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1、第六章薄膜材料及其應(yīng)用(1)主要內(nèi)容一、超硬薄膜二、智能薄膜三、納米薄膜四、三族元素氮化物薄膜五、巨磁和龐磁薄膜六、鐵電薄膜七、紅外敏感薄膜八、人工周期調(diào)制材料一、超硬薄膜材料的硬度不僅取決于材料的宏觀性質(zhì)(彈性和塑性),而且 也取決于材料的微觀性質(zhì)(原子間的相互作用力)。合成超硬材料對(duì)于了解原子間相互作用的微觀特性與宏觀特性間的基本關(guān)系,以及純技術(shù)的應(yīng)用都十分重要。超硬材料(包括已有超硬材料和理論預(yù)言超硬材料)可以分為三類:1. 由周期表中第2、3周期的輕元素所形成的共價(jià)和離子-共價(jià)化合物;2. 特殊共價(jià)固體,包括各種結(jié)晶和無序的碳材料;3. 與輕元素形成的部分過渡金屬化合物,如:硼化物、碳
2、化物、氮化物和氧化物。素周期表5嚴(yán)1*TI : 準(zhǔn)Nn -! jLiTfl 2 a-KianaHB門也RIHE曲llBiv aVIHVltB4i伸PQ =Ck.:Sc- u he"TiS 吐5 a % Ww v r24 G暑2S Mnu16 h Ft? 快T&*號(hào)MY zU 戶£葉嚴(yán)*1fl-l 理 u :HIBIH叫 Tj HI61 U HM虱11,n IX'JI 3,珂 La Lu AT"崑74 ws 科|ilB_75 EU屮 ItIHJX* S"広:;忙啟-17瓷-njn.'iri-ifigjcij A& Lt1 口
3、電 i= II4|JrtpUnh"Tin超硬材料的特點(diǎn)的凝聚相,硬度可以比金剛石高 2 倍。它的人工合成,開辟了合成碳超硬材料的新路。正在研究的比金剛石更硬的材料可能是 BC8 和 SC 結(jié)構(gòu)材料。(三)過渡金屬材料從I族Na到W B族過渡金屬,(Ti、V、Cr、Zr、Nb、Mo、Hf、Ta、W)與B、C、N、O形成的化合物屬于過渡金屬化合物。 其中,不少化合物顯示了高硬度,特別以 硼化鎢(WB4、WB2、WB,硬度近似為36-40GPa)最為典型。硼化物過渡金屬化合物一般 硬度超過 20GPa。過渡金屬碳化物和氮化物在硬度上次于硼化物。從叩B到H B族中的元素具有最小的摩爾體積和最
4、高的體彈性模量。在外殼層中電子數(shù)少的金屬與B、C、N部分形成共價(jià)鍵時(shí)更適合形成超硬材料。過渡金屬氧化物、硅化物的硬度在 5-20GPa ,之間。金剛石薄膜1. 金剛石薄膜的合成 合成方法主要有:A 熱燈絲低壓 CVD ( HFCVD )加熱燈絲到2000oC,H2分解成原子H,原子H的存在使碳源如:甲烷、丙烷、乙烷或丙酮、乙醇等分解時(shí),金剛石相擇優(yōu)沉積, 而石墨相的形成被抑制。金剛石的沉積速率可達(dá)mm/h。有極大的工業(yè)價(jià)值。B 微波等離子體 CVD ( MWPCVD )利用微波激發(fā)等離子體,由等離子體使 H2 分解成原子氫,激活碳基原子團(tuán),促進(jìn)金剛石形成。C 射頻等離子體 CVD原理與前述 C
5、VD 相同,不過產(chǎn)生等離子體的方法用射頻 源。D 直流等離子體 CVD原理與前述 CVD 相同,不過產(chǎn)生等離子體的方法用直流電源。E 電子回旋共振微波等離子體 CVD ( ECR-MP-CVD )原理相同,但能產(chǎn)生高密度的等離子體,從而生長溫度大大降低(可在300-500oC 下沉積),但由于氣體壓強(qiáng)很低,所以沉積速率很低,適合于實(shí)驗(yàn)室使用。CVD 金剛石薄膜的成核機(jī)制 成核是金剛石薄膜生長的關(guān)鍵,成核控制是優(yōu)化金剛石的晶粒、取向、透明性、黏附性、粗糙度等性質(zhì)所必須的。C可以通過sp1、sp2、sp3雜化形成不同類型的化學(xué)鍵。金剛石只是由sp3鍵組成。從熱力學(xué)的觀點(diǎn)來看,它相對(duì)于sp2雜化鍵合
