工業(yè)用對(duì)苯二酚

1、a園中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)gbt 23959-2009工業(yè)用對(duì)苯二酚hydroquinone for industrial use2009-06-02發(fā)布2010-02-01實(shí)施豐瞀鵲鬻瓣訾攆瞥霎發(fā)布中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)儀1”gbt 23959-2009剛罱 本標(biāo)準(zhǔn)的附錄a為規(guī)范性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)協(xié)會(huì)提出。 本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)有機(jī)分會(huì)(sactc 63sc 2)歸口。 本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：連云港三吉利化學(xué)工業(yè)有限公司。 本標(biāo)準(zhǔn)參加起草單位：鹽城鳳陽(yáng)化工有限公司、羅地亞鎮(zhèn)江化學(xué)品有限公司。 本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：劉德標(biāo)、陳素青、徐娟、王恒啟。gbt 23959-2009

2、工業(yè)用對(duì)苯二酚1范圍 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了工業(yè)用對(duì)苯二酚的技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則及標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存和安全。本標(biāo)準(zhǔn)適用于苯酚羥基化法或苯胺法制得的工業(yè)用對(duì)苯二酚的生產(chǎn)、檢驗(yàn)和銷售。 分子式：c。hsozoh結(jié)構(gòu)式0h相對(duì)分子質(zhì)量：11011(按2007年國(guó)際相對(duì)原子質(zhì)量)2規(guī)范性引用文件 下列文件中的條款通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究 是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。gb 190危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志gbt 601-2002

3、化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備gbt 602-2002化學(xué)試劑雜質(zhì)測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備(iso 63531：1982，neq)gbt 603-2002化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備(iso 63531：1982，neq) gbt 6172006化學(xué)試劑熔點(diǎn)范圍測(cè)定通用方法gbt 1250極限數(shù)值的表示方法和判定方法gbt 6678-2003化工產(chǎn)品采樣總則gbt 6679 2003 固體化工產(chǎn)品采樣通則gbt 6682-2008分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法(iso 3696：1987，mod)3要求31外觀：優(yōu)等品為白色或近白色固體，合格品為白色或淺色固體。32工業(yè)用對(duì)苯二酚應(yīng)符合表1所示

4、的技術(shù)要求。 表1技術(shù)要求指標(biāo)項(xiàng)目?jī)?yōu)等品 合格品對(duì)苯二酚，硼99o1005 鄰苯二酚，wo05 終熔點(diǎn)171175灼燒殘?jiān)?，wo10o30重金屬(以pb計(jì))，wo002gbt 23959-2009表1(續(xù))指標(biāo) 項(xiàng)目?jī)?yōu)等品合格品鐵(以fe計(jì))，銣0002溶解性試驗(yàn) 通過(guò)試驗(yàn)4試驗(yàn)方法41警示 試驗(yàn)方法規(guī)定的一些試驗(yàn)過(guò)程可能導(dǎo)致危險(xiǎn)情況，操作者應(yīng)采取適當(dāng)?shù)陌踩头雷o(hù)措施。 標(biāo)準(zhǔn)所用鹽酸、硫酸、氨水等化學(xué)品具有腐蝕性，應(yīng)小心操作，避免皮膚接觸。42一般規(guī)定除非另有說(shuō)明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和符合gbt 6682 2008中規(guī)定的三級(jí)水。 分析中所用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、制劑及制品，在沒(méi)有注明其

5、他要求時(shí)，均按gbt 601-2002、gbt 602-2002、gbt 603 2002之規(guī)定制備。43外觀的測(cè)定 取適量實(shí)驗(yàn)室樣品攤平在干凈的白紙上，在充足光線下目測(cè)。44對(duì)苯二酚含量的測(cè)定441方法提要 氧化還原滴定法。對(duì)苯二酚與硫酸鈰或硫酸鈰銨發(fā)生氧化還原反應(yīng)，四價(jià)鈰被還原成三價(jià)鈰，以二苯胺做指示劑，計(jì)算得到對(duì)苯二酚含量。442試劑4421硫酸溶液：05。4422硫酸鈰或硫酸鈰銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：cfee(so；)。一01 moll或吐2(nh。)：(so。)。· ce(sot)2一01 moll。4423二苯胺指示液：10 gl。稱取10 g二苯胺，溶于100ml濃硫酸中。44

