污水處理廠化驗管理手冊

宿遷宏信建設發(fā)展有限公司實驗室管理手冊二一二年一月目錄關于公布宏信污水處理廠實驗室管理手冊的通知4第一章 總則5第二章 實驗室水質分析規(guī)范化管理7一、樣品的采集和保存7（一）樣品的采集7（二）樣品的保存7二、分析方法和檢測頻次的控制8(一) 分析方法8(二) 檢測頻次規(guī)定10三、分析項目操作規(guī)程11(一) BOD5測定操作規(guī)程（稀釋與接種法）11(二) CODcr測定操作規(guī)程（密封裝置消解法）13(三)CODcr測定操作規(guī)程（重鉻酸鉀法）15(四) 懸浮固體測定操作規(guī)程(重量法)18(五) 總磷測定操作規(guī)程（鉬酸銨分光光度法）18(六) 總氮測定操作規(guī)程(過硫酸鉀氧化紫外分光光度法)19(七)氨氮測定操作規(guī)程(納氏試劑分光光度法)21(八)硝酸鹽氮測定操作規(guī)程(酚二磺酸分光光度法)22(九)亞硝酸鹽氮測定操作規(guī)程(N-(1-萘基)-乙二胺光度法)23(十)曝氣池指標化驗操作規(guī)程24(十一) 污泥含水率化驗操作規(guī)程24四、分析儀器操作規(guī)程25第三章 實驗室質量控制管理26一、質控指標26二、質控方法27（一）實驗室定期培訓與考核27（二）質控樣品的管理及使用27（三）常規(guī)檢測項目的質控方法27（四）實驗室分析質控要求30(五) 檢測過程中出現(xiàn)干擾或異常情況的處理方法32三、數(shù)據(jù)記錄及處理33(一)原始記錄33(二)數(shù)據(jù)處理33四、檢測報告34(一)檢測報告的格式要求34(二) 檢測報告的審批要求34(三) 檢測報告的報出要求35五、監(jiān)測分析質量控制制度35第四章 實驗室人員管理制度37一、實驗室人員素質要求37二、實驗室職責37三、實驗室主任崗位職責38四、實驗員崗位職責40第五章 實驗室儀器設備管理制度41一、儀器設備的購置41二、 驗收、安裝、調(diào)試和領用41三、 儀器設備的管理42四、 儀器設備的使用及日常維護42五、 儀器設備的維修43六、 儀器設備的報廢44第六章 實驗室化學試劑及藥品管理制度45一、實驗室試劑溶液使用管理制度45（一）化學試劑溶液的質量45（二）化學試劑溶液的使用與保存46二、化學藥品及劇毒、易燃、易爆物品管理制度47（一）化學藥品使用規(guī)定47（二）劇毒、易燃、易爆物品的使用規(guī)定48（三）、化學藥品購買與登記的管理50（四）標準物質的管理50第七章 實驗室安全及技術檔案的管理52一、生產(chǎn)安全操作制度52二、“三廢”管理制度53三、個人防護制度54四、用電安全制度56五、防火制度57六、用水制度59七、技術檔案管理及保密制度59關于公布宏信污水處理廠實驗室管理手冊的通知污水廠實驗室：為貫徹執(zhí)行城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標準（GB189182002）和污水排入城市下水道水質標準（CJ30821999）等標準，保障污水廠的處理設施的正常安全運行，監(jiān)測處理后的污水達標排放，保證監(jiān)測數(shù)據(jù)的準確性、公正性和科學性，保證化驗員的職業(yè)健康和工作安全，為此，公司特制定污水處理廠實驗室管理手冊并與頒布之日起實施。 本手冊的制定以現(xiàn)行有效的國家標準、行業(yè)標準和排水標準、條例為依據(jù)，對影響監(jiān)測質量的各種因素進行了有效的控制，它是保證監(jiān)測數(shù)據(jù)正確可靠的重要手段，項目公司開展監(jiān)測工作的依據(jù)，也是我集團運營部及時、準確地獲取項目公司的運行狀態(tài)參數(shù)，確保運行管理工作的正常開展的依據(jù)，希望項目公司化驗人員熟悉掌握手冊內(nèi)容，堅持科學的工作態(tài)度，增強質量意識，在監(jiān)測工作中遵照執(zhí)行。 宿遷宏信建設發(fā)展有限公司 二一二年一月第一章 總則1、 為貫徹執(zhí)行城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標準（GB189182002）和污水排入城市下水道水質標準（CJ30821999）等標準，保證監(jiān)測數(shù)據(jù)的準確性、公正性和科學性，促進監(jiān)測處理后的污水達標排放，污水處理廠特制定本制度。2、 本手冊以現(xiàn)行有效的國家標準、行業(yè)標準和排水標準、條例為制定依據(jù)，依靠健全的質量控制管理體系，運用全面的、科學的方法和手段，保證檢測數(shù)據(jù)的公正性、準確性和可靠性，把差錯減少到最低程度。希望化驗人員熟悉、掌握手冊內(nèi)容，堅持科學的工作態(tài)度，增強質量意識，在監(jiān)測工作中遵照執(zhí)行。3、 污水處理廠負責污水排放的質量管理。每天對水質報表情況進行跟蹤，并給予技術支持。