鎢精礦化學分析方法 鈣量的測定 EDTA容量法和火焰原子吸收光譜法 GBT6150.5-2008

1、鎢精礦化學分析方法 鈣量的測定EDTA容量法和火焰原子吸收光譜法GB/T6150.5-2008方法1 EDTA容量法1范圍本方法規(guī)定了鎢精礦中鈣含量的測定方法。本方法適用于鎢精礦中鈣含量的測定。測定范圍：大于1%-20%。2方法提要試樣以硫-磷混酸溶解，飽和草酸銨溶液浸取，使鈣成草酸鈣沉淀而與鎢、錳、鐵等分離，過濾后連同濾紙用高氯酸-硝酸混合酸破壞至白煙冒盡，以鹽酸溶解，用三乙醇胺掩蔽殘留的鐵、錳等，于Ph大于12時以鈣黃綠素-百里香酚酞作指示劑，用EDTA標準溶液滴定。3試劑除非另有說明，本部分所用試劑均為符合國家標準或行業(yè)標準的分析純試劑，所用試劑均為蒸餾水。3.1硫酸銨-硫-磷混酸溶液：

2、10g硫酸銨溶于40ml水后，在不斷攪拌下加入磷酸20Ml，硫酸40Ml。3.2草酸銨:研成粉末。3.3草酸銨飽和溶液：過濾后使用。3.4草酸銨洗滌液（2g/L）。3.5鹽酸溶液（1.19g/mL）。3.6鹽酸溶液（1+1）。3.7氨水溶液（1+1）。3.8高氯酸硝酸混合液：高氯酸20Ml，硝酸80Ml混勻。3.9氫氧化鉀溶液（150g/L）。3.10三乙醇胺溶液（1+1）。3.11混合指示劑：0.10g鈣黃綠素，0.06g百里酚酞與10g硫酸鉀混合，研磨均勻。3.12鈣標準溶液：稱取2.4972g經(jīng)烘干的碳酸鈣（99.95%以上），置于250mL燒杯中,加入10mL鹽酸溶液（3.6）溶解后，

3、煮沸1min2min驅(qū)使二氧化碳，冷卻，移入1000Ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，此溶液每mL含鈣1.0毫克。3.13乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）標準溶液：3.13.1配制：稱取15gEDTA溶解于200mL熱水中，過濾，冷卻后稀釋到2000mL，混勻，其濃度約為0.02moL/L。3.13.2標定：移取10.00Ml鈣標準溶液（3.12）置于300mL燒杯中，用水稀釋到100mL，以下按（5.4.4）進行。按公式（1）計算EDTA標準溶液對鈣的滴定度：T=*V1/V2 .(1) 式中：EDTA標準溶液對鈣的滴定度，單位為毫克每毫升（mg/mL）;M鈣標準溶液的濃度，單位為毫克每毫升（m

4、g/mL）;V1移取鈣標準溶液的體積，單位為毫升（mL）；V2:標定時消耗EDTA標準溶液的體積，單位為毫升（mL）。4試樣4.1試樣粒度小于0.074mm。4.2試樣預先在105°C-110°C烘2h，置于干燥器中冷卻至室溫。5分析步驟5.1試料按表1稱取試樣（精確到0.0001g）。表1鈣的質(zhì)量分數(shù)/%試料/g>1.00-4.000.50>4.00-10.000.20>10.00-200.105.2測定次數(shù)獨立地進行兩次測定，取其平均值。5.3空白試驗隨同試料做空白試驗。5.4測定5.4.1將試料（5.1）置于300mL燒杯中，加入7mL硫酸銨-硫-磷

5、混酸溶液（3.1）在電爐上加熱到分解完全，取下冷卻。5.4.2向燒杯中加150mL飽和草酸銨溶液（3.3），加熱至沸，稍冷，用氫氧化鈉溶液（3.7）調(diào)至pH3-pH4（用精密Ph試紙檢查），加入2g草酸銨（3.2）攪拌使草酸鈣沉淀，加熱煮沸數(shù)分鐘，保溫30min，置冷水中冷卻，靜置2h以上。5.4.3用慢速定量濾紙過濾，以草酸銨洗滌液（3.4）將沉淀全部移至濾紙上，并以此洗滌液洗沉淀10次-12次，將沉淀連同濾紙移入原燒杯中，加入25mL高氯酸-硝酸混合酸（3.8），在電爐上加熱至白煙冒盡，稍冷，加入1mL鹽酸（3.5），用水吹洗表面皿和杯壁，微熱使沉淀溶解，過濾于400mL燒杯中，用熱水洗滌

6、燒杯及濾紙（控制體積100mL-125mL）。5.4.4向燒杯中加入10mL-20mL三乙醇胺溶液（3.10），15mL氫氧化鉀溶液（3.9）,0.1g0.2g混合指示劑（3.11），襯以黑色背景，用EDTA標準溶液（3.13）滴定到綠色熒光消失即為終點。6分析結果的計算按公式（2）計算鈣的質(zhì)量分數(shù)，數(shù)值以%表示： .(2) 式中：TEDTA標準溶液對鈣的滴定度，單位為毫克每毫升（mg/mL）；V3滴定時消耗的EDTA標準溶液體積，單位為毫升（mL）；V4空白試驗消耗的EDTA標準溶液的體積，單位為毫升（mL）；m0試樣量，單位為克（g）。7精密度7.1重復性在重復性條件下獲得的兩次獨立測試結

