五靈脂化學(xué)成分的研究Ⅰ

1、    五靈脂化學(xué)成分的研究        摘要目的：研究五靈脂(Faces Trogopterus)的化學(xué)成分。方法：利用柱層析色譜法，從五靈脂中分離出20個化合物，并根據(jù)理化性質(zhì)和光譜技術(shù)，對其中6個化合物進行了結(jié)構(gòu)鑒定。結(jié)果：6個化合物分別為正二十七烷()、二氫谷甾醇()、表木栓醇()、-谷甾醇()、烏索酸()、胡蘿卜苷()。結(jié)論：除烏索酸外，其余化合物均系首次從五靈脂中獲得。關(guān)鍵詞五靈脂；化學(xué)成分；表木栓醇；烏索酸；二氫谷甾醇Studies on the chemic

2、al constituents of Faces TrogopterusLi Qiang (Li Q),Lu Yunru(Lu YR),Lu Xuezhao (Lu XZ),et al (Department of Traditional Materia Medica,Beijing University of Chinese Medicine,Beijing100029)ABSTRACTOBJECTIVE:To study the constituents of Faces Trogopterus.METHODS:The constituents were separated and pur

3、ified by using column chromatgraphy with silica gel.These compounds were identfied by their physical and spectral data.RESULTS:Twenty componuds were isolated and six of them were identified as n-heptacosane,stigmastanol,friedelan,-sitosterol,ursolic acid,dauosterol.CONCLUSION:It is the first time to

4、 isolate the above compounds from Faces Trogopterus except ursolic acid.KEYWORDSFaces Trogopterus,Chemical constituents,friedelan,ursolic acid,stigmastanol五靈脂(Faces Trogopterus)是鼯鼠科動物復(fù)齒鼯鼠(Trogopterus xanthipes Milne-Edwars)的干燥糞便，功能活血化淤、止痛1，臨床上多用于淤血所致的痛經(jīng)，心絞痛等癥。主產(chǎn)于河北、山西等地。近年來對五靈脂的成分研究主要集中在三萜、二萜、有機酸類化合

5、物25?，F(xiàn)代藥理研究證明五靈脂具有抑制血小板聚集，提高免疫力、抗炎及抗?jié)兊茸饔?。為了進一步研究其有效成分，我們對五靈脂進行了成分分離，得到20個化合物，鑒定了其中的6個，分別為正二十七烷、二氫谷甾醇、表木栓醇、-谷甾醇、烏索酸、胡蘿卜苷。除(）外，（）、（）、（）、（）、（）系首次從五靈脂中得到。1儀器和材料Dresden HMK 65/1275型微量熔點測定儀(溫度計未校正)；Nicolet 50-X型紅外光譜儀，Varian 300型核磁共振波譜儀，TMS為內(nèi)標(biāo)；VG-ABSPEC質(zhì)譜儀。柱層析和薄層色譜用硅膠(青島海洋化工廠)，分析純。五靈脂購自北京房山霞云嶺村。原動物經(jīng)中國藥品生物制

6、品檢定所張繼鑒定為復(fù)齒鼯鼠(Trogopterus xanthipes Milne-Edwars),藥材為正品五靈脂(Faces Trogopterus)。2提取和分離五靈脂1kg水煎煮2次(每次加水500ml)，合并過濾。藥渣晾干后用甲醇提取2次(每次加甲醇500ml)，合并過濾，減壓回收甲醇液后用水分散，依次用乙酸乙脂、正丁醇萃取。乙酸乙脂部分回收溶劑后用硅膠柱層析分離，石油醚-乙酸乙脂梯度洗脫，每500ml收集一份，流份1，6，10用石油醚處理，過濾，石油醚-丙酮重結(jié)晶，得到化合物(53mg)、(47mg)、(25mg)、(43mg)，第90100份合并，用氯仿-甲醇系統(tǒng)梯度洗脫，每50

7、0ml收集一份，流份15用甲醇和石油醚反復(fù)處理，得到化合物(35mg)，流份64以丙酮處理得到化合物(22mg)。3鑒定化合物：可溶于石油醚，白色片狀結(jié)晶(乙酸乙酯)，mp67。IR(KBr)譜顯示：甲基(2958，1378cm-1)，亞甲基(2917，2850，1472，729cm-1)，多個亞甲基信號(721cm-1)。EIMS m/z(%)：380(M+)，365(M-CH3)，351(M-C2H5)，337，309，281，253，225，197，189，141(9)，113(18)，97(45)，71(62)，57(100)，43(79)，除351峰外，其余各峰均相差14(-CH2)

8、。因此推斷化合物為正二十七烷?；衔铮阂兹苡诼确拢咨樉?石油醚)，mp 124125。Liebermann-Burchard反應(yīng)為污綠色。IR(KBr)譜顯示羥基(3350 cm-1)，甲基(2954，1378)，亞甲基(2933，2867，1464)，環(huán)烷烴的碳?xì)湔駝?1447，1036，959)。EIMS m/z(%):416(M+)(82)，401(M-CH3)(3)，398(M-H2O)(47)，383(25)，233(55)，215(58)，149(41)，107(51)，81(55)，55(80)，43(100)。1 H-NMR(CDCl3/TMS)： 4.12(1H,br,3