并定期與環(huán)境保護等部門取得聯(lián)系，互相溝通，交流信息。4、 當出現(xiàn)水質質量事故時，污水處理廠應及時報告總公司運營部，運營部要協(xié)助項目公司提出相應的解決方案，若不能立即判斷事故原因，有必要召開部門水質分析會，分析造成水質事故的原因，并制定對策，確保水質質量。5、 污水廠應根據(jù)各自的生產(chǎn)工藝特點，通過調(diào)整污泥負荷、污泥齡、污泥濃度等方式進行工藝控制，確保達標排放。6、 污水廠應使用具有上崗證書的化驗工作人員，并對化驗員進行不斷地培訓和定期考核，以提高其業(yè)務能力，保證檢測化驗結果的準確性和可信度。7、 本手冊由總公司公司運營部負責解釋。8、 本手冊自公布之日起施行。第二章 實驗室水質分析規(guī)范化管理一、樣品的采集和保存（一）樣品的采集1、 水樣容器必須清洗干凈，清洗后應作清洗質量檢驗。檢驗方法：往洗凈的采樣器中注滿純水，經(jīng)放置24小時后，將純水作為水樣進行檢測，若有待測物質檢出時，容器應重新洗滌。2、 采樣時，先用采樣點的水沖洗容器2-3次，然后裝入水樣，并按要求加入相應的固定劑。3、 每日水樣必須即時分析，需要存放的須按不同分析項目，加入一定的保存劑，并于特定的地方、特定的溫度下進行保存。4、 除每日分析所需的水樣外，其余水樣必須作封存，以備分析出現(xiàn)問題時，重新操作時使用。（二）樣品的保存廢水樣品的保存目的是存放期間（由采樣到化驗的時間間隔）盡量減少樣品組成變化所引起的損失。至今還沒有一個理想的保存方法能完全制止廢水理化性質的變化。因此，樣品采集后應盡快進行分析，以減緩水樣的變化。不能及時分析的樣品，按地表水和污水檢測技術規(guī)范（HJ/T91-2002）保存，見表1-1所示。另外，用于保存水樣的各類保存劑的純度和等級要達到分析方法的要求，并按規(guī)定進行配制，使用過程中不得有所玷污。表1-1水樣保存方法和容器的洗滌項目貯樣容器采樣量(ml)保存方法保存時間容器洗滌pH值P、G2500-4，冷藏12h濁度P、G2500-4，冷藏12h色度P、G2500-4，冷藏12hSSP、G500蓋嚴瓶蓋，4，冷藏7dDSP、G500蓋嚴瓶蓋，4，冷藏7dCODG500加入硫酸至pH2，4，冷藏2dDO溶解氧瓶250加入硫酸錳，堿性KI疊氮化鈉溶液，現(xiàn)場固定24hBOD5溶解氧瓶250充滿并密封，2-5冷藏24hNH3-NP、G2502-5冷藏24hNO3-NP、G2504，冷藏24hNO2-NP、G250每升樣加入40mg氯化汞，2-5冷藏1-2dTNP、G250加入硫酸至pH27dTPP、G250加入硫酸至pH2，2-5冷藏24h微生物G250加入硫代硫酸鈉至0.20.5g/L除去殘余物，4，冷藏12h注：(1) G為硬質玻璃瓶；P為聚乙烯瓶(桶)。(2)：采樣點的水沖洗容器23次。二、分析方法和檢測頻次的控制(一) 分析方法1、選擇分析方法的原則(1) 首先選用國家標準分析方法，統(tǒng)一分析方法或行業(yè)標準方法。(2) 當實驗室不具備使用標準分析方法時，也可采用原國家環(huán)境保護局監(jiān)督管理司環(huán)監(jiān)1994017號文和環(huán)監(jiān)1995號文公布的方法體系。(3) 在某些項目的檢測中，尚無“標準”和“統(tǒng)一”分析方法時，可采用ISO、美國EPA和日本JIS方法體系等其它等效分析方法，但應經(jīng)過驗證合格，其檢出限、準確度和精密度應能達到質控要求。(4) 當規(guī)定的分析方法應用于污水、底質和污泥樣品分析時，必要時要注意增加消除基體干擾的凈化步驟，并進行可適用性檢驗。2、分析方法及依據(jù)一覽表表1-2 污水處理廠檢測項目設置、檢測方法和依據(jù)表序號檢測項目分析方法備注1pH值玻璃電極法GB6920-862SS重量法GB11901-893CODcr1 重鉻酸鉀法2 快速COD 法（催化快速法，密閉催化消解法，節(jié)能加熱法）3 庫侖法GB11914-89(1)(1)4BOD51 稀釋接種法2 微生物傳感器快速測定法GB7488-87HJ/T8620025TN過硫酸鉀氧化紫外分光光度法GB11894-896TP1鉬酸銨分光光度法2孔雀綠磷鉬雜多酸分光光度法3 氯化亞錫還原光光度法4 離子色譜法GB11893-89(1)(1)(1)7NH3-N1 納氏試劑分光光度法2 蒸餾和滴定法3 水楊酸分光光度法4 電極法GB7479-87GB747887GB7481878NO3-N1 酚二磺酸分光光度法2 鎘柱還原法3 紫外分光光度法4 離子色譜法5 氣相分子吸收法6 電極流動法GB748087(1)(1)(1)(1)(1)9NO2-N1N-(1-萘基)-乙二胺光度法2分光光度法3-萘胺比色法4離子色譜法5氣相分子吸收法GB7493-87GB13580.792GB13589.592(1)(1)10DO1 碘量法2 電化學探頭法GB748987GB11913-8911SV沉降法污水處理工12MLSS重量法污水處理工13MLVSS重量法污水處理工14污泥含水率重量法污泥處置注：（1）水和廢水檢測分析方法（第四版），中國環(huán)境科學出版社，2002 年。