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1、4 相平衡,相是系統(tǒng)中具有完全相同的物理性質(zhì)和化學(xué)組成的均勻部分.相的數(shù)目稱為相數(shù).,冰/水共存的系統(tǒng)中,冰和水的密度等明顯不同.該系統(tǒng)中有兩個(gè)相.,問題:稀飯作為一個(gè)系統(tǒng),有哪幾個(gè)相?,牛肉蘿卜湯作為一個(gè)系統(tǒng):,至少有3個(gè)相:牛肉、蘿卜、湯。,相變,物質(zhì)從一個(gè)相遷移到另一個(gè)相的過程。,相平衡:多相系統(tǒng)中,宏觀上沒有任何物質(zhì)在相間轉(zhuǎn)移的狀態(tài)。,研究多相體系的狀態(tài)如何隨組成、T、P等變量的改變而發(fā)生變化,而且用幾何圖形來表示體系狀態(tài)的變化,這種圖叫做相圖。,LiClKCl體系的相圖,4.1 相律,相數(shù)():體系中相的總數(shù)目,(獨(dú)立)組分?jǐn)?shù)(K):表示平衡系統(tǒng)中各相的組分所需要的最少數(shù)目的獨(dú)立物質(zhì)
2、數(shù)。,物種數(shù)S:是指系統(tǒng)中存在的化學(xué)物質(zhì)種類數(shù).,注意觀察或者思考角度不同,S不同.先以水為例。,再以簡(jiǎn)單的NaCl+H2O(稀溶液)為例。,獨(dú)立的化學(xué)反應(yīng)數(shù)。平衡時(shí)各物種間關(guān)系.,獨(dú)立的濃度限制條件.同一相中濃度的特殊關(guān)系。,例如,常溫常壓下,稀的NaCl(aq),=,討論:低溫下,密封的已抽真空的容器中有石灰石,然后加熱到一定溫度恒溫,石灰石部分分解.S?K?,自由度f(wàn):為確定平衡系統(tǒng)的狀態(tài),所需的獨(dú)立的 強(qiáng)度變量數(shù)稱為系統(tǒng)的自由度. 相律: 意味著T,P,組分在一定范圍內(nèi)變化時(shí),仍 能維持此狀態(tài)的變化 意味著在一定范圍內(nèi)T,P變化時(shí),如果維 持體系狀態(tài)不變,T,P中一個(gè)變化,另外一個(gè)隨變,相律:是表述平衡系統(tǒng)內(nèi)相數(shù)S,組分?jǐn)?shù)K,自由度f(wàn),以及影響系統(tǒng)性質(zhì)的其它因素(T,P的)之間關(guān)系的規(guī)律. Gibbs,1876年提出.
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