6、3試驗(yàn)步驟稱取015 g實(shí)驗(yàn)室樣品，精確至00001 g，置于250ml錐形瓶中，加入100ml水、10ml硫酸溶 液(4421)，加12滴二苯胺指示液，用硫酸鈰或硫酸鈰銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，至溶液由淺黃色變?yōu)?紫色。在測(cè)定的同時(shí)，按與測(cè)定相同的步驟，對(duì)不加試料而使用相同數(shù)量的試劑溶液做空白試驗(yàn)。444結(jié)果計(jì)算 對(duì)苯二酚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)”。，數(shù)值以表示，按式(1)計(jì)算：”。一羔巖舢。式中： v，試料消耗硫酸鈰或硫酸鈰銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4422)的體積的數(shù)值，單位為毫升(ml)； vz空白試驗(yàn)消耗硫酸鈰或硫酸鈰銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(ml)；c硫酸鈰或硫酸鈰銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，

7、單位為摩爾每升(tooll)； m試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)； m對(duì)苯二酚(i2c。hsoz)的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(gm01)(m一55055)。 取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為報(bào)告結(jié)果。兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于03。2gbt 23959-200945鄰苯二酚含量的測(cè)定451方法提要 高效液相色譜法。樣品用流動(dòng)相(甲醇一乙酸水溶液)溶解，使用定量進(jìn)樣閥將樣品溶液注入色譜系統(tǒng)，通過(guò)色譜柱使樣品溶液中各組分分離，用紫外吸收檢測(cè)器檢測(cè)，外標(biāo)法定量，計(jì)算樣品中鄰苯二酚 含量。452試劑4521鄰苯二酚標(biāo)準(zhǔn)品：質(zhì)量分?jǐn)?shù)不小于980；4522 甲醇一乙酸水溶液：稱取10 g冰乙

8、酸，加500 ml水(gbt 6682 2008中規(guī)定的一級(jí)水)混 勻，為乙酸水溶液。分別取等體積的甲醇(hplc級(jí)試劑)和乙酸水溶液混勻，ph在335。453儀器4531高效液相色譜儀：配有可變波長(zhǎng)的紫外吸收檢測(cè)器。4532色譜工作站。4533定量進(jìn)樣閥：20 pl。4534微量注射器：1 ml。454色譜分析條件 推薦的色譜柱及典型操作條件見(jiàn)表2，鄰苯二酚含量測(cè)定的典型高效液相色譜圖見(jiàn)圖a1，各組分的保留時(shí)間見(jiàn)表a1。其他能達(dá)到同等分離程度的色譜柱和色譜操作條件均可使用。 表2推薦的色譜柱和色譜操作條件z50 mm×46 mm(柱長(zhǎng)×柱內(nèi)徑)不銹鋼柱。填充以多孔球型硅膠

9、為基質(zhì)，表面鍵合 色譜柱18烷基官能團(tuán)的非極性填料，填料粒徑5,am柱溫 室溫流動(dòng)相 甲醇乙酸水溶液 流動(dòng)速度(mlmin) 08 檢測(cè)器檢測(cè)波長(zhǎng)nm277進(jìn)樣量pl20,bl455分析步驟4551標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液的制備稱取005 g鄰苯二酚標(biāo)準(zhǔn)品，精確至0000 1 g，置于100 ml容量瓶中，用甲醇一乙酸水溶液溶解 并稀釋至刻度，搖勻。用移液管準(zhǔn)確吸取該溶液2 ml于i00 ml容量瓶中，用甲醇一乙酸水溶液稀釋至 刻度，搖勻(該溶液含鄰苯二酚標(biāo)準(zhǔn)品10 pgml)。4552樣品溶液的制備稱取02 g實(shí)驗(yàn)室樣品，精確至0000 1 g，置于100 ml容量瓶中，用甲醇一乙酸水溶液溶解并稀釋 至

10、刻度，搖勻。4553測(cè)定在選定色譜條件下，儀器基線穩(wěn)定后，重復(fù)注入標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液，待相鄰兩針的相對(duì)響應(yīng)值變化小于15，進(jìn)行高效液相色譜分析，按下列順序進(jìn)樣：標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液，樣品溶液，樣品溶液，標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液。 將得到的兩次樣品溶液及前后兩次標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液的峰面積進(jìn)行平均，外標(biāo)法定量，計(jì)算鄰苯二酚含量。456結(jié)果計(jì)算 鄰苯二酚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)wz，數(shù)值以表示，按式(2)計(jì)算：。一壘絲呈250a2m1gbt 23959-2009 式中：a，相鄰兩針樣品溶液中鄰苯二酚峰面積的平均值； a：樣品溶液前后兩針標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液中鄰苯二酚峰面積的平均值； m。樣品溶液中試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)； m：標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液中鄰