6、形成的石墨相是亞穩(wěn)相。在原子 H 的作用下,可以 CVD 沉積金剛石薄膜的原理是:1. CVD 沉積過程中 H 對(duì)石墨相產(chǎn)生的刻蝕速率比對(duì)金剛石相的刻蝕高 20-30 倍,因此石墨與其它非金剛石相被從基片上清除, 只有金剛石相保留并繼續(xù)生長;2. 原子 H 使金剛石表面穩(wěn)定,并保持 sp3 雜化組態(tài);3. 原子 H 可將碳?xì)浠衔镒兂商荚訄F(tuán),而原子團(tuán)是金剛石形成的先導(dǎo)物;4. 原子 H 從附著在表面的碳?xì)浠衔镏蟹蛛x出氫,從而產(chǎn)生用于金剛石先導(dǎo)物吸收的活性位置。金剛石的性質(zhì)及應(yīng)用性質(zhì):1. 硬度、密度、熱導(dǎo)率、彈性模量都是已知材料 中最高的,楊氏模量也最大。2. 金剛石的動(dòng)摩擦系數(shù)很低,只有
7、 0.05;3. 在所有材料中金剛石有最高的縱向聲速;4. 金剛石具有最高的熱導(dǎo)率;5. 在紅外和紫外波段有合適的折射率和較小的光吸收系數(shù);6. 自然金剛石的空穴遷移率為 1800cm2/Vs,電子遷移率為2000cm2/Vs,合成金剛石的空穴遷移率可達(dá) 1400 cm2/Vs。 電阻率可達(dá)到1015 Q cm;7. 金剛石不與普通的酸發(fā)生反應(yīng),高溫下容易氧化。金剛石薄膜的應(yīng)用 利用金剛石的優(yōu)異性能,金剛石薄膜主要有以下主要應(yīng)用:1. 利用高硬度和低摩擦系數(shù),可以作刀具;2. 作磁盤的涂層,保護(hù)磁盤;3. 作拉絲模和噴腔的涂層,提高壽命;4. 超高熱導(dǎo)率可作為熱交換材料,如:電子器件的電絕緣熱
8、導(dǎo)體、 VLSI 的散熱器;5. 高溫、高壓、高功率、抗輻照電子器件和集成電路材料;6. 金剛石窗口用做潛望鏡、導(dǎo)彈的紅外輻射傳感器;7. 利用其低介電常數(shù)和高擊穿電壓制造快速光開關(guān)(60ps)。類金剛石薄膜類金剛石薄膜( DLC )是碳的以 sp3 為主要雜化的非晶態(tài)亞穩(wěn)態(tài)結(jié)構(gòu)。它具有類似金剛石的性能。主要制備方法有:1. 低溫 CVD 用甲烷為碳源,同樣,原子 H 的存在是實(shí)現(xiàn) sp3 雜化鍵合、形成類金剛石薄膜的關(guān)鍵。2. 離子束沉積 利用離子束濺射碳靶和 H 離子注入,實(shí)現(xiàn) DLC 薄膜沉積, 也可以利用大束流的碳離子注入沉積來實(shí)現(xiàn) DLC 薄膜沉積的效果, 但沉積率低。離子束沉積的好
9、處是,碳離子的能量可以通過對(duì)離子束的能量、束流密度、方向等獨(dú)立調(diào)節(jié)。3. 濺射沉積利用A葉離子濺射石墨靶,在基片上沉積,得到DLC薄膜。其中,A葉被認(rèn)為是實(shí)現(xiàn) sp3雜化的必要條件。附加磁場(chǎng)可以提供二次離子密度,提高因石墨濺射率低導(dǎo)致的 DLC 沉積率低的問題。4 . 陰極電弧沉積( CAD ) 用陰極電弧使石墨電極蒸發(fā),產(chǎn)生較高能量、處于激發(fā)態(tài)的碳原子團(tuán),在大面積上實(shí)現(xiàn)快速DLC 薄膜沉積。這是目前被認(rèn)為最有效的 DLC 薄膜制備方法。5. 激光熔融沉積( PLD ) 利用大功率脈沖激光對(duì)石墨靶掃描,熔融石墨并蒸發(fā),在基片上沉積。激光熔融原子團(tuán)的能量很高,可產(chǎn)生sp2 熔融態(tài),導(dǎo)致sp3 鍵
