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第二章分子結構與性質第一節(jié)共價鍵第2課時鍵參數(shù)——鍵能、鍵長與鍵角培優(yōu)第一階——基礎過關練1.(2022·陜西西安·高二期末)關于鍵長、鍵能和鍵角,下列說法不正確的是A.鍵長越長,鍵能越大,共價化合物越穩(wěn)定B.通過反應物和生成物分子中鍵能數(shù)據(jù)可以粗略預測反應熱的大小C.鍵角是確定多分子立體結構的重要參數(shù)D.同種原子間形成的共價鍵鍵長:三鍵<雙鍵<單鍵【答案】A【詳解】A.鍵長越長,鍵能越小,共價化合物越不穩(wěn)定,鍵能越大,鍵長越短,共價化合物越穩(wěn)定,故A錯誤;B.反應熱=反應物的總鍵能-生成物的總鍵能,則通過反應物和生成物分子中鍵能數(shù)據(jù)可以粗略預測反應熱的大小,故B正確;C.鍵長和鍵角常被用來描述分子的空間構型,鍵角是描述分子立體結構的重要參數(shù),故C正確;D.原子間鍵能越大,核間距越小,鍵長越短,鍵能的一般關系為:三鍵>雙鍵>單鍵,則鍵長:三鍵<雙鍵<單鍵,故D正確;故答案選A。2.(2022·河南·南陽中學高二階段練習)下列各組粒子不屬于等電子體的是A.CH4和 B.O3和NO2 C.N2O和CO2 D.PCl3和【答案】B【詳解】A.CH4和的價電子數(shù)均為8,故A項屬于等電子體;B.O3的價電子數(shù)為18,NO2的價電子數(shù)為17,故B項不屬于等電子體;C.N2O和CO2的價電子數(shù)均為16,故C項是等電子體;D.PCl3和的電子數(shù)均為26,故D項是等電子體;故答案選B。3.(2022·廣東·廣州市真光中學高二階段練習)關于鍵長、鍵能、鍵角,下列說法錯誤的是A.鍵角是描述分子空間結構的重要參數(shù)B.鍵長是形成共價鍵的兩原子的核間距C.鍵能:H-I>H-Br>H-ClD.鍵角的大小與鍵長、鍵能的大小無關【答案】C【詳解】A.鍵角是描述分子空間構型的重要參數(shù),如直線形分子鍵角180°,正四面體形分子的鍵角為109°28′,A正確;B.鍵長是表示形成共價鍵的兩原子的核間距,B正確;C.鍵長越大,鍵能越小,因為原子半徑大小為:I>Br>Cl,所以鍵長大小:H—I>H—Br>H—Cl,鍵能大小為:H—I<H—Br<H—Cl,C錯誤;D.鍵角大小取決于成鍵原子原子軌道的夾角,與鍵長、鍵能無關,D正確。故答案選C。4.(2022·吉林·高二期末)能夠用鍵能的大小作為主要依據(jù)來解釋的是A.稀有氣體一般難發(fā)生化學反應B.分子比穩(wěn)定C.常溫常壓下氯氣呈氣態(tài)而溴單質星液態(tài)D.C-H鍵的鍵能為,解離分子中C-H,需要放出能量為【答案】B【詳解】A.稀有氣體為單原子分子,原子最外層為2或8電子穩(wěn)定結構,一般難發(fā)生化學反應,與鍵能無關,A錯誤;B.碳原子半徑小于硅原子半徑,碳氫鍵鍵能大于硅氫鍵,故分子比穩(wěn)定,B正確;C.氯氣相對分子質量小于溴單質,分子間作用力小,熔沸點低,故氯氣呈氣態(tài)而溴單質呈液態(tài),與鍵能無關,C錯誤;D.斷鍵需要吸收能量,而不是放出能量,D錯誤;故選B。5.(2022·山西英才學校高二期中)下列有關共價鍵的鍵參數(shù)的說法不正確的是A.、、分子中的鍵角依次增大B.HF、、分子中的鍵長依次增長C.、、分子中的鍵能依次減小D.分子中共價鍵的鍵能越大,分子的熔、沸點越高【答案】D【詳解】A.三者的鍵角分別為、、,依次增大,A正確;B.因為F、Cl、Br的原子半徑依次增大,故與H形成的共價鍵的鍵長依次增長,B正確;C.O、S、Se的原子半徑依次增大,故與H形成的共價鍵的鍵長依次增長,鍵能依次減小,C正確;D.