污泥化學(xué)調(diào)質(zhì)及深度脫水_第1頁(yè)
污泥化學(xué)調(diào)質(zhì)及深度脫水_第2頁(yè)
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1、污泥化學(xué)調(diào)質(zhì)及深度脫水研究進(jìn)展胡芝娟,董濤,錢秋蘭,沈序輝,趙利卿(天津水泥工業(yè)設(shè)計(jì)研究院有限公司,天津,300400)摘要水泥窯協(xié)同處置剩余污泥避免了其他方式處置不徹底,存在二次污染等問(wèn)題, 是一種理想的污泥處置手段。 污泥入窯前的干化脫水過(guò)程需要消耗大量的熱量和電能,導(dǎo)致成本偏高。采用化學(xué)調(diào)質(zhì)+機(jī)械壓濾的深度脫水方式先將污泥含水率降到55%以下,避開(kāi)污泥的粘滯區(qū), 再采用廢煙氣余熱進(jìn)行干化, 則可以顯著降低污泥脫水的成本。 本文概述了國(guó)內(nèi)外污泥化學(xué)調(diào)質(zhì)的研究進(jìn)展, 分析了污泥深度脫水和普通脫水的區(qū)別, 以期為污泥化學(xué)調(diào)質(zhì)和深度脫水方法的選擇提供分HA參考。關(guān)鍵詞: 污泥;化學(xué)調(diào)質(zhì);深度脫水

2、1 .前言活性污泥法處理污水過(guò)程中, 會(huì)產(chǎn)生大量的剩余污泥, 其體積約占處理水量的 0.5%1.0%(以含水率97%計(jì))1。 隨著污水處理率的提高和處理程度的深化,在污水處理過(guò)程產(chǎn)生的污泥量將大量增加。 污泥中含有大量病原菌、 重金屬含量高、且易腐敗產(chǎn)生惡臭,如處置不當(dāng),將引起嚴(yán)重的二次污染2 。與填埋、堆肥和焚燒等目前常用的處置方式相比, 用水泥窯來(lái)協(xié)同處置剩余污泥是一種非常理想處置手段。水泥窯的高溫避免了二嗯英等有害物質(zhì)的產(chǎn)生,污泥中的大量重金屬被固定在水泥熟料中, 從而避免了其他方式處置不徹底, 存在二次污染等問(wèn)題。一般污水處理廠出廠污泥的含水率在80%85%,含有大量水分。目前,用水泥

3、窯處置污泥的方式有兩種, 濕污泥直接入窯和濕污泥干化后入窯, 這些協(xié)同處置方式均有工程實(shí)例。 重慶拉法基南山工廠將污水廠來(lái)的污泥直接泵入分解爐中,由于污泥含水量大,為了避免破壞窯的熱工制度,污泥的處理量較小,約為150t/d。濕泥干化后入窯可采用煙氣間接干燥或直接干燥。我院參與設(shè)計(jì)的北京水泥廠污泥焚燒項(xiàng)目采用水泥廠高溫?zé)煔庀葘?duì)污泥進(jìn)行間接干燥, 然后投入回轉(zhuǎn)窯中焚燒。 我院設(shè)計(jì)的廣州越堡水泥公司水泥窯處置污泥項(xiàng)目則采用煙氣對(duì)污泥進(jìn)行直接干燥,然后再入窯焚燒。濕泥干燥后,含水率降低到30%以下,減少了水分對(duì)窯況的影響,污泥處理量顯著提高,以越堡為例,處置能力達(dá)730t/d3。去除污泥中水分的過(guò)程

4、是能量?jī)粝牡倪^(guò)程, 高能耗導(dǎo)致的高處理成本,成 為污泥深度脫水的瓶頸。特別是,含水率在 55%65%之間的污泥,處于粘滯區(qū) 域4。此時(shí),污泥粘性大,輸送和干燥的能耗電耗很高,也導(dǎo)致整個(gè)污泥干化過(guò) 程能耗電耗居高不下。如果能先將污泥脫水至含水率 55%以下,則可以大大降低 污泥干化的能耗,同時(shí)還可以采用水泥廠余熱發(fā)電出來(lái)的廢熱 (180C)作為干 化熱源,不但降低了污泥處置的成本,同時(shí)也降低了水泥生產(chǎn)的成本。污泥深度脫水是指對(duì)污泥進(jìn)行調(diào)理, 破除細(xì)胞壁,釋放結(jié)合水、吸附水和細(xì) 胞內(nèi)水,改善污泥的脫水性能,使處理后的污泥含水率達(dá)到60%以下的脫水方式。 目前來(lái)說(shuō),比較現(xiàn)實(shí)可行的污泥深度脫水方式是