（2）污水處理工，中國建筑工業(yè)出版社，2004 年。（3）污泥處置，中國建筑工業(yè)出版社，1982 年。(二) 檢測頻次規(guī)定城市污水處理廠污水、污泥處理正常運行檢測的項目與周期，應符合城市污水處理廠運行、維護及安全技術規(guī)程CJJ60-1994的要求，即符合表1-3和表1-4的規(guī)定。表1-3 污水處理檢測的項目與周期序號項目周期序號項目周期01pH值每日一次10NH3-N脫氮除磷工藝每日一次每周一次02SS11NO3-N03BOD512NO2-N04CODcr13TN05DO14TP06SV%15總固體07MLSS16溶解性固體08MLVSS17細菌總數(shù)09濁度18大腸桿菌 表1-4 污泥處理檢測的項目與周期序號項目周期序號項目周期01有機物含量每日一次06酚類每月一次02污泥含水率07氰化物03pH值08苯并(a)芘04脂肪酸09細菌總數(shù)05總堿度10大腸桿菌三、分析項目操作規(guī)程(一) BOD5測定操作規(guī)程（稀釋與接種法）1、 稀釋與接種法的適用范圍為2mg/LBOD56000mg/L。2、 試劑及其配制：表1-5 BOD5測定操作規(guī)程試劑及配制方法試劑配制方法接種水可選用本廠出水鹽溶液置于暗處至少穩(wěn)定一個月，若有生物滋長應棄去磷酸鹽緩沖溶液將8.5g KH2PO4、21.75g K2HPO4 、33.4g Na2HPO47H2O 、1.7g NH4Cl溶于約500ml水中，稀釋至1000ml并混合均勻MgSO47H2O溶液(22.5g/L)22.5g MgSO47H2O溶于水中，稀釋至1000ml并混勻CaCl2溶液(27.5g/L)27.5g的無水CaCl2溶于水，稀釋至1000mlFeCl36H2O溶液(0.25g/L)0.25g FeCl36H2O溶于水中并稀釋至 1000mL混勻稀釋水取上述4種鹽溶液各1mL，加入500mL水中，稀釋至1000mL并混合均勻，置于20下恒溫曝氣1h小時以上，采取各種措施，使其不受污染，確保DO8mg/L。接種稀釋水向稀釋水中加入1.0-5.0mL接種水，保存于20下，8h內(nèi)盡早使用HCl溶液0.5mol/LNaOH20g/LNa2S2O31.575g/L(此溶液不穩(wěn)定,需每月配制)葡萄糖-谷氨酸標準溶液將一些無水葡萄糖和一些谷氨酸在103下干燥1h，各稱量1501mg，溶于蒸餾水中，稀釋至1000mL并混勻。臨用前配制。3、 儀器表1-6 BOD5測定操作規(guī)程所用儀器儀器性能用途培養(yǎng)瓶250-300mL之間，帶有磨口玻璃塞，并有供水封用的鐘形口培養(yǎng)箱能控制在201溶解氧儀用于測定DO值稀釋容器帶塞玻璃瓶，刻度精確到毫升4、 樣品貯存：在25密封保存，6h內(nèi)檢驗。若需遠距離轉運，任何情況下不得超過24h。樣品可深度冷藏。5、 樣品預處理：中和：pH不在68之間，先做單獨試驗，確定需要HCl或NaOH的體積，再中和樣品，不管有無沉淀產(chǎn)生；除氯：含有游離氯或結合氯的樣品，加入所需體積的亞硫酸鈉溶液，使樣品中自由氯和結合氯失效，但注意避免過量。6、 水樣的準備：水樣升溫至20，在半充滿的容器內(nèi)搖動樣品，消除可能存在的過飽和氧。用稀釋水或輕輕混合，避免夾雜氣泡。稀釋倍數(shù)參考下表。恰當?shù)南♂尡葢古囵B(yǎng)后剩余溶解氧至少為1mg/L，消耗的溶解氧至少為2mg/L。表1-7 BOD5測定操作規(guī)程水樣稀釋比預期BOD5值mg/L稀釋比結果取整到適用水樣26120.5R（河水）41220.5R，E103050.5R，E2060101E（生物凈化過的污水）40120202S（澄清過的污水）100300505S，C（原河水）20060010010S，C400120020020I，C1000300050050I（嚴重污染工業(yè)水）200060001000100I7、空白試驗：用接種稀釋水進行空白實驗測定。8、 水樣測定：用虹吸管將適當稀釋比的水樣充滿兩個培養(yǎng)瓶至溢出。將附著在瓶壁上的空氣泡趕掉，蓋上瓶蓋，避免夾雜空氣泡。將瓶分兩組，每組都含有一瓶確定稀釋比的稀釋水樣和一瓶空白溶液。放一組瓶于培養(yǎng)箱中，并在暗中放置5天。在計時起點時，測量另一組的稀釋水樣和空白溶液的DO。達到5天時間時，測定放在培養(yǎng)箱中那組稀釋水樣和空白溶液的DO。9、 驗證試驗：將20mL的葡萄糖谷氨酸標準溶液用接種稀釋水稀釋至1000mL，并按上述步驟進行測定，得到的結果應在180230mg/L之間，否則應檢查接種水或分析人員的技術。10、 結果表示：被測定溶液需滿足以下條件，方能獲得可靠結果，否則應舍去。培養(yǎng)5天后：剩余DO1mg/L，消耗DO2mg/L。