分子的熔、沸點與分子間作用力有關,與共價鍵的鍵能無關,D錯誤;故選D。6.(2021·四川省南充市嘉陵第一中學高二階段練習)下列敘述正確的是A.分子中的鍵角:CO2>H2O>CH4>NH3B.共價鍵一定有方向性和飽和性C.兩個原子形成共價鍵時有1個σ鍵,可能有π鍵D.在雙鍵中,σ鍵的鍵能小于π鍵的鍵能【答案】C【詳解】A.二氧化碳、水、甲烷、氨氣分子中中心原子雜化分別為sp2、sp3、sp3、sp3,二氧化碳分子中鍵角最大為180°,水分子中有2對孤電子對、氨氣分子中有1對孤電子對、甲烷中沒有孤電子對,鍵角CH4>NH3>H2O,A錯誤;B.共價鍵一定有飽和性,但共價鍵如果是s-s軌道形成的則沒有方向性,B錯誤;C.兩個原子形成共價鍵時有1個σ鍵,可能有π鍵,例如氮氣分子中氮氮原子之間存在σ、π鍵,C正確;D.在雙鍵中,σ鍵重疊程度大于π鍵,σ鍵的鍵能大于π鍵的鍵能,D錯誤;故選C。7.(2021·四川省安岳縣興隆中學高二階段練習)下列說法中正確的是A.分子中鍵能越大,鍵角越大,則分子越穩(wěn)定B.元素周期表中的ⅠA族(除H外)和ⅦA族元素的原子可能形成共價鍵C.水分子可表示為H-O-H,分子中鍵角為180°D.H-O鍵鍵能為463KJ/mol,即18gH2O分解成H2和O2時,消耗能量為926kJ【答案】A【詳解】A.
分子中鍵能越大,鍵角越大,分子越穩(wěn)定,故A項正確;B.
元素周期表中的IA族(除H外)和VIIA族都是典型的活潑金屬和活潑非金屬元素,它們形成的化學鍵都是離子鍵,故B項錯誤;C.
水分子的結構是V型,鍵角是105°,故C項錯誤;D.
H-O鍵的鍵能為463kJ/mol,18g水即1molH2O分解成2molH和1molO時吸收的能量為926kJ,但原子在重新形成氫氣氧氣時又放出能量,因此消耗能量小于926kJ,故D項錯誤;故答案選A。8.(2022·陜西·寶雞市金臺區(qū)教育體育局教研室高二期中)原子數(shù)目和價電子總數(shù)都相等的分子或離子互為等電子體,等電子體具有相似的空間構型。下列各組分子或離子的空間構型相似的是A.CH4和 B.NO和O2 C.NO2和O3 D.HCl和H2O【答案】A【詳解】A.CH4的原子數(shù)為5,價電子數(shù)為8,的原子數(shù)為5,價電子數(shù)為8,兩者互為等電子體,空間構型相似,A正確;B.NO的原子數(shù)為2,價電子數(shù)為11,O2的原子數(shù)為2,價電子數(shù)為12,兩者不互為等電子體,空間構型不相似,B錯誤;C.NO2的原子數(shù)為3,價電子數(shù)為17,O3的原子數(shù)為3,價電子數(shù)為18,兩者不互為等電子體,空間構型不相似,C錯誤;D.HCl的原子數(shù)為2,價電子數(shù)為8,H2O的原子數(shù)為3,價電子數(shù)為8,兩者不互為等電子體,空間構型不相似,D錯誤;答案選A。9.(2022·北京豐臺·高二期中)氫分子形成過程中,體系能量變化如下圖,下列說法中,不正確的是A.由①到④,電子在核間區(qū)域出現(xiàn)的概率增大B.由④到⑤,需要由外界提供能量C.有催化劑存在時,若鍵的鍵長增大,則鍵能也增大D.兩個氫原子的核間距從無窮遠到0.074nm的過程是成鍵過程,對外釋放能量【答案】C【詳解】A.共價鍵的本質就是高概率地出現(xiàn)在原子核間的電子與原子核間的電性作用,所以由①到④,電子在核間出現(xiàn)的概率增加,故A正確;B.由④穩(wěn)定狀態(tài),通過吸收能量變?yōu)棰?,因此需要由外界提供能量,故B正確;C.