鎳含量有著嚴(yán)格的規(guī)定，要求g/cm2g/cm2/week。仿真首飾屬賤金屬，門檻低，工藝簡單，行業(yè)開展已有多年卻一直沒有標(biāo)準(zhǔn)

7、，難免良莠不齊。甚至有首飾小廠將回收的電子垃圾、紡織品材料、皮革材料、塑料材料用作生產(chǎn)原料，生產(chǎn)出來的首飾危害性極大。為了控制仿真飾品質(zhì)量以及保護(hù)人民群眾的身體健康，因此對仿真飾品鉛、鎘、鉻、鎳等有毒有害物質(zhì)的檢測意義非常重大。 因此，“仿真飾品標(biāo)準(zhǔn)不定不行了。黃金珠寶檢測專家沈忠昀說，“仿真飾品檢測方法要與食品檢測的元素分析差不多，對有害物質(zhì)釋放量的測定，比測含量的技術(shù)含量更高。他認(rèn)為，仿真飾品有毒有害物質(zhì)限量標(biāo)準(zhǔn)的制訂，既是為了解決相關(guān)檢測標(biāo)準(zhǔn)不夠具體、鑒定困難等問題，也是為了應(yīng)對國外越來越多的技術(shù)壁壘。引導(dǎo)企業(yè)盡快建立以國際標(biāo)準(zhǔn)為主的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)體系，同時，整個行業(yè)也面臨重新洗牌：企業(yè)如不提

8、高產(chǎn)品質(zhì)量，就要被淘汰出局。全國首飾標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會仿真首飾分技術(shù)委員會秘書長王曉濤介紹說，“飾品本身不是純金純銀，要想讓它光澤鮮亮，必須在外表涂一層鎳。鎳會對人體產(chǎn)生輻射，飾品中，假設(shè)鎳含量超標(biāo)那么可能導(dǎo)致皮膚出現(xiàn)過敏等病癥?！胺抡骘椘分杏泻Τ煞质欠癯瑯?biāo)，目前從理論上說是可以檢測的。上海市質(zhì)檢所相關(guān)專家表示，但這些仿真飾品價格都很低廉，而檢測費用較高，所以沒有消費者愿意檢測。并且，由于各人體質(zhì)不同，對金屬過敏的反響也不同，有的仿真飾品即使鎳含量在國家標(biāo)準(zhǔn)范圍內(nèi)，但還是會有人佩戴以后過敏。業(yè)內(nèi)人士透露，目前大局部正規(guī)首飾商家都已生產(chǎn)“無鎳首飾，而市面上價格低廉的仿真飾品和非正規(guī)廠家假冒純金純銀

9、產(chǎn)品那么很難保證鎳輻射不超標(biāo)。2021年，上海開展了仿真飾品專項整治，市出入境檢驗檢疫局機(jī)電中心玩具檢測室在四月到八月間共檢測十八批樣品。從化學(xué)測試來看，有四批存在涂層鉛總量超標(biāo)，按照兒童仿真飾品鉛總量檢測標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行判定為不合格，不合格率為22.2%；物理測試方面，有十三批樣品或未通過拉力測試，或含有可拆卸小零件，或具有功能性尖端，存在一定問題。 我國首個?仿真飾品中有害物質(zhì)的限量要求及檢測方法?標(biāo)準(zhǔn)草案在中國仿真飾品最大產(chǎn)銷地義烏進(jìn)行了審定。?標(biāo)準(zhǔn)?對兒童飾品和成人飾品、直接接觸皮膚的飾品和非直接接觸皮膚的飾品，分別確定了有害物質(zhì)的限量要求。同時，還對仿真飾品有害物質(zhì)的檢測方法、檢驗規(guī)那么和標(biāo)

10、志要求等作了明確規(guī)定。浙江省飾品行業(yè)協(xié)會副秘書長樊有洪透露，“仿真飾品有毒有害物質(zhì)限量標(biāo)準(zhǔn)的制訂，既是為了解決相關(guān)檢測標(biāo)準(zhǔn)不夠具體、鑒定困難等問題，也是為了應(yīng)對國外越來越多的技術(shù)壁壘。引導(dǎo)企業(yè)盡快建立以國際標(biāo)準(zhǔn)為主的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)體系，同時，整個行業(yè)也面臨重新洗牌：企業(yè)如不提高產(chǎn)品質(zhì)量，就要被淘汰出局。標(biāo)準(zhǔn)公布后，我們打算推行加貼標(biāo)識的方法，讓消費者一看標(biāo)識就知道飾品是否平安。二、仿真飾品技術(shù)法規(guī)和檢測標(biāo)準(zhǔn)我們參考國際現(xiàn)行技術(shù)法規(guī)中有害重金屬限量要求、?美國消費品平安改良法案?中鉛總量的要求、歐盟對飾品中鎳釋放量的要求和RoHS指令對有害物質(zhì)限量的規(guī)定，以及我國首個?仿真飾品中有害物質(zhì)的限量要求及檢