計算公式：BOD5(mg/L)=(C1-C2)-(Vt-Ve)(C3-C4)/VtVt/Ve式中：C1水樣初始DO C25天后水樣DO C3初始空白DO C45天后空白DO Ve水樣體積 Vt樣品總體積11、 在測定過程中應保持樣品的pH在68之間。12、 準備接種水或接種稀釋水（保證其溶解氧濃度不低于8mg/l，且稀釋水的5日生化需氧量不得超過0.2mg/l，接種稀釋水5日的耗氧量應在0.3-1.0mg/l之間）。13、 確定水樣恰當?shù)南♂尡壤?，在稀釋樣品中加入ATU或TCMP（稀釋樣品中濃度為0.5mg/l），進行平行空白實驗，確保五日后，剩余溶解氧至少有1mg/l，消耗溶解氧至少有2mg/l。(二) CODcr測定操作規(guī)程（密封裝置消解法）1、 提前30分鐘接通消解裝置的電源。2、 檢查每個消化管是否干凈或有無破裂紋現(xiàn)象，如有破裂紋不能再使用，瓶蓋里面的墊片是否有水珠，如有水珠，應把墊片取出，放入80左右的加熱恒溫箱內(nèi)烘干后再使用。3、 估計大約的COD值：水樣取回后，首先應根據(jù)水樣的來源，水樣的混濁度和顏色來估計大約的COD值，目的是確定使用哪一種濃度的消化液。4、 準確吸取樣品3.00mL置于消化管中，加入1mL掩蔽劑，3.00mL消化液，5.00mL催化劑，搖勻。5、 旋緊密封蓋，依次將消化管插入已到達165的COD消解裝置恒溫體孔中，將拔動開關拔至“工作”位，按“清零”鍵，此時水樣開始進行定時，定溫催化消解工作。6、 當定時器發(fā)出呼叫信號時，整個消解過程完畢，將消化管按順序從裝置中取出，冷卻。7、 將樣液轉移到150mL錐形瓶中，用20mL蒸餾水分三次沖洗消化管，沖洗液并入錐形瓶中，加入2-3滴試亞鐵靈指示劑用硫酸亞鐵銨標準液回滴，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點，記錄硫酸亞鐵銨標準溶液的用量，計算出COD值。公式：COD(mg/L)=(V0-V1)C81000/V2式中：V0 空白消耗硫酸亞鐵銨標準溶液用量(ml) V1 水樣消耗硫酸亞鐵銨標準溶液用量(ml) V2 水樣體積(ml) C 硫酸亞鐵銨標準溶液濃度(mol/L) 8 氧(1/2O)摩爾質量(g/mol)(三)CODcr測定操作規(guī)程（重鉻酸鉀法）1、重鉻酸鉀法（GB 11914-89）適用范圍為30mg/LCOD700mg/L 。2、試劑及其配制：表1-8 CODCr化學需氧量操作規(guī)程（重鉻酸鉀法）試劑及其配制方法試劑配制方法Ag2SO4 (AR)HgSO4 (AR)H2SO4 (=1.84g/mL)Ag2SO4-H2SO4向1L硫酸中加入10g Ag2SO4放置12天使之溶解并混勻，使用前小心搖動重鉻酸鉀標準溶液C(1/6K2Cr2O7 )=0.250mol/L將12.258g在105干燥2h后的K2Cr2O7 溶于水中，稀釋至1000mL重鉻酸鉀標準溶液C(1/6K2Cr2O7 )= 0.025mol/L將上述溶液稀釋10倍而成(NH4)2Fe(SO4)2標準滴定溶液C(NH4)2Fe(SO4)26H2O0.10 mol/L溶解39g (NH4)2Fe(SO4)26H2O于水中，加入20mL H2SO4，稀釋至1000mL鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液C（KC6H5O4=2.0824m mol/L）稱取105時干燥2小時的藥品0.4251g溶于水中，稀釋至1000mL1,10-菲繞啉指示劑溶解0.7g FeSO47H2O于50mL水中，加入1.5g 1,10-菲繞啉，攪動至溶解，加水稀釋到100mL防爆沸玻璃珠3、 儀器表1-9 CODcr化學需氧量操作規(guī)程（重鉻酸鉀法）所用儀器儀器性能用途回流裝置帶有24號標準磨口的250mL錐形瓶的全玻璃回流裝置。回流冷凝管長度為300500mm。若取樣量在30mL以上，可采用帶500mL錐形瓶的全回流裝置加熱裝置25mL或50mL 酸式滴定管4、采樣：水樣要采集于玻璃瓶中，應盡快分析。如不能立即分析，應加入硫酸至pH2，置4下保存，但保存時間不多于5天。采集水樣的體積不得少于100mL。5、試料的準備：將試樣充分搖勻，取出20mL作為試料。6、 對于COD值小于50mg/L的水樣，應采用低濃度的K2Cr2O7標準溶液進行氧化，加熱回流以后，采用低濃度的(NH4)2Fe(SO4)2回滴。7、 該方法對未經(jīng)稀釋的水樣其測定上限為700mg/L，超過此限時必須經(jīng)稀釋后測定。8、 對于污染嚴重的水樣，應選取所需體積1/10的試料和1/10的試劑，放入10150mm硬質玻璃管中，搖勻后，用酒精燈加熱至沸騰數(shù)分鐘，觀察溶液是否變成綠色，再適當少取試料，重復以上試驗，直至溶液不變綠色為止。從而確定待測水樣適當?shù)南♂尡稊?shù)。9、 取試料于錐形瓶中，或取適量試料加水至20.0mL。10、 空白試驗：按相同步驟以20.0mL水代替試料進行空白試驗，其余試劑和試料相同，記錄下空白滴定時消耗硫酸亞鐵銨標準溶液的毫升數(shù)V1。