元素分析消解概要概述.ppt

1、合理化檢查技術(shù)(1)、By thomas.zeng、方法的分類、定性分析、定量分析、結(jié)構(gòu)分析化學分析和儀器分析武器分析和有機分析定期分析和仲裁分析、常數(shù)分析(100mg或10mL)反美分析(10-100mg或1-) 原子吸收光譜分析電感組合等離子體原子發(fā)射光譜分析方法光電直讀光譜、材料分析、鋼和合金、C、Mn、Si、P、S、Cr、Ni、Mo、Cu、Ti、V、W、RE銅和GB/T 22 開發(fā)共存組信息和干擾影響、分離富集方法，提高方法的選擇性。準確度、靈敏度要求的確定及對策；現(xiàn)有條件、測量成本和測量完成時間要求。分析結(jié)果錯誤來源分析、樣品引起的錯誤分解樣品過程中出現(xiàn)的錯誤樣品采集量工作曲線(檢測

2、線)標準物質(zhì)(標準樣品)分析方法的問題、試劑問題共存離子的干涉實驗室品質(zhì)管制分析結(jié)果報告不能使用儀器開發(fā)、樣品引起的錯誤、球墨鑄鐵的碳測定、鉆頭、刨花。否則，取樣時，球形共晶鑄鐵(C4.3%)和中型鑄件測定碳的爐前分析都要迅速冷卻，取白鑄鐵以求得碳的真價。鐵合金樣品必須反復研磨，全部篩掉。分析松香焊劑芯焊料時，應用甘油或乙醇-苯(10 1)沖洗松香。否則，結(jié)果較低。示例分解過程中出現(xiàn)的錯誤，容易水解，收斂的組1。硅：發(fā)光強度法，H4SiO4或H2SiF6。H4SiO4酸性溶液允許的最大限度與酸的種類、酸的濃度、加熱時間等有關。稀硫酸中允許的量按鹽酸、硝酸、高氯酸順序最高。在稀硝酸中有可能聚合0

3、.4mgSiO2.100ml-1牙齒。這就是鑄鐵、硅鋼等硅的試樣必須用稀硫酸(5 95)溶解，稀硝酸(1 3)只能用硅低的碳鋼溶解酸的原因。一些高硅樣品(如鐵合金、銅合金、礦石、爐渣等)確保所有硅以H2SiF6形式存在。但是要把溫度調(diào)節(jié)到80以下。否則，結(jié)果往往很低。2 .鋯：容易聚合的離子在0.75mol.ml-1硝酸或鹽酸中煮沸5min以上時，鋯進行聚合。在1mol.ml-1硝酸或鹽酸中煮20min沒有發(fā)現(xiàn)聚合。已經(jīng)聚合的钚離子在3mol.ml-1的硝酸中煮沸5min，就可以完全釋放。容易水解，聚合成分，3 .鈦：變色酸光度法、氨水調(diào)節(jié)酸度(溴酚藍指示劑)、抗壞血酸絡合保護、鈦、鐵離子不是

4、水解，但如果鉻離子存在，鈦離子的水解、結(jié)果就會降低。如果沒有抗壞血酸的絡合保護，鈦離子都會水解發(fā)光。容易水解，聚合成分，4 .鋁，鐵：與鈦一樣，在沒有絡合保護劑的情況下，將鋁，鐵的試驗液調(diào)整到中性附近渡邊杏。5.鎢：在微酸性溶液中容易聚合，必須在有草酸的情況下，將中性或堿性測定溶液調(diào)整為微酸性。容易水解，聚合成分，酸不溶性成分，1。硼：鋼的硼以固溶體、氮化物、氧化物和碳化物的形式存在。溶解是提高鋼滲透性的有效鎢，其他的無效。鋼中硼的形態(tài)至今還沒有統(tǒng)一的劃分。金屬學分為有效硼，無效硼。金相學分為商業(yè)化硼和硼化物。在化學分析中，分為酸溶硼和酸不溶硼。三個人之間有一些聯(lián)系，但又不同。1971年安康標

