大學 酚結構ppt課件

1、C，O均為均為sp2雜化雜化O與苯環(huán)構成與苯環(huán)構成p-共軛，共軛的結果：共軛，共軛的結果： *1. 加強了苯環(huán)上的電子云密度加強了苯環(huán)上的電子云密度 *2. 添加了羥基上的解離才干添加了羥基上的解離才干H苯酚的苯酚的P-共軛體系表示圖共軛體系表示圖 羥基直接連在羥基直接連在芳環(huán)上的化合芳環(huán)上的化合物叫做酚。物叫做酚。OHCH2OH苯甲醇苯甲醇酚的命名有兩種：酚的命名有兩種：1假設酚羥基為主官能團：將酚羥基與芳環(huán)一同作為母體，假設酚羥基為主官能團：將酚羥基與芳環(huán)一同作為母體， 含一個羥基稱為酚，含二個羥基稱為二酚，含三個羥含一個羥基稱為酚，含二個羥基稱為二酚，含三個羥 基稱為三酚，其它基團為取代

2、基?；Q為三酚，其它基團為取代基。2假設酚羥基不作為主官能團，酚羥基作為取代基。假設酚羥基不作為主官能團，酚羥基作為取代基。 官能團優(yōu)先次序規(guī)那么官能團優(yōu)先次序規(guī)那么間甲苯酚間甲苯酚 3-甲苯酚甲苯酚 對硝基苯酚對硝基苯酚4-硝基苯酚硝基苯酚 對羥基苯磺酸對羥基苯磺酸 4-羥基苯磺酸羥基苯磺酸 鄰羥基苯甲酸鄰羥基苯甲酸 2-羥基苯甲酸羥基苯甲酸 間羥基苯甲醛間羥基苯甲醛 3-羥基苯甲醛羥基苯甲醛 2，4，6-三硝基苯甲醛三硝基苯甲醛 OHH3COHO2NSO3HHOCOOHOHCHOOHOHO2NNO2NO2苯酚苯酚b.p 182m.p 43甲苯甲苯b.p 110m.p -93酚與水、酚與酚之

3、間可構成分子間氫鍵！酚與水、酚與酚之間可構成分子間氫鍵！物態(tài)：大多數(shù)為無色固體。但受空氣氧化成有色雜質，所以，商物態(tài)：大多數(shù)為無色固體。但受空氣氧化成有色雜質，所以，商品苯酚常帶有顏色。品苯酚常帶有顏色。溶解度：在水中部分溶解。如苯酚在水中的溶解度為溶解度：在水中部分溶解。如苯酚在水中的溶解度為8。 熔、沸點：高于相對分子質量相近的烴。熔、沸點：高于相對分子質量相近的烴。 例如：例如： 苯環(huán)上的取代反響苯環(huán)上的取代反響OH氧化反響氧化反響催化氫化催化氫化酚羥基的反響酚羥基的反響與三氯化鐵的顯色反響與三氯化鐵的顯色反響1、弱酸性、弱酸性酚的酸性究竟有多大？酚的酸性究竟有多大？OH+ NaOHON

4、a+ H2OCO2OH渾濁酸性：酸性： H2CO3 酚酚 醇醇 pKa： 6.4 10 18 結論：結論： OH + Na2CO3(5%)不不溶溶OH+ NaOH(5%)+ NaOH(5%)不不溶溶溶溶OH 酚羥基中的氧原子以sp2雜化的方式成鍵參見圖苯酚的p-共軛體系表示圖。由于酚羥基氧原子上一對電子與苯環(huán)電子相互作用構成了78的離域體系，使氧上的電子云密度降低，加劇O-H鍵的極化，從而有利于酚羥基中的氫原子以質子的方式離去；同時離解出氫離子后的陰離子有p-共軛體系分散氧上的負電荷，體系穩(wěn)定；所以酚顯示酸性。H苯酚的苯酚的P-共軛體系表示圖共軛體系表示圖 苯環(huán)上的取代基對酚酸性強弱的影響苯環(huán)

