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第十四、十五講沉淀溶解平衡一、概念詳解1、_________電解質(zhì)的飽和溶液,固體溶解和離子形成沉淀的速率相等,固體質(zhì)量和離子濃度均保持不變時(shí),為沉淀溶解平衡狀態(tài)。2、對(duì)于本身可溶的物質(zhì),依然可以存在沉淀-溶解平衡例:飽和Na2CO3溶液中通入CO2氣體:________________________1、溶解度與Ksp(溶度積常數(shù))的關(guān)系溶解度s:t℃下,100g的水中溶解達(dá)到飽和狀態(tài)時(shí)的溶質(zhì)質(zhì)量或t℃下,飽和溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度(2020鄭州)某溫度下向含CaCO3固體的CaCO3飽和溶液中加少量CaCl2溶液,下列說法正確的是()A.CaCO3的溶解度、Ksp均減小 B.CaCO3的溶解度、Ksp均不變C.CaCO3的溶解度減小、Ksp不變 D.CaCO3的溶解度不變、Ksp減小【同離子效應(yīng)】,加入含_________的溶液,使平衡______向移動(dòng),稱之為同離子效應(yīng)2、濃度商Qc與溶度積Ksp的關(guān)系(表達(dá)式相同)溶液中原先有沉淀:溶液中原先無沉淀:溶液中原先有沉淀:溶液中原先無沉淀:溶液中原先有沉淀:溶液中原先無沉淀:例:已知,向1L0.1mol/L的BaCl2溶液中加入Na2SO4固體,至少為________mol/L時(shí)出現(xiàn)沉淀。使Ba2+完全沉淀(離子濃度小于10-6mol/L),則加入0.1molNa2SO4是否可行?練:(2020江蘇)向溶液中加入NH4F溶液,使Ba2+轉(zhuǎn)化為CaF2沉淀除去,若溶液的pH偏低,將會(huì)導(dǎo)致CaF2沉淀不完全,原因是___________________________________________二、金屬離子沉淀的pH范圍【定量推導(dǎo)】已知,常溫下,1mol/L的FeCl3,開始沉淀的pH,沉淀完全(離子濃度小于10-6mol/L)的pH分別為?開始沉淀時(shí):沉淀完全時(shí):故配制FeCl3溶液的方法為:___________________________________________練:(2020山東)用氨水調(diào)pH除去鐵離子和鋁離子,已知:,當(dāng)溶液中離子濃度小于10-5mol/L時(shí)認(rèn)為沉淀完全,則pH理論最小值為____________練:(2020國三)利用表格數(shù)據(jù),計(jì)算Ni(OH)2的Ksp=________________若Ni2+為1mol/L,則分離Fe3+和Ni2+pH應(yīng)控制的范圍為________________[開始沉淀c=0.01mol/LpH:Ni2+7.2Fe3+2.2][沉淀完全c=1×10-5mol/LpH:Ni2+8.7Fe3+3.2]________不同,開始沉淀的pH略有不同________不同,沉淀完全的pH略有不同____________,可以通過調(diào)pH方法分離____________,不可通過調(diào)pH方法分離練:印刷電路板腐蝕后的溶液中含有大量的Cu2+、Fe2+、Fe3+,H+已知?dú)溲趸锏拈_始沉淀和沉淀完全的pH如下表所示,設(shè)計(jì)方案回收其中的Cu元素沉淀物Cu(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3開始沉淀pH4.77.61.9沉淀完全pH6.79.63.7(1)試劑X常用____________,作用是_________________其優(yōu)點(diǎn)是___________________(2)試劑Y可以為下面物質(zhì)中的(),調(diào)節(jié)pH的范圍為____________A.Cuo B.Cu(OH)2 C.NaOH D.NH3·H2O三、計(jì)算類??碱}型1、沉淀先后順序問題(同型沉淀:Ksp越_______,越先形成沉淀,不同型:_______)例:(2013國一)已知,,。某溶液中含有、Br和濃度均為0.010mol/L,向該溶液中逐滴加入0.010mol/L的AgNO3溶液時(shí),三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)開___________【思路】計(jì)算三種沉淀形成時(shí)所需的最小,對(duì)應(yīng)值越______,越先沉淀AgCl:__________mol/LAgBr:__________mol/LAg2CrO4:__________mol/L2、沉淀共存問題求c(比)(一種沉淀,一種剛要/已經(jīng)沉淀時(shí),共同離子為__________c)練:(2015國一)向含、的濃縮液中,滴加AgNO3溶液,當(dāng)AgCl開始沉淀時(shí),溶液中為_______()練:(2016國一)在化學(xué)分析中采用K2CrO4為指示劑,以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的,利用Ag+與生成磚紅色沉淀,指示到達(dá)滴定終點(diǎn)。當(dāng)溶液中恰好沉淀完全(濃度等于1.0×10-5mol/L)時(shí),溶液中為_______mol/L,此時(shí)溶液中等于_______mol/L。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.0×10-12和2.0×10-10)【思考】能否用K2CrO4為指示劑,以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的Br?3、沉淀轉(zhuǎn)化問題(1)轉(zhuǎn)化的K值【推導(dǎo)】Ag2CrO4轉(zhuǎn)化為AgCl的K值為【推導(dǎo)】【K值速算】則K=CaSO4轉(zhuǎn)化為Ca3(PO4)2的K值為Mg(OH)2轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3的K值為例:已知:TK時(shí),Ca(OH)2、CaWO4都微溶于水。,或。TK時(shí)CaWO4、Ca(OH)2的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。向Na2WO4,溶液中加入大量石灰乳,產(chǎn)生大量的CaWO4。該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=_________。