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1、第 三 章 機械法、化學(xué)機械法、半化學(xué)法制漿 (高得率法制漿) 一、發(fā)展高得率法制漿的意義: 1. 充分合理地利用植物纖維原料資源 2. 減輕制漿廢水中的污染物質(zhì) 3. 滿足產(chǎn)品性能的需要 制漿得率:一般化學(xué)法制漿不超過50%,得率在50%以上, 65%以下的化學(xué)漿稱為“高得率化學(xué)漿” 高得率法制漿可統(tǒng)指:制備高得率化學(xué)漿、機械漿、 化學(xué)機械漿、半化學(xué)漿等方法,二、高得率漿分類及有關(guān)術(shù)語 SGW (Stone Ground Wood) 磨石磨木漿 PGW (Pressurized Ground Wood) 壓力磨石磨木漿 TGW (high Temperature Ground Wood) 高
2、溫磨石磨木漿 RMP (Refiner Mechanical Pulp) 盤磨機械漿 TMP (Thermo-Mechanical Pulp) 預(yù)熱盤磨機械漿 CMP (Chemi-Mechanical Pulp) 化學(xué)盤磨機械漿 CTMP (Chemi-Thermo-Mechanical Pulp) 化學(xué)預(yù)熱機械漿 APMP (Alkaline Peroxide Mechanical Pulp) 堿性過氧化氫化學(xué)機械漿,SCMP (Sulfonated Chemi-Mechanical Pulp) 磺化化學(xué)機械漿 BMP (Bio-Mechanical Pulp) 生物機械漿 SEP (St
3、eam Explosion Pulping) 蒸汽爆破法制漿 EMP (Extruder Mechanical Pulp) 擠壓法機械漿 SCP(Semi-Chemical Pulp) 半化學(xué)法漿 NSSC (Neutral Sulphite Semi-Chemical pulp) 中性亞硫酸鹽法半化學(xué)漿 ASSC (Alkaline Sulphite Semi-Chemical pulp) 堿性亞硫酸鹽法半化學(xué)漿,三、高得率制漿主要方法的基本流程與特點 1SGW (Stone Ground Wood) 磨石磨木漿 得率: 95% 基本流程: 備木 磨漿 篩選 凈化 濃縮 (漂白) 送抄紙 粗
4、渣再磨 磨石磨木漿的特點: (1) 在各類制漿方法中得率最高、生產(chǎn)成本最低,污染最 小 (2) 漿料具有優(yōu)良的不透明度和吸墨性; (3) 強度和白度穩(wěn)定性較低。 主要用于生產(chǎn)新聞紙、印刷紙,配抄其它文化用紙及紙板。,2RMP (Refiner Mechanical Pulp) 盤磨機械漿 得率:90 95% 基本流程: 木片洗滌器 脫水機 盤磨機 (二段盤磨機) 篩選 RMP的特點: (1)原料成本較SGW低,可利用磨木機不能用的木材邊角料; (2)設(shè)備占地面積小,生產(chǎn)能力較大; (3)強度較SGW好,但能耗較SGW高(高50%100%), 不透明度及印刷性能稍低。,木片磨木機示意圖,3TMP
5、 (Thermo-Mechanical Pulp) 預(yù)熱盤磨機械漿 得率:90 95% 基本流程: 洗后木片 預(yù)熱器 壓力盤磨機 漿汽分離器 二段盤磨機(常壓) (消潛) 篩選 TMP特點: (1) 長纖維組分較高,強度比SGW、RMP高,纖維束含 量低; (2) 細(xì)小纖維和碎片含量低,濾水性好 (3) 松厚度比SGW大,抄出紙頁表面較粗糙。 主要用于抄造新聞紙、印刷紙、涂布紙、面巾紙、 紙板等。,TMP生產(chǎn)系統(tǒng),4CMP (Chemi-Mechanical Pulp) 化學(xué)(盤磨)機械漿 得率:80 90% 基本流程: 木片 化學(xué)預(yù)處理 (預(yù)浸漬) 盤磨機磨漿 篩選 化學(xué)預(yù)處理 (預(yù)浸漬)