5、準會議建議，不在c(1/2 H2 so 4)5毫升/L硫酸中加入氧化劑溶解樣品，將測定的鎢統(tǒng)一為酸性。酸溶硼主要是溶液硼、氧化硼、鐵碳硼化合物、酸不溶性硼，主要是氮化硼。由于氮化硼高穩(wěn)定性，酸不溶性硼的分解一般采用碳酸鈉熔化方法。一般來說，高合金鋼、鎳基高溫合金中，對鈮、鉭、鈦、鋁等元素、氮的親合力比硼大小得多，因此氮化硼形成很少，通過硫磷酸，冒煙后可以得到電報量。對于碳鋼、中低合金鋼，可以獲得全量钚，有時在酸溶硼和硼之間。酸不溶性成分，2 .鋁：鋼的鋁有兩種茄子形式：酸溶鋁(溶液鋁和氮化鋁)和酸不溶鋁(氧化鋁和硅酸鋁)。用高氯酸煙用法處理后得到的剩余不溶鋁作為活不溶鋁比較合適。自1971年以

6、來，自ASTM和1981年以來，JIS改為只測量總鋁。3.碳化物：分析鋼中的Cr、V、Mo、W時，有時要在硫磷酸或高氯酸冒煙的溫度下降低硝酸，分解黑色碳化物。否則結(jié)果低。污染引起的訛誤，1 .玻璃器皿：稀酸分解樣品或高氯酸煙霧，玻璃中微量鋁和硅熔化。例如50mlH2SO4(5 95)，在杯子里煮10min，硅10g融化。30分鐘硅30g溶解。測定微量鋁和硅時，應分別選擇石英和塑料碗。2.濾紙：whatmanno . 40 7厘米，每個Ti0.26g包括：杭州市生產(chǎn)，每張11厘米紅帶濾紙，Ti1.3g，包括Al4.4g。測量牙齒元素的痕跡酸不溶物時，試劑扣除應包括濾紙的空白。污染引起的錯誤，3

7、.煙霧操作：高溫下磷酸二玻璃侵蝕，P2O5。SiO2形成Sn離子容易附著在玻璃基壁上。牙齒附加的離子水不好洗滌，因此分析P和Sn的碗最好是專用的，或者在HCl(1 1)上加幾滴HF清洗機。污染引起的訛誤，4 .試劑：在有色金屬中測定磷的方法中，使用H2O2作為磷酸的氧化劑，但要注意，H2O2中添加了微量磷酸鹽作為穩(wěn)定劑。實際上，在測定有色金屬中的磷時，在HNO3或HNO3 HCl溶液中煮幾分鐘，P和As都以高價格氧化，不使用H2O2或次溴酸鈉的輔助氧化。5.陶瓷梨：用燃燒法測定微量碳時使用的陶瓷梨，在通氧氣氛下高溫處理冷卻后應立即使用，如果空氣放置時間過長，陶瓷梨會吸附CO2，使空白高度不變。

8、可揮發(fā)的成分，1 .氟砷：由于氟砷會揮發(fā)，所以用HF分解鐵合金、礦石樣品來測定砷，結(jié)果會低40%。2.氯化鉻酸：用HClO4煙將鉻氧化成高價鉻時，要注意不要強力加熱。HClO4=H Cl- 2O2可能導致Cr牙齒CrO2Cl2的揮發(fā)性損失。煙要調(diào)節(jié)2/3點回流，不要全部出瓶?？蓳]發(fā)的成分，3 .氯溴酸：在高鉻鋼中測定釩，用HClO4煙將鉻分離為CrO2Cl2揮發(fā)，V 0.5%，V也少量使用VOCl3揮發(fā)損失，特別是比氯化鈉損失更多的鹽酸，含有V 1.1%的詩篇去除鉻，4 .磷化氫：用還原性酸溶出鋼樣品測定磷時，某些磷化氫形態(tài)的揮發(fā)損失在試樣中含有鉻(磷的7倍以上)、鉬、釩時，磷基本上不會揮發(fā)損