(2)完全轉(zhuǎn)化問題例:1L溶液中的0.1molAgI完全轉(zhuǎn)化為AgCl,需要溶液中的至少________mol/L【思路】:釋放被轉(zhuǎn)化沉淀中________,列________練:,,使1L溶液中的0.1molBaSO4完全轉(zhuǎn)化為BaCO3,需加入Na2CO3固體至少________mol練:,現(xiàn)欲用沉淀轉(zhuǎn)化法將0.39molBaSO4全部轉(zhuǎn)化為BaCO3,如每次用1.00L2.0mol·L-1Na2CO3溶液處理,至少需要處理_________次才能達(dá)到目的。Ksp相差大,只能_____轉(zhuǎn)化()Ksp相近,_____轉(zhuǎn)化()三、圖像類專題特訓(xùn)1、離子濃度關(guān)系圖(常見坐標(biāo):_______________________)例:BaSO4飽和溶液中: Mg(OH)2飽和溶液中【過飽和現(xiàn)象】當(dāng)溶液中Qc>Ksp時(shí),____________________例:(2019·新課標(biāo)II)絢麗多彩的無機(jī)顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)造了古代繪畫和彩陶的輝煌。硫化(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料,其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是()A.圖中a和b分別為T1、T2溫度下CdS在水中的溶解度B.圖中各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp的關(guān)系為C.向m點(diǎn)的溶液中加入少量Na2S固體,溶液組成由m沿mpn線向p方向移動(dòng)D.溫度降低時(shí):q點(diǎn)的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動(dòng)練:(2020·紅崗區(qū)校級(jí)模擬)T℃下,三種硫酸鹽MSO4(M:Pb2+、Ba2+、Sr2+)的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知,。下列說法正確的是()A.溶度積:BaSO4>PbSO4>SrSO4B.Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)的SrSO4是不飽和溶液,能繼續(xù)溶解SrSO4。C.Z點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中,等于D.BaSO4不可能轉(zhuǎn)化成PbSO4(2017·新課標(biāo)Ⅲ)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中,較高濃度的會(huì)腐蝕陽極板而增大電解能耗??上蛉芤褐型瑫r(shí)加入Cu和CuSO4,生成CuC1沉淀從而除去.根據(jù)溶液中平衡時(shí)相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖,下列說法錯(cuò)誤的是()A.Ksp(CuCl)的數(shù)量級(jí)為10-7B.除反應(yīng)為C.加入Cu越多,Cu+濃度越高,除效果越好D.平衡常數(shù)很大,反應(yīng)趨于完全(2020·包頭二模)常溫下,將0.025molBaSO4粉末置于盛有蒸餾水的燒杯中形成1L懸濁液,然后向燒杯中加入Na2CO3固體(忽略溶液體積的變化)并充分?jǐn)嚢?。加入Na2CO3固體的過程中溶液中幾種離子的濃度變化曲線如圖所示,下列說法中正確的是()A.常溫下,B.BaSO4在水中的溶解度、Ksp均比在BnCl2溶液中的大C.若要使BaSO4全部轉(zhuǎn)化為BaCO3至少要加入0.65molNa2CO3D.BaSO4恰好全部轉(zhuǎn)化為BaCO3時(shí),溶液中離子濃度大小關(guān)系為:2、沉淀滴定圖像(2018·新課標(biāo)Ⅲ)用0.100mol·L-1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L-1溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是()A.根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級(jí)為10-10B.曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式C.相同實(shí)驗(yàn)條件下,若改為0.0400mol·L-1,反應(yīng)終點(diǎn)c移到aD.相同實(shí)驗(yàn)條件下,若改為0.0500mol·L-1,反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)(2018·梅河口市校級(jí)一模)已知:.如圖是向10mLAgNO3溶液中逐滴加入0.1mol·L-1NaCl溶液時(shí),溶液的pAg隨著加入NaCl溶液的體積變化的圖象(實(shí)線)。根據(jù)圖象所得下列結(jié)論正確的是()[提示:]A.原AgNO3溶液的物質(zhì)的量濃度為0.1mol·L-1B.圖中x點(diǎn)的坐標(biāo)為(10,6)C.圖中x點(diǎn)表示溶液中D.把0.1mol·L-1的NaCl溶液換成0.1mol·L-1的NaI溶液,則圖象在終點(diǎn)后變?yōu)樘摼€部分(2018·思明區(qū)校級(jí)模擬)常溫下,用AgNO3溶液分別定濃度均0.01mol·L-1的KCl、K2C2O4溶液,所得的沉淀溶解平衡圖象如圖所示(不考慮水解)。下列敘述正確的是()A.Ksp(AgC2O4)的數(shù)量級(jí)等于10-7B.n點(diǎn)表示AgCl的不飽和溶液C.的平衡常數(shù)為109.04D.向的混合液中滴入AgNO3溶液時(shí),先生成Ag2C2O4沉淀(2020茂名二模)某些難溶性鉛鹽可用作涂料,如秦俑彩繪中使用的鉛白(PbCO3)和黃金雨中黃色的PbI2。室溫下PbCO3和PbI2達(dá)到溶解平衡時(shí),與或關(guān)系如圖所示,下列說法錯(cuò)誤的是A.Ksp(PbCO3)的數(shù)量級(jí)等于10-14B.相同條件下,水的電離程度p點(diǎn)大于q點(diǎn)C.L1對(duì)應(yīng)的是與的關(guān)系變化D.p點(diǎn)溶液中加入Na2CO3濃溶液,可得白色沉淀※(2017·湛江
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