9、-H)與羥基同碳上的氫質(zhì)子， 2.05-1.00(32H，m,CH2,CH)為多個亞甲基，次甲基在高場相重疊產(chǎn)生的多重峰， 0.95(3H，s,19-H)，0.89(3H，d,J=6.51Hz,21-H)，0.83(3H，t,J=7.0Hz,26-H)，0.80(6H，d,J=6.57Hz,28-H,29-H),0.64(3H,s,18-H)顯示了六個甲基峰，與文獻(xiàn)6數(shù)據(jù)基本一致。故確定化合物應(yīng)為二氫谷甾醇?；衔铮簾o色片狀結(jié)晶(CHCl3)，mp 278280。Liebermann-Burchard 反應(yīng)為紅色，IR(KBr)譜可見：游離羥基(3460cm-1)，甲基峰(2910，2864，

10、1390cm-1)，亞甲基峰(2927，1450cm-1)。EIMS m/z(%)分子離子峰428(M)，413(M-CH3)，304，275，205，96(100)。1 H-NMR(C5D5N/TMS)： 3.74(1H，d,J=2.5Hz,3-H)是與羥基同碳的氫信號。 1.17(3H，s,28-CH3)， 1.00(3H，s,24-CH3)， 0.993(3H，s,26-CH3), 0.99(3H,s,29-CH3),0.96(3H,s,27-CH3),0.94(3H,s,30-CH3), 0.93(3H,d,J=7.2Hz,23-CH3),0.86(3H,s,25-CH3)。13C-N

11、MR數(shù)據(jù)見表1。根據(jù)以上數(shù)據(jù)及與文獻(xiàn)78對照，故確定化合物為表木栓醇。表1化合物的13C-NMR數(shù)據(jù).300MHz,C5D5NC化學(xué)位移C化學(xué)位移C化學(xué)位移115.81135.42132.9236.11230.72239.7372.81338.92335.0449.21438.42416.4539.31532.42518.2629.71635.62618.6717.61730.02720.1853.21842.92832.1937.21935.32931.81061.42028.23011.6化合物：無色針晶(CHCl3)，mp 136137 C29H50O。Liebermann-Burcha

12、rd反應(yīng)為綠色。IR(KBr)譜中 可見：游離羥基峰(3420cm-1)，亞甲基峰(2930，2860，1460cm-1)，碳碳雙鍵振動峰(1660cm-1)，甲基峰(1380cm-1)，1060,960,800cm-1。1H-NMR(CDCl3) 5.42(1H，t,J=2.5,6-H), 3.88(1H，m,3-H), 0.980.65(6XCH3)，以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)4對照基本一致，故確定化合物為-谷甾醇(C29H50O)?；衔铮喊咨勰?。mp278。Liebermann-Burchard反應(yīng)為紅色。IR(KBr)譜中可見：游離羥基峰(3425cm-1)，羰基峰(1700cm-1)，亞甲基

13、峰(2930，1460cm-1)，甲基峰(1380cm-1)，1 H NMR(CDCl3)譜可見碳碳雙鍵峰 5.48(1H，t,J=3.4Hz,12-H),與羥基同碳的氫信號 3.45(1H,dd,J1=5.77Hz and 10.37Hz,3-H)，七個甲基峰 1.24(3H,s,23-H),1.22(3H,s,27-H),1.05(3H,s,26-H),1.02(3H,s,24-H),0.98(3H,d,30-H),0.96(3H,d,29-H),0.88(3H,s,25-H)。根據(jù)以上波譜數(shù)據(jù)及與文獻(xiàn)對照49，故推斷化合物V為烏索酸?；衔铮喊咨罱Y(jié)晶。mp 294296。Lieber

14、mann-Burchard反應(yīng)為綠色，Molisch反應(yīng)陽性。IR(KBr)譜中可見：游離羥基峰(3410cm-1)，亞甲基峰(2959cm-1)，碳碳雙鍵振動峰(1630cm-1)，甲基峰(1380cm-1)，1072，1025，890cm-1。1 H-NMR(CDCl3/TMS)譜中可見碳碳雙鍵信號 5.35(1H,t,6-H),糖端基氫信號 5.05(1H，d,1'-H), 3.88(1H,m,3-H),糖的氫信號 4.6-3.9(6H)，亞甲基、次甲基重疊信號 2.75-1.0(2.8H，m)，甲基信號 0.98-0.65(6XCH3),根據(jù)以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)10對照基本一致，故確

15、定化合物為胡蘿卜苷。 作者單位：李強陸蘊如 (北京100029北京中醫(yī)藥大學(xué)中藥學(xué)院；魯學(xué)照北京102206中國醫(yī)藥研究開發(fā)中心；林懷遠(yuǎn)97屆專題實習(xí)生，陶怡98屆專題實習(xí)生)參考文獻(xiàn)1李時珍.本草綱目.北京：中醫(yī)古籍出版社，1994：1094.2仲崇林，李煥榮，鄧明魯，等.五靈脂化學(xué)成分的研究.中草藥，1990，21(1)：11.3揚東明，蘇世文，李銑，等.五靈脂活性成分的研究.藥學(xué)學(xué)報，1987，122(1)：156.4Atsushi Numaya,Peiming Yang,Chika Takahashi,et al.Cytotoxic trierpenes from a chinese medicine,goreishid.Chem Pharm Bull.1989,37(3):648.5Atsushi Numata,Chika Takhashi,Tamie Miyamoto,et al.New triterpenes from a Chinese medicine,gorishi.Chem pharm Bull,1990,38(4)