11、測方法?的要求，并運用相應(yīng)檢測方法，如：ICP-OES法、ICP-MS法、原子吸收光譜法、原子熒光光譜法和X熒光光譜法，確定了仿真飾品中有害物質(zhì)鉛、鎘、鉻、鎳的要求檢測范圍，并對這些物質(zhì)的檢測方法作了初步的分析和研究。仿真飾品按使用人群，分為成人仿真飾品和兒童仿真飾品兩類，相關(guān)法規(guī)及檢測標(biāo)準(zhǔn)見表1、表2。表1 成人仿真飾品國別材料相關(guān)法規(guī)限量要求檢測標(biāo)準(zhǔn)美國油漆及類似外表涂層US 16 CFR 1303 ?禁止含鉛油漆及局部使用含鉛油漆的產(chǎn)品?·總鉛含量90mg/kg·CPSC-CH-E1003-09 ?測定油漆和其它類似外表涂層中的鉛Pb的標(biāo)準(zhǔn)作業(yè)程序?·AST

12、M E 1645-01-07 Standard Practice for Preparation of Dried Paint Samples by Hotplate or Microwave Digestion for Subsequent Lead Analysis 歐盟長期接觸人體皮膚的金屬飾品·2004/96/EC鎳釋放指令·REACH 化學(xué)品 REACH - Registration, Evaluation, Authorisation and Restriction of Chemicals REACH法規(guī) - 注冊，評估，授權(quán)和限制 附件17·鎳釋放

13、量:人體穿刺金屬產(chǎn)品g/cm2/week人體長期接觸金屬產(chǎn)品g/cm2/week·BS EN 1811：1998+A1:2021 ?與皮膚直接或長時間接觸的產(chǎn)品中鎳元素釋放用參考試驗方法?·BS EN 12472：2005?對涂層物品上脫離的鎳進(jìn)行檢測時使用的磨損和腐蝕模擬試驗方法?塑料91/338/EEC鎘指令·總鎘含量100mg/kgBS EN 1122:2001 ?塑料-鎘的測定-濕法分解? 中國長期接觸人體皮膚的金屬飾品GB 11887-2021 ?首飾 貴金屬純度的規(guī)定及命名方法?·鎳釋放量:人體穿刺金屬產(chǎn)品g/cm2/week人體長期接觸金屬

14、產(chǎn)品g/cm2/week·鉛、汞、鎘、六價鉻和砷的含量1000 mg/kg·GB/T19719-2005 ?首飾 鎳釋放量的測定 光譜法?·GB/T 21198.6-2007 ?貴金屬合金首飾中貴金屬含量的測定 ICP光譜法 第6局部：差減法?·SN/T 2004.4-2006 ?電子電氣產(chǎn)品中鉛、鎘、鉻、汞的測定 第4局部：電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法?· SN/T 2004.3-2006 ?電子電氣產(chǎn)品中六價鉻的測定 第3局部：二苯碳酰二肼分光光度法?·GB/T 18043-2021?首飾 貴金屬含量的測定 X射線熒光光譜法?&

15、#183;SN/T 2003.1-2005?電子電氣產(chǎn)品中鉛、汞、鎘、鉻、溴的測定 第1局部：X射線熒光光譜定性篩選法?·GB/T 19718-2005?首飾 鎳含量的測定 火焰原子吸收光譜法?US 16 CFR 1303 ?禁止含鉛油漆及局部使用含鉛油漆的產(chǎn)品?中提到：1978年2月27日以后制造的，供消費者使用的含鉛或鉛化合物的油漆和類似表層材料，其中鉛含量以鉛金屬計算超過油漆的總非揮發(fā)性物質(zhì)或干油漆膜油漆和類似表層材料是指含鉛涂料重量0.06%的，在消費者平安法案的第八章和第九章中被視為有害產(chǎn)品。油漆和其他類似表層材料是指含有或不含懸浮狀態(tài)的被細(xì)分過的色素的液體、半-液體或其他

16、的材料。當(dāng)這些材料被作為薄層用于諸如金屬、木材、石頭、紙、皮革、布料，塑料或其他外表的時候，就變成固體的薄膜。這個界定不包括印刷墨水或者那些實際上已經(jīng)變成基層的材料，例如塑料制品中的顏料，或者那些事實上與底層結(jié)合到一起的材料，例如通過電鍍或上瓷器釉。GB 11887-2021 ?首飾 貴金屬純度的規(guī)定及命名方法?中規(guī)定，含鎳首飾包括非貴金屬首飾應(yīng)符合以下規(guī)定：g/cm2/week；g/cm2g/cm2/weekGB/T 21198.6-2007 ?貴金屬合金首飾中貴金屬含量的測定 ICP光譜法 第6局部：差減法?中提到：1.樣品溶解前，可用X射線光譜儀對樣品進(jìn)行測試。含銀量超過5%的樣品，不宜