6、中的化學(xué)藥品一般為: NaOH , Na2SO3 , Na2SO3 , + NaOH (NH4)2SO3 + NaOH (或其它pH緩沖劑如MgO等) NaOH + H2O2 等 CMP特點:強度優(yōu)于RMP、TMP 可用于配抄新聞紙、印刷紙、書寫紙等,5CTMP (Chemi-Thermo-Mechanical Pulp) 化學(xué)預(yù)熱機械漿 (BCTMP:漂白化學(xué)預(yù)熱機械漿) 得率: 9093% 基本流程: (擠壓) 木片 汽蒸 浸漬 預(yù)熱 壓力磨漿 篩選 CTMP特點: (1) 平均纖維長度較大,碎片含量低; (2) 針葉木CTMP強度可接近化學(xué)漿。 可用于生產(chǎn)新聞紙、印刷書寫紙、衛(wèi)生紙、紙板
7、、絨毛漿等。,CTMP生產(chǎn)系統(tǒng),6. APMP (Alkaline Peroxide Mechanical Pulp) 堿性過氧化氫化學(xué)機械漿 流程: 洗后木片 常壓預(yù)汽蒸 一段螺旋壓榨、預(yù)浸 常壓預(yù)蒸倉 二段螺旋壓榨、預(yù)浸 常壓預(yù)蒸倉 一段常壓磨漿 洗滌脫水 二段常壓磨漿 消潛 篩選 APMP特點:楊木APMP與BCTMP相比較有能耗低、化學(xué)藥 品消耗較低、白度和強度較高的特點;但針葉木 APMP與BCTMP相比較未表現(xiàn)出明顯優(yōu)勢。,7. SCP(Semi-Chemical Pulp)半化學(xué)法漿 得率:65 80% 基本流程: 木片 化學(xué)預(yù)處理 盤磨機磨漿 篩選 NSSC(Neutral S
8、ulfite Semi-Chemical pulp) 中性亞硫酸鹽法半化學(xué)漿(生產(chǎn)半化學(xué)漿的主要方法) ASSC (Alkaline Sulfite Semi-Chemical pulp) 堿性亞硫酸鹽法半化學(xué)漿 用于生產(chǎn)一般文化用紙,包裝紙、瓦楞紙板等。,四、磨漿機理及有關(guān)影響因素 (一)盤磨機磨漿機理 國外高速攝影的結(jié)果表明:在盤磨機進(jìn)口處木片首先發(fā)生破碎,在向外周運動的過程中離解、纖維化、細(xì)纖維化。 一般認(rèn)為盤磨機磨漿可以分為三個區(qū)段: 1.破碎區(qū):磨盤中心部分,(木片首先進(jìn)入),這部分盤間距最大,刀片厚,刀數(shù)少,木片在高溫下破碎,成杵狀小木棍。 2.粗磨區(qū):盤間距從內(nèi)向外逐漸變小,原料
9、停留時間較長,逐漸被磨碎成針狀的木絲,由于相互的摩擦作用,被離解成纖維束和部分纖維。 3.精磨區(qū):靠齒盤外周,齒數(shù)增多,齒溝變窄,進(jìn)一步細(xì)纖維化,離解。,要使木片被磨成良好的漿料,應(yīng)使之經(jīng)歷兩個過程: 1使木片離解,盡量保護(hù)纖維長度,減少切斷。因此需 利用木片之間的相互摩擦,磨漿濃度宜高,間隙應(yīng)大些。 2 進(jìn)一步纖維化和細(xì)纖維化,磨漿濃度宜低些,盤間隙宜小些。 生產(chǎn)中往往采用分段磨漿來實現(xiàn)上述兩個過程。,(二)影響盤磨機磨漿的有關(guān)因素 1.材種與料片規(guī)格:木材種類、纖維形態(tài)、化學(xué)組成 有關(guān)研究結(jié)果表明(見 P117-118 表3-8),用密度小、生長快、秋材含量高、抽出物含量低的木材,可生產(chǎn)出