10、合 DLC 的形成。類金剛石薄膜的性質(zhì)和應(yīng)用性質(zhì):DLC薄膜的性質(zhì)由薄膜中sp2和sp3雜化鍵的比例決定。1. 光學(xué)帶隙取決于sp2的含量,在sp2含量較低時(shí)尤其重要。在 sp2含量為10%時(shí),帶隙在2.0-205eV ;2. 位摻雜的 DLC 薄膜為 P 型半導(dǎo)體材料,費(fèi)米能級(jí)位于價(jià)帶頂 0.22eV 處;3. DLC 薄膜可較方便地實(shí)現(xiàn)摻雜,使其電阻率降低 5 個(gè)數(shù)量級(jí),為電子器件的制備創(chuàng)造了有利條件;4. 有較高的場(chǎng)發(fā)射性質(zhì),特別是 N 的摻雜可有效提高其場(chǎng)發(fā)射能力,從而為取代液晶,研制平板顯示器提供有利條件。 主要應(yīng)用DLC 薄膜的主要應(yīng)用在于利用其電學(xué)性能的微電子器件制造和利用其力學(xué)
11、性質(zhì)的機(jī)械應(yīng)用。其它還有生物器件和醫(yī)療應(yīng)用。如前所說, DLC 薄膜的微電子應(yīng)用可以研制平板顯示器來取代液晶顯示器;也可制造非揮發(fā)性數(shù)字信息器件。利用其力學(xué)性能, 在微電子工業(yè)上實(shí)現(xiàn)微摩擦,也可在機(jī)械另部件表面沉積 DLC 薄膜實(shí)現(xiàn)因硬度提高、摩擦降低而產(chǎn)生的壽命提高。由于 DLC 薄膜與生物組織的相容性,有 DLC 涂層的人工關(guān)節(jié)比普通的合金關(guān)節(jié)有更長的使用壽命。CNx 薄膜CNx 薄膜是理論預(yù)言的、可與金剛石硬度相比擬,甚至硬度超過金剛石的材料。用第一性原理模擬計(jì)算得到的C-N 結(jié)構(gòu)中,除了 g-C3N4相外,其它如:a -C3N4、立方C-C3N4、B -C3N4都是硬度可與金剛石比擬的
12、高硬度材料。C-N 薄膜 還具有高熱導(dǎo)率、寬帶隙、低摩擦系數(shù)、抗腐蝕、耐磨損等性能。制備方法1. 激光熔融法( PLD ) 在激光熔融石墨靶做蒸發(fā)沉積的同時(shí), 把高強(qiáng)度的 N 原子束入射到基片上, 獲得 CNx 薄膜。 N/C 比與 N 的流量成正比, 并與基 片溫度無關(guān)。在 N/C=0.82 時(shí), CNx 薄膜中有與理論語言相似的電子衍射條紋,即形成了 B -C3N4 結(jié)構(gòu)。2. 離子束增強(qiáng)沉積( IBED )利用離子束增強(qiáng)沉積方法可以方便地得到N/C>1的CNx薄膜。方法是利用 A葉濺射石墨,在基片上沉積的同時(shí),用N+離子注入,合適地調(diào)節(jié)濺射和注入條件,可以獲得需要 C/N 比的薄膜
13、。而 PLD 沉積的 CNx 薄膜大部分是非晶, N/C 也不能達(dá)到 1。實(shí)驗(yàn)證明,基片溫度在 800oC以下,N含量與基片溫度變化關(guān)系不明顯。對(duì)5-15eV的低能N+注入,sp3鍵合碳在15eV時(shí)達(dá)最大,能量增加,sp3 鍵合碳含量降低。3. CVD 方法CVD 方法沉積 CNx 薄膜是用甲烷、 NH3 為源氣。CVD 方法可分熱燈絲 CVD 、等離子增強(qiáng) CVD 、微波等離子增強(qiáng) CVD 、電子回旋共振 CVD 等。熱絲 CVD 由于基片溫度高, 加上熱絲本身的污染,很難得到純凈的 CNx 薄膜。4. 反應(yīng)濺射 主要包括直流磁控濺射和射頻磁控濺射。反應(yīng)氣體大多采用N2、 N2/Ar 、NH