11、 校核試驗：按測定試料提供的方法分析20.0mL鄰苯二甲酸氫鉀的COD值，用以檢驗操作技術和試劑純度。該溶液的理論COD值為500mg/L，如果校核試驗的結果大于該值的96%，即可認為實驗步驟基本上是適宜的，否則，必須尋找失敗的原因，重復實驗，最終使之達到要求。12、 去干擾試驗：無機還原物質如亞硝酸鹽、硫化物及二價鐵鹽將使結果增加，將其需氧量作為水樣COD的一部分是可以接受的。該試驗的主要干擾物為氯化物，可加入硫酸汞部分地除去，經(jīng)回流后，氯離子可與硫酸汞結合成可溶液性的氯汞化合物。當氯離子含量超過1000mg/L時，COD的最低允許值為250mg/L，低于此值，結果的準確度就不可靠。13、水樣的測定：于試料中加入10.0mL K2Cr2O7標準溶液和幾顆防爆玻璃珠、搖勻。將錐形瓶接到回流裝置冷凝管下端，接通冷凝水。從冷凝管上端緩慢加入30mL硫酸銀-硫酸試劑，以防止低沸點有機物的逸出，不斷旋動錐形瓶使之混合均勻。從溶液開始沸騰時回流兩小時。冷卻后，用2030mL水從冷凝管上端沖洗冷凝管后，取下錐形瓶，再用水稀釋至140mL左右。溶液冷卻到室溫后，加入3滴1,10-菲繞啉指示劑溶液，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色轉為紅褐色即為終點。記下硫酸亞鐵銨標準溶液的消耗毫升數(shù)V2。14、在特殊情況下,需要測定的試料在10.0mL至50.0mL之間，試劑的體積或重量要按下表作相應的調(diào)整。表1-10 CODcr化學需氧量操作規(guī)程（重鉻酸鉀法）試劑體積或重量調(diào)整樣品量(mL)0.250N K2Cr2O7Ag2SO4H2SO4(mL)HgSO4(g)(NH4)2Fe(SO4)26H2O (mol/L)滴定前體積(mL)10.05.0150.20.057020.010.0300.40.1014030.015.0450.60.1521040.020.0600.80.2020050.025.0751.00.2535015、 結果的表示：計算方法，以mg/L計水樣化學需氧量，計算公式如： COD（mg/L）=C*（V1-V2）*8000/V0式中：C(NH4)2Fe(SO4)2標準滴定溶液的濃度 V1空白試驗所消耗的(NH4)2Fe(SO4)2標準滴定溶液的體積 V2試料測定所消耗的(NH4)2Fe(SO4)2標準滴定溶液的體積 V0試料的體積 80001/4O2摩爾質量以mg/L為單位的換算值測定結果一般保留三位有效數(shù)，對COD小的水樣，當計算出COD值小于10mg/L時，應表示為“COD10mg/L”。(四) 懸浮固體測定操作規(guī)程(重量法)1、 濾膜的準備：將濾膜移入已恒重的稱量瓶內(nèi)，移入103-105的烘箱內(nèi)烘干半小時，取出冷卻，稱重。反復重復上述程序，直至兩次稱量的重量差小于或等于0.2mg。2、 將濾膜置于膜過濾器的濾膜托盤上，加配套的漏斗，并用夾固定好，用蒸餾水濕潤，并不斷吸濾。3、 取適當混合均勻的水樣抽吸過濾，再以每次10ml蒸餾水連續(xù)洗滌三次。4、 將濾膜移入原恒重的稱量瓶內(nèi)，反復烘干、冷卻、稱重，直至兩次稱重的重量差小于或等于0.4mg為止。(五) 總磷測定操作規(guī)程（鉬酸銨分光光度法）1、 吸取25.0ml混勻水樣(必要時，酌情少取水樣，并加水至25ml，使含磷不超過30g)于50ml具塞刻度管中，加過硫酸鉀溶解液4ml，加塞后管口用一小塊紗布包住并用線系緊，以免加熱時玻璃塞沖出。將具塞刻度管放在大燒杯中，置于高壓鍋中加熱，待鍋爐內(nèi)壓力達1.1kg/cm2(相應溫度為120時)，加熱30min后，停止加熱，待壓力表指針降至零后，取出放冷。2、 準備以下試劑：1+1 硫酸；10（m/V）抗壞血酸溶液；鉬酸鹽溶液；濁度-色度補償液；磷酸鹽貯備液；磷酸鹽標準溶液。3、 繪制校準曲線：取數(shù)支50ml具塞比色管，分別加入磷酸鹽標準使用液0、0.50、1.00、3.00、5.00、10.0、15.0ml，加水至50ml。4、 顯色：向比色管中加入1ml 10（m/V）抗壞血酸混勻，30s后加2ml鉬酸鹽溶液充分混勻，放置15min。5、 測量：用10mm或30mm比色皿，于700nm波長處，以零濃度溶液為參比，測量吸光度。6、 樣品測定：分取適量水樣（使磷含量不超過30g）用水稀釋于標線。以下按繪制校準曲線的步驟進行顯色和測量。減去空白試驗的吸光度，并從校準曲線上讀出水樣的含磷量。7、 計算：磷酸鹽（P，mg/L）=m/V。式中，m由校準曲線查得的量(g)V水樣體積（mL）(六) 總氮測定操作規(guī)程(過硫酸鉀氧化紫外分光光度法)1、 操作前應先準備以下試劑：無氨水；20（m/V）氫氧化鈉；堿性過硫酸鉀溶液；1+9鹽酸；硝酸鉀標準溶液。2、 校準曲線的繪制：分別吸取0、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00、7.00、8.00ml 硝酸鉀標準使用溶液于25ml比色管中，用無氨水釋至10ml標線。