17、采取本方法。當(dāng)樣品含有多于5%釕、銥、銠等難溶鉑族元素時，可能加壓溶解。2.單個雜質(zhì)元素含量超過10%的樣品，應(yīng)適當(dāng)增大試樣溶液的體積。3.在試樣溶液的制備過程中，假設(shè)出現(xiàn)氯化銀沉淀，可提高鹽酸稀釋的酸度，直至無沉淀產(chǎn)生。同時也相應(yīng)提高校正溶液的酸度，使其與試樣溶液的酸度一致。GB/T 18043-2021?首飾 貴金屬含量的測定 X射線熒光光譜法?是一種快速、有效、無損的檢測方法，但是對測量條件要求比擬高。由于首飾產(chǎn)品的特殊情況，受方法原理的限制，在使用本方法是檢測人員應(yīng)了解和熟悉一下影響測試結(jié)果的因素這些影響因素在不同情況下將對特征譜線強(qiáng)度的采集產(chǎn)生很大的影響，甚至造成誤判：被測樣品與標(biāo)準(zhǔn)

18、物質(zhì)所含元素組成和含量較大的差異；被測樣品的外表有鍍層或化學(xué)處理；測量時間，樣品的形狀，樣品的測量面積，貴金屬的含量多少，被測樣品的均勻程度包括偏折和焊藥等。GB/T 19718-2005?首飾 鎳含量的測定 火焰原子吸收光譜法?用來測定插入耳朵或人體的任何其他部位、在穿孔傷口愈合過程中摘除或保存的制品，鎳在其總體質(zhì)量的含量。適用于鎳含量為0.03%-0.07%的樣品中鎳的測定。表2兒童玩具飾品/仿真飾品國別材料相關(guān)法規(guī)限量要求檢測標(biāo)準(zhǔn)美國12歲以下兒童飾品·CPSIA H.R 4040美國?消費品平安改良法案?·US 16 CFR 1303 禁止含鉛油漆及局部使用含鉛油漆

19、的產(chǎn)品·油漆及類似外表涂層中總鉛含量90mg/kg·金屬材料中鉛的總含量：<300 mg/kg2021.8.14后<100 mg/kg2021.8.14后·非金屬材料鉛總量：<300 mg/kg2021.8.14后<100 mg/kg2021.8.14后·CPSC-CH-E1003-09 ?測定油漆和其它類似外表涂層中的鉛Pb的標(biāo)準(zhǔn)作業(yè)程序?·ASTM E 1645-01-07 Standard Practice for Preparation of Dried Paint Samples by Hotplate or

20、Microwave Digestion for Subsequent Lead Analysis·CPSC-CH-E1001-08.1?兒童產(chǎn)品包括兒童金屬飾品中總鉛含量測定的標(biāo)準(zhǔn)操作程序?·CPSC-CH-E1002-08?兒童產(chǎn)品非金屬中總鉛含量測定的標(biāo)準(zhǔn)測試程序?2010年5月15日通過法案SF2510，2011年1月1日生效，禁止可溶鎘含量超過75 mg/kg的兒童珠寶。2. 康涅狄格州2010年6月4日通過法案HB No. 5314，規(guī)定從2014年7月1日起，禁止總鎘含量75 mg/kg的兒童珠寶。3. 伊利諾斯州2010年7月29日通過法案HB 5040，即?

21、兒童產(chǎn)品鎘平安法?，禁止可溶鎘含量超過75 mg/kg的兒童珠寶。4. 加利福尼亞2010年9月27日通過法案Bill SB 929，從2012年1月1日開始禁止總鎘含量超過300 mg/kg 的兒童珠寶。加拿大涂層兒童飾品·SOR/2005-109?加拿大外表涂層條例?·SOR/2021-224?加拿大外表涂層條例修正案?·總鉛含量90 mg/kg·總汞含量：不得檢出0.078 mg/kg·?微波消解法測定涂層中總鉛含量?·加拿大產(chǎn)品平安實驗室手冊，第5冊 方法C-07?外表涂層中的總汞含量的測定?15歲以下兒童首飾SOR/2005-132?加拿大兒童首飾條例?·總量鉛：600 mg/kg·可溶鉛：90 mg/kg·加拿大產(chǎn)品平安實驗室手冊，第5冊：方法C-02.4 ?金屬制消費品中總鉛含量的測定?·加拿大產(chǎn)品平安實驗室手冊，第5冊：方法C-08? 消費品中攝入造成危害的可遷移性鉛的測定?日本金屬小部件日本玩具協(xié)會ST2002&