催化劑不能改變鍵長和鍵能,故C錯誤;D.根據(jù)能量越低越穩(wěn)定,氫氣是穩(wěn)定的狀態(tài),因此H-H鍵的鍵長為0.074nm,則兩個氫原子的核間距從無窮遠到的過程是成鍵過程,形成新鍵釋放能量,故D正確;故選:C。10.(2022·遼寧撫順·高二期末)下列說法正確的是A.鍵和鍵比例為7:1B.某元素氣態(tài)基態(tài)原子的逐級電離能(kJ/mol)分別為738、1451、7733、10540、13630、17995、21703,當它與氯氣反應時可能生成的陽離子是X3+C.共價鍵的鍵長越短,形成的共價鍵鍵能就一定越大D.1個S原子最多只能與2個H原子結合形成分子,是由共價鍵的飽和性決定的【答案】D【詳解】A.單鍵為鍵,雙鍵為1個鍵、1個鍵,結構中共有16個單鍵、2個雙鍵,即18個鍵、2個鍵,鍵和鍵比例為9:1,A錯誤;B.該元素第三電離能劇增,最外層應有2個電子,表現(xiàn)為+2價,當它與氯氣反應時可能生成的陽離子是X2+,B錯誤;C.原子間共用電子對數(shù)目相同的共價鍵,鍵長越短、鍵能越大,如氮氮三鍵的鍵長小于碳碳三鍵的鍵長,氮氮三鍵的鍵能大于碳碳三鍵的鍵能,氮氮三鍵的鍵長大于O-H鍵的鍵長,但氮氮三鍵的鍵能大于O-H鍵的鍵能,C錯誤;D.硫原子最外層有6個電子,有2個未成對電子,1個S原子最多只能與2個H原子結合形成分子,是由共價鍵的飽和性決定的,D正確;答案選D。11.(2021·四川省安岳縣興隆中學高二階段練習)某些化學鍵的鍵能如下鍵H-HCl-ClBr-BrI-IH-ClH-BrH-I鍵能kJ/mol436243193151431356299A.1molH2分別與Cl2、Br2、I2反應,則在碘中完全反應放出的熱量最多B.1molH2與足量的Cl2完全反應,放出的熱量是248kJC.H-F鍵的鍵能大于431kJ/molD.穩(wěn)定性最強的是H-Cl鍵【答案】C【詳解】A.1molH2分別與Cl2、Br2、I2反應,生成2molHCl、HBr和HI,根據(jù)ΔH=反應物鍵能總和-生成物鍵能總和可知,生成2molHCl放熱183kJ,生成2molHBr放熱83kJ,生成2molHI放熱11kJ,則在Cl2中完全反應放出的熱量最多,A錯誤;B.1molH2與足量的Cl2完全反應,放出熱量183kJ,B錯誤;C.原子半徑Cl>F,則鍵長H-F<H-Cl,共價鍵鍵長越短,鍵能越大,則H-F鍵的鍵能大于431kJ/mol,C正確;D.根據(jù)C中分析可知,H-X鍵中,穩(wěn)定性最強的化學鍵是H-F鍵,D錯誤;故答案選C。培優(yōu)第二階——拓展培優(yōu)練12.(2022·安徽·青陽第一中學高二階段練習)根據(jù)鍵能數(shù)據(jù)(H-Cl431kJ/mol,H-I297kJ/mol),可得出的結論是A.溶于水時,HI比HCl更容易電離B.HI比HCl熔沸點高C.HI比HCl穩(wěn)定D.拆開等物質的量的HI和HCl,HI消耗的能量多【答案】A【詳解】A.溶于水時,HI、HCl分子內(nèi)的共價鍵被破壞,由于H-Cl的鍵能大于H-I的鍵能,所以HI比HCl更容易電離,A符合題意;B.HI、HCl熔化和氣化時,并沒有破壞共價鍵,所以HI比HCl沸點高與鍵能無關,B不符合題意;C.由于H-Cl的鍵能大于H-I的鍵能,所以HI不如HCl穩(wěn)定,C不符合題意;D.拆開等物質的量的HI和HCl,由于HCl的鍵能大,所以HCl消耗的能量多,D不符合題意;故選A。13.(2022·重慶九龍坡·高二期末)下列排列順序錯誤的是A.鍵能:C=C>C-C B.鍵長:Br-Br>Cl-ClC.鍵角: D.極性:F-C>Cl-C【答案】C【詳解】A.