5、化學(xué)調(diào)質(zhì)+機(jī)械脫水”。污泥先經(jīng)化學(xué)調(diào)質(zhì),使污泥中的間隙水和部分結(jié)合水釋放出來(lái), 然后通過(guò)機(jī)械壓榨將水 分離出來(lái)。采用的壓榨設(shè)備最好是隔膜壓濾機(jī)或板框壓濾機(jī),離心式和帶式壓濾機(jī)無(wú)法滿足低含水率要求。本文從污泥化學(xué)調(diào)質(zhì)的角度,對(duì)目前污泥深度脫水的 調(diào)質(zhì)方法加以總結(jié)和論述。2 .污泥中的水分污泥是由菌膠團(tuán)和懸浮固體形成的膠體結(jié)構(gòu)。 由于污泥顆粒表面特性和污泥 團(tuán)的結(jié)構(gòu)所決定,污泥顆粒表面吸附有各種荷電離子以及由微生物在其代謝過(guò)程中分泌于細(xì)胞體外的胞外聚合物等。這些荷電離子和胞外聚合物具有很強(qiáng)的持水性。污泥顆粒相互聚集組成污泥團(tuán),形成許多的毛細(xì)孔道。圖1污泥中水分的分類圖2污泥膠體的雙電層結(jié)構(gòu)污泥中的

6、水分按其狀態(tài)共分為四種(圖1): (1)間隙水或游離水,間隙水精選范本,供參考!是存在于污泥顆粒間隙中的游離水分, 一般占污泥總含水量的70%左右;(2)毛細(xì)水, 毛細(xì)水是污泥顆粒之間或顆粒裂隙中由于毛細(xì)作用與污泥顆粒結(jié)合在一起的水分,占總水量的 20%左右; ( 3)吸附水,吸附水是由于表面張力的作用吸附在污泥顆粒表面的水分,由于污泥顆粒小,具有極強(qiáng)的表面吸附力; ( 4)結(jié)合水或細(xì)胞水, 結(jié)合水是包含在污泥中微生物細(xì)胞內(nèi)的水分, 或無(wú)機(jī)污泥中金屬化合物所帶的結(jié)晶水等, 只有改變污泥顆粒的內(nèi)部結(jié)構(gòu)才能將結(jié)合水分離, 結(jié)合水和吸附水共占污泥中總含水量的 10%左右 5 。但這種劃分目前沒(méi)有定量

7、測(cè)定的方法, 因此在大多數(shù)對(duì)水分的定量測(cè)定中簡(jiǎn)單的將污泥中的水分劃分為自由水和束縛水 6,7 。四種水分的結(jié)合強(qiáng)度依次為間隙水毛細(xì)水 吸附水結(jié)合水。間隙水理論上容易脫除,可通過(guò)重力沉淀(濃縮壓密)而分離,但是由于污泥是有絮狀的膠體集合而成,顆粒很細(xì)而且很軟,由于軟顆粒具有一定的壓縮性,當(dāng)外力增加時(shí),顆粒會(huì)在過(guò)濾介質(zhì)表面形成一層空隙非常小的膜, 從而使水很難通過(guò), 脫水也就顯得異常困難。 毛細(xì)水可通過(guò)施加離心力、負(fù)壓力等外力,破壞毛細(xì)管表面張力和凝聚力的作用力而分離。吸附水可采用混凝方法,通過(guò)膠體顆粒相互絮凝, 排除附著在表面的水分。而毛細(xì)水,吸附水和結(jié)合水則較難去除, 特別是微生物細(xì)胞內(nèi)的結(jié)合

8、水,必須從細(xì)胞內(nèi)滲出才能去除8 。一般的污泥重力濃縮法和機(jī)械方法僅能去除污泥中的間隙水和部分毛細(xì)水9 。 污泥顆粒表面的吸附水和部分毛細(xì)水,與污泥表面的結(jié)合力很強(qiáng),無(wú)法用機(jī)械方法去除。因此研究污泥深度脫水,應(yīng)將重點(diǎn)放在對(duì)毛細(xì)水、吸附水和結(jié)合水的去除上,有效改變污泥的化學(xué)、生化學(xué)、物理特性是去除這兩部分水的重要方法。3 .污泥的化學(xué)調(diào)質(zhì)3.1 污泥化學(xué)調(diào)質(zhì)的作用污水廠污泥中的固體物質(zhì)主要是膠質(zhì)微粒, 與水的親和力很強(qiáng), 若不作適當(dāng)?shù)念A(yù)處理,脫水將非常困難。污泥顆粒帶有同性電荷, 它們之間的靜電斥力阻止微粒間彼此接近聚集成較大的顆粒; 其次, 帶電荷的膠粒和反離子都能與周圍的水分子發(fā)生水合作用,形