14、3 、NH3/Ar 等。各種實(shí)驗(yàn)參數(shù)中,對(duì) CNx 結(jié)構(gòu)影響最大的是基片溫度,在 <200oC 時(shí)為非晶 ,>200oC 時(shí),呈半結(jié)晶狀態(tài)。CNx 薄膜的應(yīng)用與展望CNx 薄膜的研究歷史很斷,在許多方面還存在許多不明確的問題,主要是,很難提高含 N 量,薄膜的結(jié)晶困難。 主要的潛在應(yīng)用與類金剛石薄膜類似。 即:利用其高熱導(dǎo)率、低摩擦系數(shù)、高場(chǎng)發(fā)射能力、高硬度等性能,在微電子領(lǐng)域開發(fā) 特種器件,如平板顯示器;在航天航空領(lǐng)域作為固體潤滑劑等。二、智能薄膜智能材料( Intelligent Materials )是指那些對(duì)環(huán)境具有可感知、可響應(yīng),具有功能發(fā)現(xiàn)能力的的新材料。它與美國人提出
15、的 Smart Materials 具有類似性。 這種材料具有感知和執(zhí)行功能。 它們的共同之處是對(duì)環(huán)境變化有響應(yīng)。通常, 把以上兩種材料統(tǒng)稱為智能材料。90 年代,有把仿生功能引入智能材料, 使智能材料具有自檢測(cè)、自判斷、自指令、自結(jié)論的特殊功能。 智能材料結(jié)構(gòu)常常把高技術(shù)傳感器或敏感元件與傳統(tǒng)結(jié)構(gòu)材料與功能材料結(jié)合起來,使無生命的材料變得有 “感知 ”,不僅能發(fā)現(xiàn) 問題,還能自行解決問題。智能材料包括智能金屬及合金材料、智能金屬陶瓷材料、智能高分子材料和智能生物材料等。 有些形狀記憶材料,既可以是金屬系形狀記憶合金,又可以是形狀記憶陶瓷,也可以是形狀記憶聚合物。既有磁致伸縮合金,也有磁致 伸
16、縮陶瓷。因此,從材料的功能出發(fā)、也可分為自感知智能材料(傳感器) 、自判聯(lián)智能材料(信息處理器)以及自執(zhí)行智能材料(驅(qū) 動(dòng)器)。1傳感器用智能薄膜材料( 1)壓電薄膜 壓電體是一個(gè)材料族。這種材料在電場(chǎng)作用下,體積產(chǎn)生變化。在可供智能結(jié)構(gòu)選用的壓電體中,壓電晶體因脆性 給制造和使用帶來了困難。纖維形態(tài)的壓電材料因很容易與復(fù)合材料制造過程相結(jié)合,適宜于自動(dòng)化生產(chǎn),很有吸引力,但目前壓電纖 維還達(dá)不到足夠的長度,難以在實(shí)際結(jié)構(gòu)中應(yīng)用。壓電陶瓷可以機(jī)械加工成各種形狀,并具有良好的強(qiáng)度和剛度、抗撞擊和頻寬特性。 壓電聚酯薄膜不如壓電陶瓷好用,效率也不高,但更容易埋置在復(fù)合材料層壓板中。由于高溫可以破壞
17、這些材料的壓電特性,因此在制 造過程中,必須把溫度保持在居里溫度(200350 C)以下。( 2 )應(yīng)變儀 電阻應(yīng)變儀是簡單、廉價(jià)、應(yīng)用技術(shù)成熟的傳感器。它們一般用于測(cè)量制造后的結(jié)構(gòu)表面各點(diǎn)的應(yīng)變,不適合自動(dòng)化制造技術(shù)。若 用同一材料制成絲狀應(yīng)變儀,就能適合自動(dòng)化生產(chǎn)。( 3 )光導(dǎo)纖維 光導(dǎo)纖維是最有前途的智能結(jié)構(gòu)傳感器。由于光纖直徑小,很容易適應(yīng)復(fù)合材料的自動(dòng)化生產(chǎn)。此外,光纖埋在復(fù)合材料結(jié)構(gòu)中對(duì) 結(jié)構(gòu)的強(qiáng)度和剛度幾乎沒有影響。同一個(gè)光纖傳感器可起兩個(gè)作用,在復(fù)合材料結(jié)構(gòu)固化時(shí),可用于監(jiān)控固化質(zhì)量,在固化后,可作為 應(yīng)變傳感器。2驅(qū)動(dòng)器用智能材料(I)壓電體 驅(qū)動(dòng)器用壓電體與上面所介紹的傳