加入5ml堿性過硫酸鉀溶液，蓋緊磨口塞，以防蹦出。將比色管置于壓力蒸汽消毒器中，然后升溫至120-124開始計時。加熱0.5h。自然冷卻，開閥放氣，移去外蓋。取出比色管并冷至室溫。加入1+9鹽酸1ml，用無氨水稀釋至25ml標線。在紫外分光光度計上，以新鮮無氨水作參比，用10mm石英比色皿分別在220nm及275nm波長處測定吸光度，繪制標準曲線。3、 樣品測定：取10ml水樣，或取適量水樣（使氮含量為20-80g）。按校準曲線操作。然后按吸光度，在校準曲線上查出相應的含氮量。4、 計算：總氮（mg/L）=m/v。式中，m從校準曲線上查得的含氮量（g）； V所取水樣體積。5、具塞比色管的密合性應良好。使用壓力蒸汽消毒器時，冷卻放氣要緩慢；使用家用壓力鍋時，要充分冷卻方可揭開鍋蓋，以免比色管塞蹦出。6、玻璃器皿可用10鹽酸浸洗，用蒸餾水沖洗后，用無氨水清洗。7、要定期校核壓力表；使用民用壓力鍋時應檢查橡膠密封圈。8、測定懸浮物較多的水樣時，在過硫酸鉀氧化后可能出現(xiàn)沉淀，遇此情況，可吸取氧化后的上清液進行紫外分光光度法測定。 (七)氨氮測定操作規(guī)程(納氏試劑分光光度法)1、 操作前應先準備以下試劑：10（m/V）硫酸鋅溶液；25 NaOH溶液；硫酸，=1.84；納氏試劑；酒石酸鉀鈉溶液；銨標準貯備溶液；銨標準使用溶液。2、 取100ml水樣于具塞量筒或比色管中，加入4mL 10ZnSO4和0.1-0.2ml 25NaOH，調(diào)節(jié)pH=10.5左右，混勻，放置使沉淀，用經(jīng)無氨水洗滌過的中速濾紙過濾，棄去初濾液20ml。3、 校準曲線的繪制：吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00和10.0ml銨標準溶液于50ml比色管中，加水至標線，加1.0ml酒石酸鈉溶液，混勻。加入1.0ml納氏試劑，混勻。放置10min后，在波長420nm處，用光程20mm比色皿，以水為參比，測量吸光度。4、 水樣的測定：分取適量經(jīng)絮凝沉淀預處理的水樣（使氨氮含量不超出0.1mg）,加入50ml比色管中，稀釋至標線，加1.0ml酒石酸鈉溶液。5、 空白試驗：以無氨水代替水樣，作全程序空白測定。6、 計算：由水樣測得的吸光度減去空白試驗的吸光度后，從校準曲線上查得氨氮含量(mg/l)，氨氮(N,mg/L)=m/V1000。式中：m由校準曲線查得的氨氮量(mg) V水樣體積（ml）7、 納氏試劑中碘化汞與碘化鉀的比例，對顯色反應的靈敏度有較大影響。靜置后生成的沉淀應除去。8、 濾紙中常有痕量銨鹽，使用時注意用無氨水洗滌，并避免空氣中氨玷污。 (八)硝酸鹽氮測定操作規(guī)程(酚二磺酸分光光度法)1、 操作前應先準備以下試劑：氫氧化鋁懸浮液；10（m/V）硫酸鋅溶液；5mol/L氫氧化鈉溶液；1mol/L鹽酸；硝酸鹽標準貯備液：0.100mg/ml；硝酸鹽標準使用液：0.020mg/ml；0.8%氨基磺酸溶液。2、 校準曲線的繪制：于7個50ml比色管中分別加0、0.50、1.00、2.00、5.00、8.00、10.00ml硝酸鹽氮標準貯備液，用新鮮去離子水稀釋至標線，其濃度分別為0、0.2、0.4、0.8、2.0、3.2、4.0mg/L硝酸鹽氮。按測定水樣相同操作步驟測量吸光度。3、 計算：A=A2202A275式中：A220 220nm波長測得吸光度 A275 275nm波長測得吸光度4、 水樣的測定： 量取200ml水樣置于錐形瓶或燒杯中，加入2ml硫酸鋅溶液，在攪拌中加氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)至pH=7或者將200ml水樣調(diào)至pH=7后，加4ml氫氧化鋁懸浮液，過濾。 加1.0ml鹽酸溶液，0.1ml氨基磺酸溶液于比色管中（如亞硝酸鹽氮低于0.1mg/L時，可不加）用光程長10mm石英比色皿，在220nm和275nm波長處，以經(jīng)過樹脂吸附的新鮮去離子水50ml加1ml鹽酸溶液為參比，測量吸光度。5、 注意含有有機物的水樣，而硝酸鹽含量較高時，必須進行預處理再稀釋；當水樣存在六價鉻時，絮凝劑應采用氫氧化鈉，并放置0.5h以上再取上清液。(九)亞硝酸鹽氮測定操作規(guī)程(N-(1-萘基)-乙二胺光度法)1、 操作前應先準備以下試劑：無亞硝酸鹽的水；磷酸（=1.70g/ml）；顯色劑：250ml水和50ml磷酸，加入20.0g對氨基苯磺酰胺，再加入1.00g N-(1-萘基)-乙二胺二鹽酸鹽溶液中，轉移至500ml容量瓶中，用水稀釋至標線，混勻；亞硝酸鹽氮標準貯備液；亞硝酸鹽氮標準中間液；亞硝酸鹽氮標準使用液；氫氧化鋁懸浮液；高錳酸鉀標準溶液(1/5KMnO4mol/L)。2、 校準曲線的繪制：在一組6支50ml比色管中，分別加入0、1.00、3.00、5.00、7.00和10.0亞硝酸鹽標準使用液，用水釋至標線。