9、失。，取樣量，為了使分析結(jié)果達到所需的分析精度，在常數(shù)分析中取樣量必須達到一定的量。測試值(重量，滴定溶液體積為20-50ml，吸光度值為0.2-0.8)可以反映出更好的準確度和精確度。用電解重量法測定純銅中銅時，應采取5g試件。工作曲線，朗伯-比爾定律的前提條件是單色光。光譜越小，符合比爾定律的濃度范圍越大，測量的摩爾吸光系數(shù)也相對越大。發(fā)色溶液本身由于解離、結(jié)合、神話化合物形成等原因，有色溶液對光的吸收可能偏離比爾的定律。不符合直線(即不符合比爾定律的部分)的檢測線不能強行畫成直線。這時測試的標準點要鋪得多一點，特別是彎曲的地方，否則會出錯。直接交換算法的先決條件是檢查線從原點開始。檢查線

10、是直線。分析方法的問題，一些標準方法有幾個茄子缺點或錯誤。1.中鉻酸鉀測定鐵防治指示劑修正會導致按理論值計算出錯。由于中鉻酸鉀氧化指示劑，必須考慮指示劑的修正值。用鉻滴定法測定鐵時，校正值小，用鐵()鉻(在含有生鐵或微量鐵的酸性溶液中，Cr2O72-氧化指示劑呈現(xiàn)顏色，但可以通過cr2o 72-Fe2之間的反應誘導氧化，因此測量空白時不能得到明確的終點，扣除空白反而會出錯。分析方法的問題是，用滴定法測定的鐵含量高，一般可以忽略試劑空白的校正，校正需要在空溶液中補充亞鐵溶液，以促進指示劑的響應。分析方法的問題，2 .工業(yè)純硅的硅測量應采用硅酸脫水沉淀分離，高溫燃燒重量法。渡邊杏用氫氟酸添加揮發(fā)硅

11、后測定殘留成分的重量法進行測定。工業(yè)純硅含有0.4-2%的氧氣，因為直接揮發(fā)法會導致結(jié)果高的錯誤。分析方法的問題，3 .硅藍光度法測定硅，溶液中含有一氧化氮時，發(fā)色溶液呈黃色。樣品溶于含硝酸或硝酸的混合酸，根據(jù)沸騰時間的不同，氧化氮多或少的殘留物常常導致顯色溶液的吸光度0.01-0.02的偏差。這在高要求下也是缺陷，最好在溶液中加入乙醚，分解一氧化氮后發(fā)色。不是指試劑問題，頻譜純試劑，化學純度不高，含量99.99%。例如，有些元素C、H、O、N、S在攝譜儀檢查中沒有反映出來，有些金屬或氧化物由于表面氧化或氫氧化物、CO32-、吸水而不能滿足化學純度。試劑問題、鉻陳誠S、鄰苯二甲酸二酚紫、甲酚橙

12、、偶氮氬等一些有機發(fā)色劑必須質(zhì)量好、純度高。否則，發(fā)色靈敏度必須低?？荚囉迷噭┎⒉欢家蟾哔|(zhì)量。例如，用光度法測定硅，可以使用工業(yè)醋酸。HPTA光度法只能用工業(yè)電池用硫酸測定鎢，空白比純硫酸鎢低。共存離子的干涉，用磷疲勞林光度法測定黃銅時，一般從電解后溶液中分離出一些試劑來著色。如果不增加磷素含量，或者不使用EDTA作為面膜劑，往往會得到較低的結(jié)果。這是因為大量鋅離子的存在，鋅和磷素沒有顏色，但形成了磷素和更穩(wěn)定的復合物，消耗了磷素。(約翰f肯尼迪，Northern Exposure，Northern Exposure)，共存離子的干涉，用依安提比甲烷光度法測定蒙乃爾的鈦時，樣品用王水溶解硫磷酸煙。磷酸對鈦起復合作用，因此鈦和異戊二烯甲烷的反應緩慢。至少要放45min才能完全表達顏色。定期使用實驗室品質(zhì)管制、證據(jù)標準物質(zhì)；參與實驗室之間的比較或能力驗證計劃，使用相同或不同的方法進行重復檢測，重新檢查剩余貨物。分析一個項目的其他特性結(jié)果的相關性。使用統(tǒng)計技術(shù)審查結(jié)果。畫品