9、成一層水化膜, 阻礙顆粒相互結(jié)合。 剩余活性污泥的含水率一般在99.5%99.8%。經(jīng)過(guò)濃縮作用和機(jī)械脫水后,污泥的含水率仍高達(dá)75%85% ,解決不了污泥干化時(shí)消耗大量能量的問(wèn)題10 o在污泥脫水前進(jìn)行的預(yù)處理, 稱為污泥調(diào)質(zhì)。 其作用是使污泥粒子改變物化性質(zhì),破壞污泥的膠體結(jié)構(gòu),減少其與水的親和力,從而改善其脫水性能,現(xiàn)在常用的方法有物理調(diào)質(zhì)和化學(xué)調(diào)質(zhì)兩大類。 物理調(diào)質(zhì)有凍融法、 超聲波法及熱調(diào)質(zhì)等,化學(xué)調(diào)質(zhì)則主要向污泥中投加化學(xué)藥劑, 改善其脫水性能。 以上調(diào)質(zhì)方法在實(shí)際中都有應(yīng)用,但以化學(xué)調(diào)質(zhì)為主, 原因在于化學(xué)調(diào)質(zhì)流程簡(jiǎn)單, 操作不復(fù)雜,且調(diào)質(zhì)效果很穩(wěn)定。污泥的化學(xué)調(diào)質(zhì)就是要克服水合

10、作用和電排斥作用, 通過(guò)改變污泥結(jié)構(gòu), 以提高其可脫水性。其途徑有二:第一是脫穩(wěn)、凝聚,脫穩(wěn)依靠在污泥中加入無(wú)機(jī)鹽、離子型有機(jī)聚合物等混凝劑,使顆粒表面性質(zhì)改變并凝聚起來(lái),即混凝;第二是改善污泥顆粒間的結(jié)構(gòu), 降低污泥的可壓縮性, 減少過(guò)濾阻力和過(guò)濾介質(zhì) (濾布)堵塞,這類藥劑屬助凝劑或助濾劑 11 。3.2 化學(xué)調(diào)質(zhì)的機(jī)理如上所述, 污泥化學(xué)調(diào)質(zhì)方法有混凝、助凝和助濾?;炷椭墙Y(jié)合在一起的,沒(méi)有特別明顯的區(qū)分。助濾的機(jī)理很簡(jiǎn)單, 主要是增強(qiáng)濾餅的不可壓縮性,以降低過(guò)濾的阻力。這里介紹混凝的主要機(jī)理。按機(jī)理,混凝可分為壓縮雙電層、吸附電中和、吸附架橋和沉淀物網(wǎng)捕四種。( 1)壓縮雙電層

11、由膠體粒子的雙電層結(jié)構(gòu)可知(圖 2),反離子的濃度在膠粒表面最大,沿著膠粒表面向外的距離呈遞減分布, 最終與溶液中的離子濃度相等。 當(dāng)向溶液中投加電解質(zhì), 溶液中的反離子濃度增高, 加入的反離子與擴(kuò)散層原有反離子之間的靜電斥力把原有部分反離子擠壓到吸附層中, 從而使擴(kuò)散層厚度縮小, 反離子更多地?cái)D入滑動(dòng)面與吸附層,使膠粒帶電荷數(shù)減少, 工電位降低。膠粒間的排斥力減小,距離減小,吸引力增大,膠粒得以迅速凝聚。( 2)吸附電中和膠粒表面對(duì)異號(hào)離子、 異號(hào)膠粒、 鏈狀離子或分子帶異號(hào)電荷的部位有強(qiáng)烈的吸附作用, 由于這種吸附作用中和了電位離子所帶部分電荷, 減少了靜電斥力,降低了士電位,使膠體的脫穩(wěn)

12、和凝聚易于發(fā)生。當(dāng)三價(jià)鋁鹽或鐵鹽凝聚劑投量過(guò)多,因?yàn)槟z粒吸附了過(guò)多的反離子,使原來(lái)的電荷變號(hào),排斥力變大,從而發(fā)生了再穩(wěn)定現(xiàn)象,混凝效果反而下降的現(xiàn)象,可以用吸附電中和的機(jī)理解釋。( 3)吸附架橋吸附架橋作用主要是指鏈狀高分子聚合物在靜電引力、 范德華力和氫鍵力等 作用下,通過(guò)活性部位與膠粒和細(xì)微懸浮物等發(fā)生吸附橋聯(lián)的過(guò)程。高分子絮凝劑在膠粒表面的吸附取決于聚合物同膠粒表面二者化學(xué)結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)。 高分子絮凝劑因其線性長(zhǎng)度較大,當(dāng)它的一端吸附某一膠粒后, 另一端又吸附另一膠粒,在相距較遠(yuǎn)的兩膠粒間進(jìn)行吸附架橋,形成 “膠粒-高分子-膠粒 ”的絮凝體。使顆粒逐漸變大,形成粗大絮凝體。高分子絮凝劑投加

13、后,通??赡艹霈F(xiàn)以下兩個(gè)現(xiàn)象:高分子投量過(guò)少,不足以形成吸附架橋;但投加過(guò)多,會(huì)出現(xiàn) “膠體保護(hù) ”現(xiàn)象。( 4)沉淀物網(wǎng)捕當(dāng)采用硫酸鋁、 石灰或氯化鐵等高價(jià)金屬鹽類作混凝劑時(shí), 當(dāng)投加量大得足以迅速沉淀金屬氫氧化物如 Al (OH) 3、 Fe(OH) 3 或帶金屬碳酸鹽如CaCO3時(shí),水中的膠粒和細(xì)微懸浮物可被這些沉淀物在形成時(shí)作為晶核或吸附質(zhì)所網(wǎng)捕。絮凝劑最佳投加量與被除去物質(zhì)的濃度成反比,即膠粒越多, 金屬凝聚劑投加量越少。以上介紹的混凝的四種機(jī)理,在水處理中往往可能是同時(shí)或交叉發(fā)揮作用的,只是在一定情況下以某種機(jī)理為主而已。 低分子電解質(zhì)的混凝劑, 以雙電層作用產(chǎn)生凝聚為主; 高分子