加入1.0ml顯色劑，密閉，混勻。靜置20min后，在2h以內(nèi)，于540nm處，用光程10mm的比色皿，以水為參比，測量吸光度。從測量的吸光度，減去零濃度空白管的吸光度后，獲得校正吸光度，繪制以氮含量(g)對校正吸光度的校準曲線。3、 水樣的測定：當水樣pH11時，可加入1滴酚酞指示液，邊攪拌邊逐滴加入(1+9)磷酸溶液，至紅色剛消失。水樣如有顏色和懸浮物，可向每100ml水中加入2ml氫氧化鋁懸浮液，攪拌，靜置，過濾，棄去25ml 初濾液。分取經(jīng)預處理的水樣于50ml比色管中，加入1.0ml顯色劑，然后按校準曲線繪制的相同步驟操作，測量吸光度。經(jīng)空白校正后，從校準曲線上查得亞硝酸鹽含氮量。4、 空白試驗：用實驗用水代替水樣，按相同步驟進行全程序測定。5、 計算：亞硝酸鹽氮（N , mg/L）=m/V式中：m由水樣測得的校正吸光度，從校準曲線上查得相應的亞硝酸鹽氮的含量(g)；V水樣的體積(ml)。(十)曝氣池指標化驗操作規(guī)程1、 污泥沉降比（SV%）：取100mL振蕩均勻的曝氣池混合液在100mL量筒中，靜置30分鐘后，讀出沉淀污泥與混合液之體積比（%）。2、 混合液懸游固體（MLSS）：將瓷蒸發(fā)皿每次在103-105烘箱中烘30分鐘，冷卻后稱重，直至恒重。取100mL振蕩均勻的曝氣池混合液置于上述瓷蒸發(fā)皿內(nèi)，在水浴上蒸干（水浴面不可接觸皿底）。移入103-105烘箱內(nèi)每次烘1小時，冷卻后稱重，直到恒重。根據(jù)公式計算結果。3、 污泥的體積指數(shù)：（SVI）=10000SV /MLSS。4、 混合液揮發(fā)性懸游固體（MLVSS）：將測完MLSS的樣品放在電爐上碳化（燒至不冒煙），再放入600高溫爐中，灼燒半小時，然后放冷。取出放入105-110的烘箱中烘半小時。取出放入干燥器內(nèi)干燥半小時，然后稱重。根據(jù)公式計算結果。(十一) 污泥含水率化驗操作規(guī)程1、 將瓷蒸發(fā)皿放在烘箱內(nèi)，以105-110的溫度烘2小時，取出后放在干燥器內(nèi)冷卻半小時，稱重。2、 用藥物天平稱約20克污泥置于烘干后的瓷蒸發(fā)皿中，用電子天平稱重。3、 放在水浴鍋上蒸干。4、 放入105-110的烘箱內(nèi)烘2小時后，取出放入干燥器內(nèi)冷卻半小時，稱重。5、 根據(jù)公式計算。公式：污泥含水率(%)=(1-干泥重量/原泥重量)100%。四、分析儀器操作規(guī)程由于每個項目公司實驗室測定相同指標使用的分析儀器型號不一致，在此不一一列出各個分析儀器的操作規(guī)程，具體的操作規(guī)程請參見儀器說明書。第三章 實驗室質量控制管理 一、質控指標表2-1 實驗室內(nèi)檢測質量控制指標精密度和準確度允差檢測項目分析方法樣品含量范圍mg/L精密度（平行雙樣）準確度CODcr重鉻酸鉀法55020155010015101001010BOD5稀釋接種法32525310010201001510TP鉬酸銨分光光度法0.03258511550.03-0.61090110150.659011010TN紫外分光光度法0.05-1.01090110101.05951055NH3-N納氏試劑分光光度法0.050.12090110100.11.0159011051.010951055NO-2-NN-(1-萘基)-乙二胺光度法0.052085115150.050.2159510550.210951055NO-3-N酚二磺酸分光光度法0.52585115150.542090110104159511010SS重量法51002010100155TS重量法51002010100155DS重量法1001010pH玻璃電極法114di=0.05單位DO膜電極法4.0104.05注：以上分析方法為國家標準分析方法，若實驗室采用行業(yè)標準方法或統(tǒng)一分析方法等請按照相應的規(guī)定計算精密度和準確度允差。二、質控方法（一）實驗室定期培訓與考核1、 每年制定培訓計劃，實驗員按計劃定期進行業(yè)務培訓。2、每年由質控室組織標樣、質控樣考核，以提高實驗員檢測水平。（二）質控樣品的管理及使用1、考核樣品由專人保存，保存環(huán)境應符合保存要求。2、考核樣品領用必須履行登記、簽收手續(xù)。3、考核樣品應在說明書規(guī)定的使用期限內(nèi)使用，逾期更換?？己藰悠饭芾砣藛T要定期檢查標準物質的量值。（三）常規(guī)檢測項目的質控方法1、全程序空白試驗值控制 在常規(guī)分析中，每次測定兩份全程序空白試驗平行樣，其相對偏差一般不大于25%，其平均值不得大于該分析方法的最低檢出限，取其平均值作為同批試樣測量結果的空白校正值。繪制和使用空白試驗值控制圖。2、校準曲線對標準系列，溶液以純?nèi)軇閰⒈冗M行測量后，應先作空白校正，然后繪制標準曲線。標準溶液一般可直接測定，但如試樣的前處理較復雜致使污染或損失不可忽略時，應和試樣同樣處理后再測定。