10、強度較高的盤磨機械漿。 2.磨漿濃度: 是重要的影響因素,一般控制在2030范圍。 第一段磨漿 25左右,第二段磨漿 20左右.,3.預(yù)熱溫度(壓力)和時間 預(yù)熱(汽蒸)的作用:對TMP,軟化纖維胞間層木素,使纖維易于分離,預(yù)熱溫度影響紙漿質(zhì)量。 預(yù)熱溫度過高(超過木素玻璃化轉(zhuǎn)移溫度),木素充分軟化,纖維分離發(fā)生在胞間層和次生壁之間,纖維分離后表面覆蓋著木素,一段磨漿后漿料冷卻,原來軟化的木素變硬形成玻璃狀外殼,成為二段磨漿的障礙,造成難以細(xì)纖維化,磨漿動力消耗大,漿料白度下降。 預(yù)熱溫度過低,木素未能軟化,纖維發(fā)生不規(guī)則分離,產(chǎn)生碎片多,纖維長度降低,紙漿強度下降(類似RMP)。 據(jù)有關(guān)研究
11、,在接近(稍低于)木素玻璃化轉(zhuǎn)移溫度時,纖維分離發(fā)生在次生壁外層,有利于二段磨漿產(chǎn)生細(xì)纖維化作用,提高紙漿強度。 木素玻璃化轉(zhuǎn)移溫度的下限為120135 oC。預(yù)熱時間一般為12min.,4磨漿能耗與能量分配 RMP TMP SGW KWh / t漿 16002200 18002300 11001300 離解只消耗較少的能量,大部分能量消耗于纖維的進(jìn)一步 磨解(精磨)。 在兩段中合理地分配能耗有利于提高漿料的強度性質(zhì)。 有研究表明,對于TMP,一段磨漿能耗占總能耗的50%左 右時,漿料的強度較好。,5. 磨盤間隙 磨盤間隙、漿濃、能耗:三個參數(shù)可控制,相互影響; 能耗一定:漿濃高,間隙應(yīng)加大;
12、 漿濃一定:間隙小,能耗會增加。 用于離解纖維,間隙應(yīng)大些,用于精磨(發(fā)展強度)則間 隙應(yīng)小些。 間隙200m時,磨盤震動,纖維長度劇烈下降,紙漿強度明顯下降;制造時磨盤間隙一般不可能小于100m(平行問題),6. 磨盤特性 (1)齒型:齒的長短、數(shù)量、粗細(xì);齒的排列與分布;齒槽的深淺、寬窄和分布;漿檔的設(shè)置;三個區(qū)的劃分與磨漿面積等,均影響生產(chǎn)能力、漿料質(zhì)量和能耗。 (2)齒盤錐度:指單位徑向上的坡度,隨材種、得率、齒型結(jié)構(gòu)而變。提高磨漿濃度,錐度應(yīng)加大(p120)。 (3)磨盤材料:關(guān)系到磨盤的使用壽命(鉻鑷鉬合金、陶瓷、塑料、砂輪等),(三) 磨木機磨漿原理 1磨石:分為天然磨石與人造磨
13、石兩類,人造磨石又分為水泥磨石與陶瓷磨石兩種。人造磨石由磨料粒子與粘膠劑組成,磨石粒子的形狀與粒度、磨石的氣孔率和硬度決定磨石的性能,影響生產(chǎn)能力和紙漿質(zhì)量(P104:圖3-6、表3-2) 2磨木過程的三個階段: (1) 由磨擦及壓力脈沖產(chǎn)生的能量(摩擦能與振動能)被木材吸收后,轉(zhuǎn)化為熱能,使木材溫度升高,胞間層木素軟化; (2) 經(jīng)軟化的纖維在摩擦力及剪切力的作用下由木材表面剝離下來; (3) 剝離下來的纖維與纖維束聚集于磨石刻紋的溝槽中,在移出的過程中受到復(fù)磨與精磨。 三個階段密切相關(guān),相互影響。,(四)影響磨木機磨漿的因素 1. 原木質(zhì)量:水分4045%為宜。水分小于2030%時,產(chǎn)量與
14、質(zhì)量下降,動力消耗增加;水分大于50%時,產(chǎn)量下降。 原木的材種影響漿料的質(zhì)量、白度、得率和能耗。 2. 磨石的表面狀態(tài):紋鋒銳利時產(chǎn)量高,單位電耗低,但以切割作用為主,磨出纖維短硬,碎料多。所以刻石后要去鋒。 紋鋒完全變鈍后,產(chǎn)量下降,電耗上升,此時需要磨石。 在一個磨石周期的中間一段時間內(nèi),紋鋒鈍圓,得到質(zhì)量適宜的漿料。 3. 磨木比壓:指單位磨碎面積上所受的壓力(與裝料操作有關(guān)) 比壓增加:產(chǎn)量增加,粗纖維增加,紙漿強度下降。 比壓應(yīng)與磨石紋鋒配合,鈍的紋鋒應(yīng)相應(yīng)提高比壓。,4. 磨石線速:線速增加,產(chǎn)量和動力消耗增加,但一定范圍內(nèi)單位動力消耗有所降低。一定壓力下提高線速可提高磨碎區(qū)溫度