14、聚合物則以架橋聯(lián)接產(chǎn)生絮凝為主。 故通常將低分子電解質(zhì)稱為混凝劑,而把高分子聚合物單獨(dú)稱為絮凝劑。3.3污泥化學(xué)調(diào)質(zhì)的藥劑和影響因素3.3.1 化學(xué)調(diào)質(zhì)劑污泥化學(xué)調(diào)質(zhì)所加藥劑可以分為混凝劑、 助凝劑和助濾劑三類, 常見(jiàn)的混凝劑如表 1 所示。( 1)混凝劑化學(xué)調(diào)質(zhì)中的混凝劑可使溶膠脫穩(wěn), 利于溶膠聚沉。 一般的混凝劑分為無(wú)機(jī)混凝劑和有機(jī)高分子絮凝劑。無(wú)機(jī)混凝劑是一種電解質(zhì)化合物,主要有鋁鹽、 鐵鹽及其高分子聚合物。 有機(jī)高分子絮凝劑主要是聚丙烯酰胺及其衍生物, 根據(jù)所帶電性可分為陽(yáng)離子型,陰離子型,非離子型及兩性離子型。無(wú)機(jī)混凝劑主要通過(guò)電性中和, 壓縮雙電層,降低斥力電位,從而減少微粒間的排

15、斥能,達(dá)到聚沉的目的, 稱為凝聚作用。 有機(jī)高分子絮凝劑則主要利用高精選范本,供參考!分子化合物能在分子上吸附多個(gè)微粒的能力,通過(guò)搭橋效應(yīng)將許多微粒聚集在 起,形成一些較大體積的松散絮團(tuán),達(dá)到聚沉目的。表1常見(jiàn)混凝劑鋁系硫酸鋁,明磯,聚合氯化鋁,聚合硫酸鋁pH無(wú)機(jī)5.58性玄三氯化鐵,硫酸亞鐵,硫酸鐵,聚合硫酸鐵,適宜pH :秋樂(lè)聚合氯化鐵511陽(yáng)離子型:聚丙烯酰胺,含氨基、業(yè)氨基的聚合物;人工陰離子型:水解聚丙烯酰胺;太門合成非離子型:聚丙烯酰胺;非離子型:聚丙烯酰胺,聚氧化乙烯;兩性型:淀粉、動(dòng)物膠、樹(shù)膠、甲殼素等;人公最常用的無(wú)機(jī)混凝劑是鐵系或者鋁系鹽類。鋁鹽和鐵鹽的水解產(chǎn)物兼有凝聚 與

16、絮凝作用的特性,在水處理混凝過(guò)程中投加鋁鹽與鐵鹽后就發(fā)生金屬離子水解 和聚合反應(yīng)過(guò)程,此時(shí),水中膠粒能強(qiáng)烈吸附水解與聚合反應(yīng)的各種產(chǎn)物。被吸附的帶正電荷的多核絡(luò)離子能夠壓縮雙電層、降低(電位,使膠粒間最大排斥勢(shì) 能降低,從而使膠粒脫穩(wěn),這些都屬凝聚作用。但如果一個(gè)多核聚合物為兩個(gè)或 兩個(gè)以上的膠粒所共同吸附,則這個(gè)聚合物就能將兩個(gè)或多個(gè)膠粒粘結(jié)架橋, 這 些屬于絮凝作用,絮凝作用的擴(kuò)大就逐步形成絮凝體(也稱磯花),從而完成整個(gè)混凝過(guò)程。與硫酸鋁相比,三氯化鐵具有適用pH值范圍較寬,形成的絮凝體密實(shí),處理低溫低濁水的效果好等優(yōu)點(diǎn),但三氯化鐵腐蝕性較強(qiáng)。希莫以FeCl3和Al2 (SO4)3為混凝

17、劑,通過(guò)測(cè)定污泥過(guò)濾的比阻,確定混凝劑的最佳添加量。 結(jié)果表明,同等加入量時(shí)加 FeCl3的污泥比阻較加Al2 (SO4)3的低,二者的最 佳添加量為7.9%和16.6% (占污泥干重)12o Fe2+只能生成簡(jiǎn)單的單核絡(luò)合物, 因此,不如三價(jià)鐵鹽那樣有良好的混凝效果。 殘留于水中的Fe2+會(huì)使處理后的水 帶色,當(dāng)水中色度較高時(shí),F(xiàn)e2+與水中有色物質(zhì)反應(yīng),將生成顏色更深的不易沉 淀的物質(zhì)。當(dāng)使用二價(jià)鐵鹽如硫酸鐵作為混凝劑劑時(shí),一般與氧化劑如氯氣或雙 氧水同時(shí)使用,先將二價(jià)鐵氧化為三價(jià)鐵,然后再起混凝作用13。無(wú)機(jī)高分子混 凝劑常用的有聚合氯化鋁和聚合硫酸鐵等,但用于污泥脫水研究的很少。與無(wú)機(jī)