校準曲線的斜率常隨溫度、試劑批號和儲存時間等實驗條件的改變而變動。因此，在測定試樣的同時，繪制校準曲線最為理想。線性檢驗：即檢驗校準曲線的精密度。對于4-6個濃度單位的測量信號值繪制的校準曲線，一般要求其相關系數(shù)|0.9990，否則應找出原因加以糾正，重新繪制合格的校準曲線。截距檢驗：即檢驗校準曲線的準確度。在線性檢驗合格的基礎上對其進行線性回歸，得出回歸方程y=a+bx。然后將所得截距a與0做t檢驗，在95%置信水平、經(jīng)檢驗無顯著性差異時，a與0應無顯著性差異。斜率檢驗：即檢驗分析方法的靈敏度。方法靈敏度是隨實驗條件的變化而變化。在完全相同的分析條件下，僅由于操作中的隨機誤差所導致的斜率變化不應超出一定的允許范圍，此范圍因分析方法的精度不同而異。質控點方法:對于有些分析方法校準曲線的斜率較為穩(wěn)定，在使用原曲線時，使用前先測定兩個標準點，以測定上限的0.30.6倍各一份為宜。此兩點與曲線相應點的相對偏差小于5時，原曲線可以使用，否則要重新繪制。3、平行雙樣原則上試樣都應作平行雙樣測定。當一批試樣數(shù)量較多時，可隨機抽取10-20%的試樣進行雙樣測定。在分取樣品進行測定時，對同一樣品同時取兩份進行測定。平行雙樣的測定結果相對偏差不應大于標準方法或統(tǒng)一方法所列相對偏差的2.83倍。繪制和使用精密度控制圖。4、加標回收在一批試樣中，隨機抽取10-20%的試樣進行加標回收測定。每批同類試樣中，加標試樣不少于2個。在分取試樣的同時，另分取一份，并加入適量的標樣。加標量不宜過大，一般為試樣含量的0.5-2倍，且加標后的總含量不應超過測定上限，加標物的濃度宜較高,加標物體積應很小，以不超過原始試樣體積的1%為宜。合格范圍：回收率不應超出標準方法或統(tǒng)一方法所列的回收率范圍。 繪制和使用準確度控制圖。5、標準參考物的使用由于存在于實驗室內(nèi)的系統(tǒng)誤差難以被自身所發(fā)現(xiàn)，故需借助于標準參考物。量值傳遞：實驗室配制的控制樣品，在分析質量處于受控狀態(tài)下，通過與標準參考物的比對，檢查濃度值是否可靠并修正，然后投入質控中使用。儀器標定：采用直接標定或間接標定法對儀器進行標定。對照分析：在進行試樣分析的同時，用濃度相近的標準參考物或其稀釋液進行分析，在確定二者的基體無或很少差異時，根據(jù)標準參考物的實測值與保證值的符合程度，能夠確定試樣分析結果的準確度是否可以接受。質量考核：以標準參考物作為未知樣，考核分析人員的技術水平。6、方法對照用于以標準方法來檢驗統(tǒng)一方法或新建方法的準確度。由于用不同方法對同一試樣進行分析，如有系統(tǒng)誤差就無從抵消，同一基質也必然存在差異，因此用方法對照來核查分析結果的準確度更為優(yōu)越。7、質量控制圖的使用應用質量控制圖技術是基于測定數(shù)據(jù)近似正態(tài)分布。是控制分析質量的有效工具，能連續(xù)觀察分析質量的變化情況，及早發(fā)現(xiàn)分析質量的變化趨勢，以便及時采取必要的糾正措施?？瞻自囼炛悼刂茍D：可采用單值控制圖或均值差值控制圖。均值-差值（平行雙樣）控制圖：累積20對以上的控制樣品數(shù)據(jù)，計算均值和標準偏差，或總均值和平均差值，建立控制圖。準確度（加標回收）控制圖：采用單值控制圖。建立此圖所需數(shù)據(jù)必須是試樣的加標回收測定結果，而不能在控制樣品中加標回收。（四）實驗室分析質控要求1、實驗用水實驗用水必須使用符合檢測項目要求的純水。對于有特殊要求的分析用水，須按有關檢測方法規(guī)定進行制備，經(jīng)檢驗合格后方可使用。2、標準溶液的配置 采用基準試劑用精確稱量法直接配制標準溶液時，則精確稱量應符合檢驗方法的要求，在合格的A級容量瓶中配制，至少分別配制二份，平行測定，其相對偏差應小于2%。不能用直接法配制的標準溶液，必須進行標定，分別精確稱三份固體基準試劑，如系溶液則經(jīng)用校驗合格的A級無分度移液吸管吸取三份進行標定，取其平均值平行標定結果的相對偏差應小于2%，否則需重標。3、玻璃器皿（1）洗滌玻璃器皿及采樣容器洗滌前必須將瓶內(nèi)殘液倒凈并用自來水沖洗干凈，浸泡于合成洗滌劑中片刻，然后用毛刷反復沖洗，洗滌劑溶液在使用中出現(xiàn)渾濁即不能再用。刷洗后的采樣容器再用自來水反復沖洗干凈，并置于10%HNO3溶液中浸泡8小時以上，去出瀝干，用自來水沖洗后再用蒸餾水充分淋洗三次備用。有特殊要求采樣容器（如測汞、鉻、油等），除按上述方法洗滌外，還應該按水和廢水檢測分析方法（國家環(huán)保局編第四版增補版）有關技術規(guī)定進行特殊處理后方可使用。采樣瓶新橡皮塞初次使用前應以10%NaOH溶液蒸煮（使用中的橡皮塞必要時也應作此處理），然后用自來水、蒸餾水沖洗干凈，置專用容器內(nèi)保存?zhèn)溆谩２Ａ萜飨磧艉蟛坏脪焖榛驓埩粑圹E，否則必須重洗。（2）玻璃量器的容量檢定玻璃量器的容量檢定。按照玻璃量器檢定規(guī)程進行檢定者需持有玻璃量器檢定人員合格證，或送計量部門檢定