15、,磨出纖維細(xì)長而較柔韌。由于線速受磨石機械強度限制,現(xiàn)代磨木機多采用大直徑磨石來提高線速。 5. 磨木溫度與漿濃:由于磨碎區(qū)溫度不易測量,生產(chǎn)中往往測定漿坑溫度。 調(diào)節(jié)噴入漿坑的白水溫度和噴水量,可以調(diào)節(jié)溫度和漿濃。 提高溫度:纖維分離較容易,漿強度高,濾水性好。生產(chǎn)中一般控制漿坑溫度在7585 oC。 提高漿濃:生產(chǎn)能力下降,大量漿料被復(fù)磨,漿料強度下降。生產(chǎn)中一般控制漿濃在2.0%。 P108:生產(chǎn)控制中漿坑溫度、漿濃和白水濃度的關(guān)系 P109:圖3-12為漿坑溫度和漿濃對紙漿裂斷長的的影響 表-3-4為工廠磨漿條件的例子,6. 磨石浸漬深度:浸入漿中的目的是為了清洗磨石表面,均勻冷卻磨石
16、。浸漬深度可由漿坑擋板調(diào)節(jié) 國外發(fā)展的無漿坑磨木: 將漿坑擋板放低,使磨石不浸入漿中,可減少磨石運行中的阻力; 用高壓噴水消除復(fù)磨,降低漿料打漿度和能耗,延長刻石周期, 穩(wěn)定漿料質(zhì)量; 但需嚴(yán)格控制噴水溫度、壓力、噴水量和在整個磨石面上噴水均勻,以保證漿的質(zhì)量和磨石安全。,四、化學(xué)處理 CTMP化學(xué)處理的藥品一般為氫氧化鈉、亞硫酸鈉和碳酸鈉。化學(xué)處理的位置一般在磨漿前,也有在段間甚至段后(P132,圖3-40)。 (一)化學(xué)處理的作用: 使原料(木片)軟化,有助于降低磨漿能耗,較多地分離出完整的纖維,增加漿料中的長纖維組分,提高紙漿強度。 化學(xué)處理軟化木片與熱處理軟化木片的根本區(qū)別在于:化學(xué)處
17、理對木素的軟化是不可逆的過程,而熱處理軟化木素是可逆的過程。 木素的軟化溫度(1)與木材中的水分含量有關(guān),在一定范圍內(nèi)隨水分含量增加而降低(P133,圖3-42);(2)與化學(xué)處理后木素的磺化度有關(guān),隨磺化度的增加木素的軟化溫度呈直線下降。,堿的作用:促進(jìn)纖維潤脹,增強半纖維素和木素的水合作用,降低軟化溫度,為磨漿時纖維的離解創(chuàng)造有利的條件,降低能耗,但影響紙漿白度(圖3-49 圖3-51)。 亞硫酸鈉的作用:木素的磺化使其軟化溫度降低,親水性增加,熱塑性增大,磨漿時纖維易于離解,漿的質(zhì)量提高(漿中的長纖維比例、纖維的比表面積和漿的結(jié)合強度均增加,見P133,圖3-43、3-44、3-45)。
18、,(二)CTMP生產(chǎn)的重要影響因素 1原料狀況 水分含量影響漿質(zhì)量;樹皮、腐朽材、木節(jié)等影響紙漿的塵埃度、白度和強度;砂石等雜質(zhì)影響磨盤壽命。 2預(yù)浸漬工藝 (1)預(yù)汽蒸:排除木片中的空氣,增加木片中的水分含量,提高木片溫度,有利于浸漬時更快地吸收藥液。(常壓預(yù)汽蒸,10min以內(nèi)) (2)木片擠壓程度:進(jìn)一步除去木片內(nèi)的空氣,促進(jìn)木片對藥液的吸收更快并更均勻,需擠壓木片,擠壓由進(jìn)料螺旋實現(xiàn)。壓縮比為 1:1 無擠壓作用,僅起輸送作用; 2:1 壓縮的木片形成料塞,可起密封作用; 2.5:1 木片體積與原木材相似,木片表面的空氣被除去 4:1以上 進(jìn)一步除去木片內(nèi)的空氣,有利于木片吸收更多的 藥液,均勻浸透。,(3)預(yù)浸漬溫度與時間:與原料材種及木片有無經(jīng)過擠壓有關(guān)。 預(yù)浸漬溫度針葉木一般為120135 oC,闊葉木一般為60120 oC。預(yù)浸漬時間一般為25min。 (4) 化學(xué)藥品用量與pH值:見P135136,圖3-49圖3-55 五、TMP的熱能回收與
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