18、小分子混凝劑相比,無(wú)機(jī)高分子混凝劑對(duì)堿度降低少。 無(wú)機(jī)小分子混凝劑必須和氧化鈣等助凝劑組合使用,以氧化鈣中和反應(yīng)產(chǎn)生的酸度。有機(jī)高分子絮凝劑主要是聚丙烯酰胺( PAM ) 的衍生物。 當(dāng)對(duì)污泥脫水率要求不高時(shí)(脫水后含水率80%) ,有機(jī)高分子絮凝劑的效果要優(yōu)于無(wú)機(jī)混凝劑,且用量較后者低一到兩個(gè)數(shù)量級(jí)。 此外, 有機(jī)高分子絮凝劑幾乎不會(huì)引起堿度的變化。 一般情況下, 有機(jī)高分子絮凝劑藥劑濃度配制在0.010.02%時(shí),調(diào)質(zhì)效果較好,因?yàn)榈蜐舛葧r(shí)藥劑易溶解, 且大分子鏈能充分伸展開(kāi)來(lái), 充分發(fā)揮吸附架橋作用。污泥膠體的表面帶負(fù)電荷, 因此用于污泥脫水時(shí), 陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺的效果要優(yōu)于陰離子型和

19、非離子型14 。王蓉 15研究了陽(yáng)離子、陰離子以及非離子和兩性離子型聚丙烯酰胺共25 種的污泥脫水性能。結(jié)果表明:以濾液體積和濁度為指標(biāo), 五種陽(yáng)離子型和一種兩性型PAM 效果最好, 陰離子、 非離子型 PAM 藥劑調(diào)理化學(xué)混凝污泥的效果均不理想; 各種藥劑都有其最佳作用范圍, 投加量過(guò)高或過(guò)低都會(huì)導(dǎo)致脫水性能的降低。 最佳調(diào)理藥劑應(yīng)該能全面改善化學(xué)混凝污泥的脫水速率和脫水程度, 而不僅只是改善某一方面。 而楊興濤 16等研究了陽(yáng)離子型 PAM 和陰離子型PAM AN934 PWG 對(duì)污泥脫水性能的影響。 卻發(fā)現(xiàn)陰離子型PAM 能有效改善污泥的脫水性能, 且投加量較陽(yáng)離子型PAM 低。 原因是

20、選擇的PAM 的分子量不同,其所研究的陽(yáng)離子型PAM 的分子量為 1000 萬(wàn),而陰離子型 PAM 的分子量為 1300 萬(wàn)1600萬(wàn)。 眾所周知,有機(jī)絮凝劑的作用主要是吸附架橋,分子量越大,該作用就越明顯17 。在比較不同離子型PAM 的污泥脫水效果時(shí), 應(yīng)選擇相近的分子量的 PAM。 Lee 和 Liu 18將兩種高分子絮凝劑結(jié)合使用對(duì)污泥調(diào)質(zhì),污泥的絮體結(jié)構(gòu)較僅使用一種強(qiáng),且可一定程度避免藥劑過(guò)量。大量實(shí)踐證明, 要達(dá)到好的污泥脫水效果, 常常需要將無(wú)機(jī)混凝劑和有機(jī)絮凝劑結(jié)合使用。 趙立志等 19研究了無(wú)機(jī)混凝劑與聚丙烯酰胺系列有機(jī)絮凝劑在處理廢水中的協(xié)同作用。結(jié)果表明:在處理鉆井廢水時(shí)

21、,F(xiàn)eCl3與PAM系列絮凝劑復(fù)合使用處理效果優(yōu)于單純使用FeCl3 的處理效果;為達(dá)到較好的處理效果,應(yīng)先加無(wú)機(jī)混凝劑; PAM 相對(duì)分子質(zhì)量應(yīng)大于 500 萬(wàn),才能有比較好的絮凝效果。劉立華 20 等對(duì)二甲基二烯丙基氯化銨與聚合硫酸鐵單獨(dú)及組合使用時(shí)污泥的脫水性能進(jìn)行比較,結(jié)果表明,二者復(fù)配對(duì)污泥比阻的降低和濾液濁度與COD 的去除效果最好, 二者組合使用時(shí), 所需用量?jī)H為單獨(dú)使用的一半。 林紅藝21采用聚合氯化鋁鐵與PAM 復(fù)合絮凝劑進(jìn)行脫水調(diào)理試驗(yàn),污泥含水率可從91.8降至 86.8,污泥體積則由原先的45降至28。復(fù)合藥劑無(wú)機(jī)與有機(jī)的最佳配比(質(zhì)量比)為100: l ;而且在相同的