同種元素形成的共價鍵,鍵能大小的一般規(guī)律是,三鍵鍵能>雙鍵鍵能>單鍵鍵能,故A正確;B.比較鍵長大小,通常看原子半徑,原子半徑越小,鍵長越短,原子半徑關系是Br>Cl,則Br-Br鍵長>Cl-Cl鍵長,故B正確;C.依據(jù)價層電子對互斥理論,H2O中心原子O的價層電子對數(shù)n=σ鍵數(shù)目+孤電子對數(shù)=2+2=4,NH3中心原子N的價層電子對數(shù)n=σ鍵數(shù)目+孤電子對數(shù)=3+1=4,二者VSEPR模型均為四面體型,但NH3中心原子N原子上有1個孤電子對,H2O中O原子上則有2個孤電子對,對成鍵電子對有更大的斥力,故鍵角大小是NH3>H2O,故C錯誤;D.F原子電負性>Cl原子電負性,故F與C電負性差值要大于Cl與C電負性差值,故共價鍵極性關系F-C>Cl-C,故D正確;故選:C。14.(2022·黑龍江·雙鴨山一中高二期末)下列說法不正確的是A.H-F是p-pσ鍵 B.Cl2、Br2、I2的鍵能依次下降,鍵長依次增大C.NH3的鍵角大于H2O的鍵角 D.共價鍵的成鍵原子可以有金屬原子【答案】A【詳解】A.形成H-F鍵時,H原子提供1s軌道電子,F(xiàn)原子提供2p軌道,形成的是s-pσ鍵,故A錯誤;B.同主族元素從上到下原子半徑增大,則原子半徑:Cl<Br<I,原子半徑越大,鍵長越長,鍵能越小,故B正確;C.NH3中孤電子對數(shù)為=1對,H2O中孤電子對數(shù)為=2對,孤電子對數(shù)越多,對成鍵電子對的排斥力越多,成鍵電子對之間的夾角越小,所以NH3的鍵角大于H2O的鍵角,故C正確;D.共價鍵的成鍵原子可以有金屬原子,如氯化鋁中鋁與氯是共價鍵,有金屬鋁原子,故D正確;故選:A。15.(2022·黑龍江·湯原縣高級中學高二期末)下列說法中正確的是A.單晶硅為分子晶體B.乙烯分子中,碳原子的sp2雜化軌道形成σ鍵,未雜化的2p軌道形成π鍵C.鍵長H-F<H-Cl<H-Br<H-I,因此穩(wěn)定性HF<HCl<HBr<HID.PH3分子中孤電子對與成鍵電子對的排斥作用比成鍵電子對之間的排斥作用弱【答案】B【詳解】A.單質晶體硅為由原子構成的共價晶體(原子晶體),A錯誤;B.乙烯分子中碳原子采取sp2雜化,形成三個sp2雜化軌道,頭碰頭形成σ鍵,未雜化的2p軌道與三個雜化軌道形成的平面垂直,肩并肩形成π鍵,B正確;C.鍵長越長,鍵能越小,則分子的穩(wěn)定性越差,鍵長H-F<H-Cl<H-Br<H-I,鍵能H-F>H-Cl>H-Br>H-I,因此穩(wěn)定性HF>HCl>HBr>HI,C錯誤;D.孤電子對更靠近中心原子,所以孤電子對與成鍵電子對的排斥作用比成鍵電子對之間的排斥作用強,即PH3分子中的一對孤電子對與另外三對成鍵電子對之間的排斥作用比三對成鍵電子對相互之間的排斥作用要強,D錯誤;答案為B。16.(2022·重慶·高二階段練習)關于共價鍵,下列說法正確的是A.H-Cl鍵的鍵能為,H-Br鍵的鍵能為,這可以說明HCl比HBr分子穩(wěn)定B.共價鍵都具有方向性C.在分子中,兩個成鍵的原子間的距離叫鍵長D.鍵能越大,表示該分子越容易受熱分解【答案】A【詳解】A.鍵能越大,化合物越穩(wěn)定,A正確;B.H的1s電子為球形對稱,s-s電子重疊沒有方向性,則H-H鍵無方向性,B錯誤;C.鍵長是分子中兩個成鍵原子的核間平均距離,不是兩個成鍵的原子間的距離,C錯誤;D..鍵能越大,表示該分子越難受熱分解,D錯誤;故選A。17.(2022·廣東廣州·高二期中)下列有關微粒性質的排列順序,正確的是A.鍵角: B.熱穩(wěn)定性:C.沸點: D.