7、果的測定值，在以下給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個測試結果的絕對差不超過重復性限（r），超過重復性限（r）的情況不超過5%。重復性限（r）按以下數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法求得：鈣的質(zhì)量分數(shù)（%）：5.00 10.00 15.00重復性限（r）： 0.10 0.20 0.307.2允許差實驗室之間分析結果的差值不應大于表2所列允許差。表2鈣的質(zhì)量分數(shù)/%允許差/%1.01.500.07>1.503.000.10>3.007.000.15>7.0010.000.20>10.0015.000.30>15.0020.000.408質(zhì)量保證和控制分析時，用標準樣品或控制樣品進行校核，或每

8、年至少用標準樣品或控制樣品對分析方法校核一次。當過程失控時，應找出原因。糾正錯誤后，重新進行校核。方法2 火焰原子吸收光譜法9范圍本方法規(guī)定了鎢精礦中鈣含量的測定方法。本方法適用于鎢精礦中鈣含量的測定。測定范圍：0.05%1.00%。10方提要試樣以鹽酸、硝酸、高氯酸加熱溶解至冒濃白煙以消除硫的干擾，在適宜濃度的高氯酸介質(zhì)中，以氯化鍶和氧化鑭消除鋁、磷、硅、鈦硫酸根及部分鐵、錳等雜質(zhì)的干擾，于原子吸收光譜儀波長422.7nm處，以空氣-乙炔火焰測量鈣的吸光度，用工作曲線法計算鈣的濃度。11試劑除非另有說明，本部分所用試劑均為符合國家標準或行業(yè)標準的分析純試劑，所用水均為蒸餾水。11.1鹽酸（1

9、.19g/mL）。11.2硝酸（1.42g/mL）。11.3高氯酸（1.67g/mL）。11.4氯化鍶溶液（150g/L）。11.5氧化鑭溶液（50g/L）：稱取25g純氧化鑭（La2O3）99.99%，置于250mL燒杯中，加入100mL鹽酸（1+1），加熱溶解完全，冷卻，用水定容于500mL容量瓶中，混勻。11.6二氧化錳溶液（16g/L）：稱取1.6g純二氧化錳（MnO2）99.99%，置于250mL燒杯中，加入10mL鹽酸（1+1），加熱溶解完全，蒸發(fā)至體積約為5mL，冷卻，用水定容100mL容量瓶中，混勻。11.7鐵溶液（10g/L）：稱取1.0g純鐵（Fe）99.99%，置于250

10、mL燒杯中，加入10mL鹽酸（11.1），加熱溶解完全，稍冷，加入3mL高氯酸（11.3），繼續(xù)加熱至冒濃煙，冷卻，用水定容于100mL容量瓶中，混勻。11.8鈣標準貯存溶液：稱取0.2997g純碳酸鈣（CaCO3）99.99%于250mL燒杯中，蓋上表面皿，加入10mL鹽酸（1+3），微熱溶解完全，冷卻，定容于1000mL容量瓶中，混勻，貯存于塑料容量瓶中。此溶液每毫升含鈣100微克。12儀器原子吸收光譜儀，附鈣空心陰極燈。在儀器最佳工作條件下，凡能達到下列指標者均可使用：精密度：用最高濃度的標準溶液測量10次吸光度，其標準偏差應不超過平均吸光度的1.5%；用最低濃度的標準溶液（不是“零”濃

11、度標準溶液）測量10次吸光度，其標準偏差應不超過最高濃度平均吸光度的0.5%。工作曲線線性：將工作曲線按濃度等分成五段，最高段的吸光度差值與最低段的吸光度差值之比應不小于0.7。13試樣13.1試樣粒度小于0.074mm。13.2試樣預先在105110烘2h，置于干燥器中冷卻至室溫。14分析步驟14.1試料按表3稱取試樣（精確到0.0001g）表3鈣量/%試料/g0.050.300.50>0.300.750.20>0.751.000.1014.2測定次數(shù)獨立地進行兩次測定，取其平均值。14.3空白試驗隨同試料做空白試驗。14.4測定14.4.1將試料（14.1）置于300mL的燒杯

12、中，用水潤濕，加入40mL鹽酸（11.1），置于沸水浴中加熱溶解50min，取下冷卻。加入15mL硝酸（11.2），4mL高氯酸（11.3），加熱至冒濃白煙至體積約為2mL，取下冷卻。用水吹洗表面皿和杯壁，加水使體積約為30Ml,煮沸使可溶性鹽類溶解，加入8.0mL氯化鍶溶液（11.4）、4.0mL氧化鑭溶液（11.5），冷卻后，移入100mL容量瓶中，用水定容，混勻。14.4.2將澄清或干過濾的試液，在原子吸收光譜儀上，于波長422.7nm，用空氣-乙炔火焰，以水調(diào)零，測定試液及隨同試料空白的吸光度。在工作曲線上查出相應的鈣的濃度。14.5工作曲線的繪制14.5.1分別移取0mL、3.00mL、6.00mL、9.00mL、12.00mL、15.00mL鈣標準貯存溶液（11.8），置于一組100mL容量瓶中，加入2.0mL高氯酸（11.3）、8.0mL