22、處理?xiàng)l件下,采用復(fù)合絮凝劑不但較大幅度提高處理效果,而且藥劑成本比單一采用無(wú)機(jī)藥劑有所降低。 孔樂(lè)等 22 采用 “陽(yáng)離子聚丙烯酰胺+鐵鹽”和“石灰(氫氧化鈣)+鐵鹽”不同的加藥方案,在移動(dòng)式板框脫水機(jī)上進(jìn)行對(duì)比試驗(yàn),結(jié)果表明陽(yáng)離子PAM 可以大幅度提升設(shè)備處理能力。在相同的設(shè)備條件和運(yùn)行周期下,陽(yáng)離子PAM 產(chǎn)生的泥餅更干,處理泥量比用石灰加藥時(shí)提高20以上。結(jié)果顯示陽(yáng)離子聚丙烯酰胺和鐵鹽聯(lián)用,一般情況下泥餅含固率高于40,最高能達(dá)到52。 “鐵鹽 + 陽(yáng)離子聚丙烯酰胺”方式比“鐵鹽+石灰”方式雖然絮凝劑部分的成本偏大,但泥餅增容小。( 2)助凝劑和助濾劑凡能提高或改善混凝劑作用效果的化學(xué)藥

23、劑均可稱為助凝劑。 助凝劑本身可以起凝聚作用,也可不起凝聚作用, 但與混凝劑一起使用時(shí), 它能促進(jìn)水的混凝過(guò)程,產(chǎn)生大而結(jié)實(shí)的礬花。 助凝劑可以分成: 酸、堿類,用以調(diào)整水的 pH 值,籍以控制良好的反應(yīng)條件,最常用的是石灰;絨粒核心類, 用以增加礬花的骨架材料和改善礬花的結(jié)構(gòu), 加大礬花的粒度和結(jié)實(shí)性, 如粉煤灰, 木屑, 活化硅酸,粘土或沉泥等; 氧化劑類,可用來(lái)破壞起干擾作用的有機(jī)物,如投加表面活性劑 Cl2、 O3 等。用硫酸對(duì)活性污泥進(jìn)行脫水前預(yù)處理, 可使污泥中水分分布發(fā)生有利于機(jī)械脫水的變化,即結(jié)合水含量減少、 可脫水程度增大, 從而改善活性污泥脫水效果。只加陽(yáng)離子PAM 對(duì)污泥

24、進(jìn)行調(diào)理,然后經(jīng)過(guò)板框壓濾脫水后泥餅含水率為76.14%, 經(jīng)過(guò)酸化預(yù)處理后再加陽(yáng)離子 PAM 可以使泥餅含水率降至70.24%。 不管是過(guò)濾脫水還是離心脫水過(guò)程, 酸處理對(duì)污泥脫水速率沒(méi)有太大影響, 卻可以 提高污泥可脫水程度23 。表面活性劑通過(guò)作用于污泥絮體中的胞外聚合物(ECP),增溶作用可溶解有高度水合作用的ECP。使污泥絮體結(jié)構(gòu)分散解體,釋放出原絮體內(nèi)部的結(jié)合水2426。污泥進(jìn)行酸處理時(shí),H+與污泥的結(jié)合,改變 了污泥的表面電荷特性,促進(jìn)了污泥絮體間進(jìn)一步的絮凝,使ECP 發(fā)生水解,降低了絮體對(duì)水的親和力, 從而提高污泥的可脫水程度27 。 毛細(xì)水占污泥中水分的比例很小,因此, 無(wú)

25、論是酸或表面活性劑對(duì)污泥進(jìn)行預(yù)處理, 提高污泥脫水性的能力相對(duì)有限, 必須結(jié)合其他的調(diào)質(zhì)過(guò)程28 。 但同時(shí)應(yīng)該明確的是, 酸處理或表面活性劑預(yù)處理過(guò)程會(huì)引起濾液COD 的升高 29 。生石灰的作用不僅僅是調(diào)節(jié)pH ,而且也可以像粉煤灰等一樣,作為污泥礬花的骨架材料,改善礬花的結(jié)構(gòu),增加礬花的粒度,降低濾餅可壓縮性。通過(guò)透射電鏡觀察經(jīng)氯化鐵和氧化鈣調(diào)質(zhì)的污泥的結(jié)構(gòu), 發(fā)現(xiàn)氯化鐵和氧化鈣都具有骨架作用 30 。 黃蘭 31將粉煤灰及酸化粉煤灰按10投加, 既可改善污泥脫水性能,又可減少脫水過(guò)程中磷和氨氮隨污泥脫水濾液的流失。 楊斌等 32 進(jìn)行污泥脫水的粉煤灰(含粗、細(xì)) 、生石灰投加實(shí)驗(yàn)。單獨(dú)