18、感器用壓電體材料相同,主要適用于高頻和中等行程的控制,可以對(duì)智能結(jié)構(gòu)進(jìn)行主動(dòng)控制。 當(dāng)應(yīng)用系統(tǒng)通電給壓電陶瓷時(shí),壓電陶瓷改變自身尺寸,而且形狀變化速度之快是形狀記憶合金所不能比擬的。目前,壓電陶瓷驅(qū) 動(dòng)器已應(yīng)用于:各種光跟蹤系統(tǒng),自適應(yīng)光學(xué)系統(tǒng)(如激光陀螺補(bǔ)償器),機(jī)械人微定位器,磁頭,噴墨打印機(jī)和揚(yáng)聲器等。因?yàn)閴弘娞沾珊蛪弘娋酆衔飳?duì)于所加應(yīng)力產(chǎn)生可測(cè)量的電信號(hào), 很適合做傳感器用。 常用于觸覺傳感器, 可識(shí)別盲文字母, 區(qū)分砂紙級(jí)別, PVDF(聚偏二氯乙烯)膜作為機(jī)器人觸覺傳感器,感知溫度、壓力。( 2 )伸縮性陶瓷 可分為電致伸縮性陶瓷和磁致伸縮性陶瓷,它們根據(jù)所加電場(chǎng)和磁場(chǎng)的變化而改變
19、體積。電致伸縮性陶瓷適合能量要求低的高頻和 低撞擊應(yīng)用,磁致伸縮性陶瓷對(duì)能量要求高。( 3)形狀記憶合金 形狀記憶合金是理想的驅(qū)動(dòng)器,因?yàn)樗患訜岬綂W氏體溫度時(shí),可以自行恢復(fù)到它原來的形狀。形狀記憶合金通常以細(xì)絲狀態(tài)用于 智能結(jié)構(gòu),它主要適合于低能量要求的低頻和高撞擊應(yīng)用。( 4)電流變液 電流變液是在電位差作用下,粘度發(fā)生顯著變化。它可以作為空間結(jié)構(gòu)用驅(qū)動(dòng)器,用于結(jié)構(gòu)減振;填充在復(fù)合材料的直升機(jī)旋翼 葉片內(nèi)腔中用來控制旅翼剛度,達(dá)到減振目的。1. 金屬系智能材料金屬智能材料,主要指形狀記憶合金材料(SMA )。有些金屬或合金,在發(fā)生了塑性形變后,經(jīng)過加熱到某一溫度以上,能夠回復(fù)到變形前的形狀
20、,這種現(xiàn)象成為形狀記憶效應(yīng)。具有形狀記憶的金屬材料,通常是由兩種或兩種以上金屬組成的合金,如NiTi合金。形狀記憶效應(yīng)是在馬氏體相變中發(fā)現(xiàn)的。通常把馬氏體的高溫相稱為母相(P),低溫相為馬氏體相(M )。從母相到馬氏體相的相變?yōu)檎嘧?,或馬氏體相變,而從馬氏體相到母相為馬氏體逆相變。在馬氏體逆相變中發(fā)現(xiàn)了形狀記憶效應(yīng)。這種相變晶體學(xué)可逆性只 發(fā)生在彈性馬氏體相變的合金中。金屬或合金受冷卻、剪切由體心立方晶格位移轉(zhuǎn)變成馬氏體相。形狀記憶就是加熱時(shí)馬氏體低溫相轉(zhuǎn)變至母相而回復(fù)到原來形狀。迄今,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了 20多種具有形狀記憶效應(yīng)的合金。一些典型解狀記杞合金的但痕*第枸*溫度滯后、有序皿悴積亜?dòng)[含盤