11、苯二酚標(biāo)準(zhǔn)品的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)； p鄰苯二酚標(biāo)準(zhǔn)品含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，；50標(biāo)準(zhǔn)溶液的稀釋倍數(shù)。取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為報(bào)告結(jié)果。兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于o02。46熔點(diǎn)的測(cè)定按gbt 6172006規(guī)定的方法進(jìn)行測(cè)定。以儀器法作為仲裁法。47灼燒殘?jiān)臏y(cè)定471儀器4711坩堝：容積100 ml。4712高溫爐：可控制溫度(600士50)。4713干燥器：內(nèi)裝變色硅膠或無(wú)水氯化鈣。472分析步驟稱取約5o g試樣，精確至ool g，置于預(yù)先已在600恒量的坩堝中。將盛有試樣的坩堝，放在 電爐上緩慢加熱，直到試樣全部碳化，轉(zhuǎn)入高溫爐中，在600下灼燒4 h。取出于干燥器中

12、冷卻至室 溫，稱量，精確至0000 1 g。保留該殘余物為a，用于重金屬和鐵含量的測(cè)定。473結(jié)果計(jì)算灼燒殘?jiān)馁|(zhì)量分?jǐn)?shù)”。，數(shù)值以表示，按式(3)計(jì)算：w，一712-7”1×100優(yōu)式中： mz坩堝和灼燒后殘余物的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)； m。坩堝的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；m試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為報(bào)告結(jié)果。兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于o02。48重金屬(鉛)含量的測(cè)定481方法提要 在弱酸性條件下，樣品中的重金屬(鉛)離子與硫化鈉作用，生成硫化鉛，與同法處理的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液比較，做限量試驗(yàn)。482試劑4821鹽酸溶液：1+3。48

13、22鹽酸溶液：1+99。4823氨水溶液：1+9。4824硫化鈉溶液：用水沖洗幾粒硫化鈉(na。s·9h。o)結(jié)晶體，用紙巾吸干水，用100 ml水溶解50 g此結(jié)晶體。4825乙酸一乙酸鈉緩沖溶液：ph45。4826對(duì)硝基酚指示液：25 gl。4827鉛(pb)標(biāo)準(zhǔn)溶液：001 mgml。臨用前用水將01 mgml的鉛(pb)標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋而成。483儀器 比色管：50 ml。4gbt 23959-2009484分析步驟4841試樣溶液的制備 將472中保留的灼燒后殘余物a加2ml鹽酸溶液(4821)溶解，用水定量轉(zhuǎn)移至25ml容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。4842測(cè)定量取(50

14、77;o05)ml試樣溶液和(20±o05)ml鉛(pb)標(biāo)準(zhǔn)溶液于兩個(gè)50 ml燒杯中。各加2 滴對(duì)硝基酚指示液，如果溶液無(wú)色，加氨水溶液至溶液變?yōu)辄S色，再加鹽酸溶液(4822)至溶液變?yōu)闊o(wú) 色，并過(guò)量l ml，分別定量轉(zhuǎn)移至兩個(gè)50 ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，充分混勻。量取上述兩個(gè)溶 液(200+005)ml于兩個(gè)比色管中。在兩個(gè)比色管中各加10 ml硫化鈉溶液，用水稀釋至50 ml，混 勻。試樣溶液產(chǎn)生的顏色不應(yīng)深于鉛(pb)標(biāo)準(zhǔn)溶液產(chǎn)生的顏色。49鐵(fe)含量的測(cè)定491方法提要 在弱酸性條件下，樣品中的鐵()離子與1，10一菲l羅啉作用，生成橙紅色絡(luò)合物，與同法處理的

15、鐵()標(biāo)準(zhǔn)溶液比較，做限量試驗(yàn)。492試劑49211，10一菲|羅啉溶液：分別取等量的1，10一菲噦啉水溶液(1o gl)和鹽酸羥胺水溶液(100 gl)和乙酸一乙酸鈉緩沖溶液混合均勻。4922鐵fe(ii)標(biāo)準(zhǔn)溶液：ool mgml。493儀器同483。494分析步驟量取(5o土005)ml試樣溶液和(20士005)ml鐵efe(1i)標(biāo)準(zhǔn)溶液于兩個(gè)50 ml燒杯中。以 下步驟同4842。在兩個(gè)比色管中各加入5 roll，10一菲哆啉溶液，用水稀釋至50 ml，混勻。試樣溶 液產(chǎn)生的顏色不應(yīng)深于鐵fe(1i)標(biāo)準(zhǔn)溶液產(chǎn)生的顏色。410溶解性試驗(yàn)4101試劑 乙酸溶液：1+9，用冰乙酸制備。4