5、上的取代基對酚酸性強弱的影響電子效應的影響：電子效應的影響： 吸電子基團使酸性加強，給電子基團使吸電子基團使酸性加強，給電子基團使 酸性減弱。酸性減弱?？臻g效應的影響：空間效應的影響： 空間位阻減弱溶劑化作用溶劑化作用有利空間位阻減弱溶劑化作用溶劑化作用有利于于 酚羥基的離解，從而使酸性減弱。酚羥基的離解，從而使酸性減弱。苯酚、鄰硝基苯酚、間硝基苯酚、對硝基苯酚、苯酚、鄰硝基苯酚、間硝基苯酚、對硝基苯酚、2,4-二硝基苯二硝基苯酚、酚、2,4,6-三硝基苯酚的酸性次序如何？三硝基苯酚的酸性次序如何？OHNO2OHNO2OHNO2pka 7.15 7.22 8.39OHNO2O2NNO2OHNO

6、2O2Npka 4.09 0.25 酸性極弱酸性極弱OH(CH3)3CCH2CH2C(CH3)3CH2C(CH3)32、酚醚的生成、酚醚的生成定義：酚在堿性溶液中與鹵代烴作用生成芳香醚的反響。定義：酚在堿性溶液中與鹵代烴作用生成芳香醚的反響。 酚醚的化學性質較穩(wěn)定，但與氫碘酸作用可分解為原來的酚。OCH3+ HIOH+ CH3I3、成酯反響、成酯反響須與酰氯或酸酐作用，才干生成酯須與酰氯或酸酐作用，才干生成酯OH+ (CH3CO)2OOCCH3CH3COONaO+ CH3COOH乙酸苯酯OH+CNaOHCOOClO苯甲酰氯苯甲酸苯酯+ HCl親核性比醇弱親核性比醇弱OHOHBrOHBrOHCl

7、OHClOHBrOHCl+ HBrBr2 CS2 5oCBr2 冰冰HAc 回流回流HOCl+ H2O+ HBr+(CH3)3C-O-Cl次氯酸的三級丁酯次氯酸的三級丁酯CuCl2 180oC-HCl(1) 酚在酸性條件下或在酚在酸性條件下或在CS2、CCl4等非極性溶液中進展氯化和溴化，等非極性溶液中進展氯化和溴化，普通只得到一鹵代產物。普通只得到一鹵代產物。1 酚的鹵化酚的鹵化(2) 酚在中性或堿性溶液中鹵化，那么得到酚在中性或堿性溶液中鹵化，那么得到2,4,6-三鹵苯酚三鹵苯酚OH+ Br2OHBrBrBr 如制鄰溴苯酚，可先與濃硫酸反響，再進展溴代得到。OHBr2OHSO3HSO3H濃

8、H2SO4OHSO3HSO3HBrH2OH+OHBr運用：運用：1 定位；定位； 2 芳核位置維護基。芳核位置維護基。2 酚的磺化酚的磺化OHOHOHSO3HHOSO3HOHSO3HSO3HH2SO4濃濃15-25oC80-100oCH2SO4濃濃80-100oCH2SO4稀稀回流回流3 酚的硝化酚的硝化*2,4,6-三硝基苯酚的制備三硝基苯酚的制備室溫室溫OHHONO2OHNO2+ 稀稀HNO3(20%)-H2O+35 % -40% 12 % -15%OHNO2NO2O2NOHNO2NO2ClNO2NO2Cl濃濃HNO3水解水解NaOHH+HNO3苦味酸苦味酸OHOHNO2NO2O2NOHSO3HSO3HHNO3濃濃H2SO4100oC4. 烷基化反響烷基化反響 在硫酸、在硫酸、HF、H3PO4、AlCl3催化下，酚與鹵代烷、烯催化下，酚與鹵代烷、烯烴或醇共熱，可順利地在苯環(huán)上引進烷基。烴或醇共熱，可順利地在苯環(huán)上引進烷基。+OHC(CH3)3OHH2SO4OHC(CH3)3+(CH3)2C CH2H2SO4OHCH3C(CH3)3(CH3)3COHCH3+2 (CH3)2CCH2OHOH+ H2140160雷尼鎳 環(huán)己醇是合成纖維錦綸-6和錦綸-66的重要原