21、姑的詛廈幫后/AgCdHaM2fl-150. §CuZn112 PR.MlR-10有序0. 5NiAl3633AE冇序TsN:i49-SlNi昭"網(wǎng)方700. 34InTI也73TEFCC-FCT4無序乩2MnCuS*3SCuFCCFCT無序形狀記憶合金在外力的作用下,誘發(fā)馬氏體相變導(dǎo)致合金的宏觀變形是剪切形變,這種相變稱為應(yīng)力誘發(fā)馬氏體相變。產(chǎn)生熱彈性馬氏體相變的形狀記憶合金,在Af溫度以上誘發(fā)產(chǎn)生的馬氏體只在應(yīng)力作用下才能穩(wěn)定存在。應(yīng)力一旦消除,馬上產(chǎn)生逆相變,回到母相,在應(yīng)力作用下產(chǎn)生的宏觀形變也隨之消失。其中應(yīng)力與應(yīng)變的關(guān)系表現(xiàn)岀明顯的非線性。這種非線性彈性和相變
22、密切相關(guān),稱為超彈性。形狀記憶合金是一類重要的執(zhí)行器材料,可用其控制振動(dòng)和結(jié)構(gòu)變形。NiTi形狀記憶合金,由于其具有大的畸變量和大的恢復(fù)力等特點(diǎn),在制造微驅(qū)動(dòng)器等方面顯示岀強(qiáng)大優(yōu)勢(shì),后面將介紹NiTi形狀記憶薄膜。NiTi形狀記憶合金薄膜的制備NiTi合金薄膜的制備方法很多,主要有濺射沉積、真空蒸發(fā)、激光熔融等,磁控濺射沉積是獲得形狀記憶薄膜的主要方法。濺射沉積NiTi薄膜時(shí),放電氣體為 Ar,靶材為等原子比的 NiTi合金。由于離子濺射時(shí) Ni與Ti的濺射率不同,Ni的濺射產(chǎn)額高 于Ti,得到富Ni的NiTi薄膜,為了補(bǔ)償 Ti的不足,可以在等原子比的合金靶表面,用適當(dāng)面積的 Ti條遮蔽,或
23、者,采用 Ti過量的 NiTi合金靶濺射。Ar分壓、基片-靶間距、射頻功率、基片溫度等是影響薄膜質(zhì)量的主要參數(shù)。在基片不加溫時(shí)濺射沉積,得到的是非晶NiTi薄膜。在基片加溫到973K時(shí),得到多相共存的薄膜。有兩種方法使濺射沉積的NiTi薄膜具有記憶效應(yīng):(1)在室溫下濺射沉積,然后在 733K作結(jié)晶熱處理;(2)對(duì)基片加熱,在623K的溫度下濺射沉積。富Ni的NiTi薄膜合金在彈性約束下具有雙程記憶效應(yīng),即在不加任何外力下冷卻和加熱都會(huì)自發(fā)畸變。這一效應(yīng)在使驅(qū)動(dòng)器微型化和簡單化方面十分有用,可以制備NiTi雙程記憶效應(yīng)驅(qū)動(dòng)器。磁致伸縮材料磁致伸縮材料是另一種形狀記憶材料。一般的單晶體或準(zhǔn)單晶體
24、磁致伸縮材料,其磁致伸縮是各向異性的,磁致伸縮系數(shù)很小(僅為百萬分之幾),要達(dá)到飽和磁致伸縮值所需的外磁場(chǎng)很大。為此,發(fā)展了多晶超磁致伸縮材料,女口TbO.27DyO.73Fe2-x三元合金系列。這種合金是由無數(shù)微小晶粒無序排列組成,在室溫下有效各向異性常數(shù)K= 0,呈現(xiàn)了磁致伸縮的各向同性。它在外磁場(chǎng)的作用下所產(chǎn)生的磁致伸縮系數(shù)比鎳和壓電陶瓷分別大10100倍和510倍。這種稀土 -鐵的磁致伸縮材料具有磁致伸縮值大、機(jī)械響應(yīng)快、功率密度高等特點(diǎn),可被用于聲納系統(tǒng),大功率超聲器件和工業(yè)超聲設(shè)備方面,是一種新型金屬形狀記憶材料。形狀記憶合金薄膜的應(yīng)用除了做微驅(qū)動(dòng)器和雙程記憶驅(qū)動(dòng)器外,利用Si基N