26、投加實(shí)驗(yàn)表明,在投量10g/100ml時(shí),細(xì)粉煤灰能使比阻值降低91.8%,效果稍次于生石灰;且細(xì)粉煤灰降低泥餅含水率的效果最好。聯(lián)合、單獨(dú)投加對(duì)比實(shí)驗(yàn)表明,投量10g/100ml 時(shí),粉煤灰與生石灰以 1: 1(質(zhì)量比)聯(lián)合投加降低比阻值達(dá)99.8%,效果好于二者單獨(dú)投加, 但聯(lián)合投加降低泥餅含水率的效果不如單獨(dú)投加粉煤灰, 僅與生石灰的效果相當(dāng)。污泥不經(jīng)調(diào)質(zhì)過(guò)程,直接進(jìn)行脫水,在高的壓力下,致使濾餅中的濾液流動(dòng)通道縮小,濾液的流動(dòng)阻力急劇增大,透水性變的極差。 污泥的非常大得可壓縮性, 使得想要達(dá)到較低的含水率是不現(xiàn)實(shí)的。 當(dāng)在污泥中添加粉煤灰類物質(zhì)后,在脫水過(guò)程中能形成多孔餅層的剛性顆粒

27、, 使濾餅有良好的滲透性及較低的流體阻力,從而降低泥餅的含水率33 。 因此,嚴(yán)格意義上講, 粉煤灰類物質(zhì)更像是助濾劑而不是助凝劑。 一般來(lái)說(shuō), 此類物質(zhì)的用量均比較大, 會(huì)引起比較明顯的 “增容 ”作用 34 ,還有 “稀釋 ”作用大于 “調(diào)質(zhì) ”作用之嫌。3.3.2 影響化學(xué)調(diào)質(zhì)的因素影響調(diào)質(zhì)效果的因素比較復(fù)雜,主要包括:包括水溫、pH、污泥性質(zhì)和濃度、混凝劑的種類投加量、絮凝設(shè)備及其相關(guān)水力參數(shù)。王昭君和閨洪坤 35采用陽(yáng)離子型PAM (分子量約 1200萬(wàn)、離子度60%),研究了污泥濃度, 溫度, 藥劑濃度及污泥有機(jī)份對(duì)污泥脫水絮凝劑投加量的影響。結(jié)果表明:當(dāng)污泥濃度在一定范圍內(nèi)時(shí)。可

28、以達(dá)到較穩(wěn)定的處理效果,若污泥濃度增加過(guò)高,則投配率上升,且處理效果變差,溫度升高,處理效果改善,夏季運(yùn)行時(shí)的絮凝劑投加量小于冬季。污泥有機(jī)份對(duì)投配率影響較大,有機(jī)份升高,投配率增大。鄭懷禮等36研究了陽(yáng)離子聚丙烯酰胺( CPAM )調(diào)質(zhì)濃縮污泥脫水的一些影響因素,如藥劑投加量、污泥pH 值、環(huán)境溫度、攪拌條件等。探討了污泥絮凝脫水機(jī)理。研究表明: CPAM 作為濃縮污泥脫水劑,在優(yōu)化投加量下、污泥pH 值 5.07.5、 低速攪拌時(shí), 有較好的脫水效果。 環(huán)境溫度夏天優(yōu)于冬天處理。 王志東37 在研究無(wú)機(jī)和有機(jī)絮凝劑投加到剩余污泥的次序時(shí)發(fā)現(xiàn),先投加無(wú)機(jī)絮凝劑再投加有機(jī)絮凝劑污泥的脫水效果顯

29、著。水溫控制2030 為宜,溫度過(guò)低混凝劑的水解速度慢, 混凝效果明顯降低,生成的絮體小而松散,不易沉降;溫度過(guò)高(>35)又會(huì)破壞絮體結(jié)構(gòu),使絮體變?yōu)樗閴K漂浮。目前大多數(shù)鋁系、鐵系的機(jī)絮凝劑偏酸性;而PAM 則偏堿性,兩者對(duì)pH值都有一定的要求。 污水的 pH 值在 8.5 以上時(shí)就會(huì)影響有機(jī)高分子的水解作用,也影響其絮凝效果。而從鋁系、鐵系的水解反應(yīng)可知,每一個(gè)水解過(guò)程都與H+有關(guān),試驗(yàn)表明污泥混凝脫水最佳pH=6.58.0?;炷^(guò)程需要經(jīng)混合和絮凝兩個(gè)階段。在混合階段并不要求形成大的絮體,當(dāng)混凝劑投入水中后就需激烈攪拌以使藥劑迅速而均勻地?cái)U(kuò)散到水中 (所謂快速混合) ,在絮凝階段則

30、要求水力紊動(dòng)強(qiáng)度逐漸減弱,并延長(zhǎng)停留時(shí)間,以創(chuàng)造足夠的使絮體之間產(chǎn)生更多的碰撞機(jī)會(huì)和良好的吸附條件, 使微小的初級(jí)絮體繼續(xù)凝聚成為大絮體而沉降。這就是混凝工藝對(duì)水力條件的要求。復(fù)合混凝劑是由無(wú)機(jī)混凝劑、 助凝劑和有機(jī)高分子絮凝劑的組合, 對(duì)污泥中的有機(jī)物所構(gòu)成的分散系具有破壞其雙電層結(jié)構(gòu)的高效絮凝作用。 但當(dāng)有機(jī)高分子絮凝劑過(guò)早地與無(wú)機(jī)混凝劑混合時(shí)會(huì)使有機(jī)高聚物凝固而喪失其絮凝作用, 特別是鐵鹽和 PAM 的衍生物聯(lián)合使用時(shí),由于鐵會(huì)引起PAM 降解,更應(yīng)特別注意。 因此兩種混凝劑不能同時(shí)在同一地點(diǎn)投加, 而必須分批加入才能充分發(fā)揮無(wú)機(jī)與有機(jī)兩種混凝劑各自的作用。4 .污泥深度脫水與普通脫水不