16、102分析步驟稱取25 g實(shí)驗(yàn)室樣品，精確至001 g，置于50ml具塞比色管中，加乙酸溶液至刻度，混勻。目視 觀察，試驗(yàn)溶液應(yīng)透明無(wú)不溶物。5檢驗(yàn)規(guī)則51檢驗(yàn)分為出廠檢驗(yàn)和型式檢驗(yàn)。511出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目為外觀和表1中的對(duì)苯二酚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)、終熔點(diǎn)、溶解性試驗(yàn)，應(yīng)逐批進(jìn)行檢驗(yàn)。512型式檢驗(yàn)項(xiàng)目為31外觀和表l中規(guī)定的所有項(xiàng)目，在正常生產(chǎn)情況下每六個(gè)月至少進(jìn)行一次 型式檢驗(yàn)。當(dāng)遇到下列情況之一時(shí)，應(yīng)進(jìn)行型式檢驗(yàn)：a)更新關(guān)鍵生產(chǎn)工藝； b)主要原料有變化 c)停產(chǎn)后重新恢復(fù)生產(chǎn)；d) 出廠檢驗(yàn)結(jié)果與上次型式檢驗(yàn)結(jié)果有較大差異；e)合同規(guī)定。52在原材料、工藝不變的條件下，產(chǎn)品連續(xù)生產(chǎn)的實(shí)際批為一組

17、批，但若干個(gè)生產(chǎn)批構(gòu)成一個(gè)檢驗(yàn)批 的時(shí)間通常不超過(guò)1天。5gbt 23959-200953工業(yè)用對(duì)苯二酚的采樣按gbt 6678 2003和gbt 6679-2003的規(guī)定進(jìn)行。所采試樣總量 不得少于100 g。將樣品混合均勻后分別裝于兩個(gè)清潔、干燥的避光樣品袋中，貼上標(biāo)簽并注明：產(chǎn)品名 稱、批號(hào)、采樣日期、采樣人姓名。一袋送檢，一袋留樣，留樣時(shí)間六個(gè)月。54工業(yè)用對(duì)苯二酚應(yīng)由生產(chǎn)廠的質(zhì)量檢驗(yàn)部門(mén)進(jìn)行檢驗(yàn)。生產(chǎn)廠應(yīng)保證每批出廠產(chǎn)品都符合本標(biāo) 準(zhǔn)的要求，并附有一定格式的質(zhì)量證明書(shū)，內(nèi)容包括：生產(chǎn)廠名稱和廠址、產(chǎn)品名稱、產(chǎn)品等級(jí)、生產(chǎn)日期 或批號(hào)、質(zhì)量等級(jí)、凈含量和本標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)等。55檢驗(yàn)結(jié)果的判定

18、按gbt 1250中修約值比較法進(jìn)行。檢驗(yàn)結(jié)果中如有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要 求時(shí)，應(yīng)重新自兩倍量的包裝單元中采樣進(jìn)行檢驗(yàn)。重新檢驗(yàn)的結(jié)果即使只有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn) 要求，則整批產(chǎn)品為不合格。6標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯存61標(biāo)志 工業(yè)用對(duì)苯二酚產(chǎn)品包裝容器上應(yīng)有牢固清晰的標(biāo)志，標(biāo)明產(chǎn)品名稱、生產(chǎn)廠名稱、廠址、商標(biāo)、批號(hào)或生產(chǎn)日期、產(chǎn)品等級(jí)、凈含量、本標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)以及gb 190中規(guī)定的“有毒品”標(biāo)志。62包裝工業(yè)用對(duì)苯二酚的包裝采用塑料袋和復(fù)合袋雙層包裝。每包凈含量為25 kg。或按照用戶要求并 符合安全規(guī)定的包裝。63運(yùn)輸 工業(yè)用對(duì)苯二酚運(yùn)輸過(guò)程中應(yīng)輕裝、輕卸、防熱、防雨、防潮、防止破損，避免陽(yáng)光照射。64貯存 工業(yè)用對(duì)苯二酚應(yīng)貯存于干燥、避免陽(yáng)光照射的陰涼處。7安全 對(duì)苯二酚在與眼睛和