25、iTi薄膜,通過微機(jī)械加工技術(shù),可以制造原形驅(qū)動(dòng)器,如口:彈簧、雙梁懸臂、閥、鏡面驅(qū)動(dòng)器、隔膜、微夾具等等。形狀記憶合金體材料也具有廣泛的應(yīng)用,涉及電器、機(jī)械、運(yùn)輸、化工、醫(yī)療、能源、日常生活等。形狀記憶合金機(jī)器人、機(jī)械手、能動(dòng)式醫(yī)用內(nèi)窺鏡、觸角傳感器、人工心臟、人工關(guān)節(jié)、人造肌肉等都有形狀記憶合金的用武之地。工業(yè)上,形狀記憶合金可制作成管接頭、自動(dòng)電子干燥箱、汽車排熱裝置等;在航天上,形狀記憶合金可以用作太陽尾隨裝置、宇宙天 線等。2 .無機(jī)非金屬系智能材料迄今為止,自適應(yīng)系統(tǒng)依賴的智能陶瓷(壓電陶瓷、電致伸縮陶瓷、形狀記憶陶瓷、生物陶瓷)、電(磁)流變體、電致變色材料、壓敏電阻器等均屬于無
26、機(jī)非金屬系智能材料。智能陶瓷在無機(jī)非金屬系智能材料中占有重要的地位。目前研究的智能陶瓷主要有壓電陶瓷、電致伸縮陶瓷、形狀記憶陶瓷、生物 陶瓷等。(1 )壓電陶瓷 壓電材料是能夠把機(jī)械能轉(zhuǎn)變成電能,反之亦然的材料。表征該功能的主要參數(shù)有:壓電系數(shù)d、電壓系數(shù)g和機(jī)電耦合系數(shù)k。陶瓷通常不具有壓電效應(yīng),但是陶瓷的主晶相若是鐵電體,就能呈現(xiàn)出壓電效應(yīng)。因此,鐵電陶瓷經(jīng)極化處理后就變成壓電 陶瓷。鋯鈦酸鉛Pb(Zr,Ti)03( PZT)陶瓷是性能優(yōu)良的壓電陶瓷。由于它的高機(jī)電耦合系數(shù)和易于改性,在機(jī)電傳感器中占有極大的市 場(chǎng)。由于壓電陶瓷具有把電能轉(zhuǎn)變?yōu)闄C(jī)械能的能力,所以當(dāng)應(yīng)用系統(tǒng)通電給壓電陶瓷時(shí),
27、不是由于相變而是通過改變材料的自發(fā)偶極矩而改變材料的尺寸,此種效應(yīng)產(chǎn)生200300卩m應(yīng)變。據(jù)報(bào)道,88層的壓電陶瓷片做成的驅(qū)動(dòng)器可在20ms內(nèi)產(chǎn)生50卩m的位移。形變之快是 Ni-Ti 形狀記憶合金所不能比擬的。研究者正在努力使應(yīng)變達(dá)1。如果束縛這個(gè)形變,則產(chǎn)生與所加電壓大小成正比的機(jī)械力。壓電陶瓷PZT是高精度、高速驅(qū)動(dòng)器所必須的材料,已應(yīng)用于各種光跟蹤系統(tǒng)、自適應(yīng)光學(xué)系統(tǒng)(如激光陀螺補(bǔ)償器)、機(jī)械人微定位器、磁頭、噴墨打印機(jī)和揚(yáng)聲器等。( 2) 電致伸縮陶瓷 電致伸縮陶瓷是利用電致伸縮效應(yīng)產(chǎn)生微小應(yīng)變并能由電場(chǎng)非常精確控制的陶瓷。雖然在一切固態(tài)物體中都存在電致伸縮效應(yīng),但 絕大多數(shù)物體的電致伸縮效應(yīng)都非常小,故電致伸縮效應(yīng)幾乎沒有任何應(yīng)用價(jià)值。但以鈮鎂酸鉛Pb(Mg1/3Nb2/3)O3 (PMN )為代表的一大類馳豫型鐵電陶瓷,在相當(dāng)寬的溫度范圍內(nèi)具有很大的電致伸縮效應(yīng),應(yīng)變量可以達(dá)到10-3 以上。馳豫型鐵電陶瓷的出現(xiàn)拓寬了電致伸縮效應(yīng)的應(yīng)用。近年來,馳豫型鐵電陶瓷的研究非常熱門,除了研究對(duì)PMN 材料的摻雜,提高其性能外,又研究了有機(jī)高分子馳豫型鐵電體,如用電子注入或 y輻照使P(VDF-TrFE)成為性能良好的馳豫型鐵電體,并開發(fā)了它在水聲傳感器方面的應(yīng)用。(3) . 形狀記憶陶瓷同時(shí)具有鐵彈性和鐵電性的陶瓷材料有很好的形狀記憶效應(yīng)。鐵彈性是指某些電介質(zhì)
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