31、同目前, 污泥深度脫水與普通脫水并沒(méi)有明顯的界定。 從污水處理廠經(jīng)調(diào)質(zhì)壓濾后,污泥的含水率在80%左右。只有將污泥的含水率降至60%以下,才屬于深度脫水的范疇。 可以人為以60%的含水率脫水效果作為界定污泥深度脫水和普通脫水的分界點(diǎn)。由于環(huán)保政策的要求, 國(guó)內(nèi)對(duì)污泥脫水的研究多集中在普通脫水, 而對(duì)深度脫水關(guān)注較少。 在普通脫水時(shí)的一些研究結(jié)論并不能完全適用于深度脫水。 比如,在污泥普通脫水時(shí),認(rèn)為 PAM 類高分子有機(jī)絮凝劑的效果和脫水成本遠(yuǎn)低于無(wú)機(jī)混凝劑, 但對(duì)于污泥深度脫水, 使用有機(jī)高分子絮凝劑是不可能達(dá)到低含水率 要求的。 有機(jī)高分子絮凝劑能加速污泥的沉降, 但對(duì)污泥自由水的含量影響

32、不大,因此, 無(wú)法提高污泥的脫水程度38 。 深度脫水則必須要使部分毛細(xì)水和結(jié)合水變成自由水,否則無(wú)法滿足低含水率的要求。 此外, 有機(jī)高分子絮凝劑主要作用是架橋絮凝作用, 使污泥絮體盡可能的增大并沉降下來(lái), 但增大的污泥絮體也會(huì)使更多的水分包含在絮體中, 不易被脫除39 。 從這個(gè)角度講, 有機(jī)高分子絮凝劑反而對(duì)深度脫水是不利的。因此, 在污泥深度脫水時(shí),鐵鹽和石灰的組合要更優(yōu)于高分子絮凝劑。 目前用于深度脫水的配方也都是以鐵鹽+生石灰的組合為主。廣州普得環(huán)保7 對(duì)已脫水泥餅進(jìn)行二次深度脫水,調(diào)質(zhì)添加劑含F(xiàn)e3+鹽0.32%和Ca2+鹽0.55%。首先將污泥稀釋為含水90%,按濕基比例,先加

33、入鐵鹽,攪拌若干分鐘后,再加入鈣鹽,攪拌后采用板框機(jī)在1.52.5MPa 下保壓 3070 分鐘,可脫水至含固率3545%。謝小青等40以FeCl3和CaO對(duì)污泥,進(jìn)行調(diào)質(zhì),然后采用高壓隔膜廂式壓濾機(jī)研究污泥的深度脫水效果,結(jié)果表明, 污泥經(jīng)深度脫水后, 泥餅含水率<60。調(diào)質(zhì)過(guò)程提高了泥餅的透氣性,自然放置7d 后,含水率可進(jìn)一步降至45左右,且泥餅基本無(wú)臭味。20d 后泥餅含水率降至14.5%。污泥普通脫水最常用的帶式壓濾機(jī)和離心式脫水機(jī)不能深度脫水的要求, 深度脫水一般都采用板框壓濾機(jī)或者隔膜壓濾機(jī)。 總而言之, 污泥的深度脫水和普通脫水有很多的不同,對(duì)污泥普通脫水時(shí)得到的一些結(jié)論

34、或研究成果,用于深度脫水時(shí)要謹(jǐn)慎對(duì)待。5 .結(jié)語(yǔ)我國(guó)污泥產(chǎn)生量已達(dá)到3000, 0000 噸/年(以含水率80%計(jì)),如果污泥通過(guò)干化使含水率降至30%,則需要大量的能耗和電耗。采用化學(xué)調(diào)質(zhì)+機(jī)械壓濾的方式先將污泥含水率降到 55%以下, 避開(kāi)污泥的粘滯區(qū), 再采用廢煙氣余熱進(jìn)行干化, 則可以顯著降低污泥脫水的成本。但是, 必須認(rèn)識(shí)到采用化學(xué)調(diào)質(zhì)對(duì)污泥進(jìn)行深度脫水是一個(gè)新的課題, 需要大量的實(shí)驗(yàn)研究和工程實(shí)踐, 才能實(shí)現(xiàn)污泥的成本最優(yōu)處置。參考文獻(xiàn)1 高健磊,閆怡新,吳建平等. 城市污水處理廠污泥脫水性能研究. 環(huán)境科學(xué)與技術(shù),精選范本,供參考!2008, 31 (2) : 108111.2

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