第一電離能:【答案】D【詳解】A.BF3中心原子的價電子都用來形成共價鍵,所以價層電子對數(shù)為3,沒有孤電子對,為平面三角形,鍵角為120°;甲烷為正四面體結構,鍵角為109°28′;NH3為三角錐形,有1對孤電子對,鍵角為107°;H2O為V形,有2對孤電子對,鍵角為105°;所以鍵角由大到小排列順序是:BF3>CH4>NH3>H2O,A錯誤;B.非金屬性越強,其氫化物越穩(wěn)定,因為非金屬性F>O>N>C,所以熱穩(wěn)定性:HF>H2O>NH3>CH4,B錯誤;C.因為NH3、H2O、HF分子間都能形成氫鍵,水中氫鍵比氟化氫多,常溫下,氨氣為氣體,所以沸點:H2O>HF>NH3>CH4,C錯誤;D.同周期越靠右第一電離能越大,同主族越靠上第一電離能越大,但是P的3p軌道半充滿,電子的能量低,第一電離能反常,所以第一電離能:P>S>Si>Sn,D正確;故選D。18.(2022·廣東廣州·高二期中)下列關于共價鍵及其鍵參數(shù)的敘述不正確的是A.鍵角是兩個相鄰共價鍵之間的夾角,說明共價鍵有方向性B.成鍵原子始終處于振動之中,鍵長是成鍵原子處于平衡位置時的核間距C.共價鍵是通過原子軌道重疊并共用電子對而形成的,所以共價鍵有飽和性D.鍵能為,即解離分子中的,需要放出能量為【答案】D【詳解】A.電子云的重疊只能按一定的方向進行,共價鍵有方向性,除去s軌道外其它原子軌道如p、d等軌道都有一定的伸展方向,沿軌道方向重疊可產(chǎn)生最大重疊,形成的鍵最穩(wěn)定,所以分子內(nèi)兩個共價鍵之間存在鍵角,故A正確;B.鍵長是兩個成鍵原子的平均核間距離,是成鍵原子處于平衡位置時的核間距,故B正確;C.共價鍵是原子之間強烈的相互作用,通過原子軌道重疊并共用電子對而形成的,共價鍵有方向性和飽和性,故C正確;D.已知C-H鍵的鍵能為413.4kJ?mol-1,斷鍵吸收能量,則解離1molCH4分子中C-H,吸收的熱量為4×413.4kJ,故D錯誤;故選:D。19.(2021·寧夏·石嘴山市第三中學高二期中)按要求完成(1)已知CO、是N2的等電子體,寫出CO、的電子式___________,___________(2)按鍵的極性強弱排序F—F、F—H、F—O___________(3)鍵角比較:①CH、CH___________,②CO2、SO2、H2O___________。【答案】(1)
(2)F-H>F-O>F-F(3)
CH>CH
CO2>SO2>H2O【解析】(1)CO、C是N2的等電子體,其電子式與氮氣分子相似,則CO、C的電子式分別為、;(2)非金屬元素的原子之間形成共價鍵時,兩種元素的電負性相差越大,兩個原子對電子的吸引力相差越大,則形成共價鍵的極性越強,“F-F、F-H、F-O"中兩個原子電負性相差大小順序是:F-H>F-O>F-F,所以鍵的極性強弱順序是F-H>F-O>F-F;(3)①由于CH沒有孤電子對,CH有一對孤電子對,且孤電子對對成鍵電子對的排斥作用大于成鍵電子對對成鍵電子對的排斥作用,故鍵角CH大于CH;②CO2是直線形分子,鍵角是180o,SO2空間結構是V型,鍵角約是120o,水也是V型,但是鍵角是104.5o,因為兩者雜化類型不一樣,SO2是sp2雜化,H2O是sp3雜化,有兩個孤電子對,所以CO2>SO2>H2O;20.(2021·寧夏·石嘴山市第三中學高二期中)按要求寫出下列分子或離子的一種等電子體(1)與CCl4互為等電子體的一種陰離子___________(2)與互為等電子體的一種分子___________【答案】(1)、、(2)BF3、SO3【解析】(1)等電子體是指價電子數(shù)和原子數(shù)(氫等輕原子不計在內(nèi))相同的分子、離子或原子團,與CCl4互為等電子體的陰離子有、、等;(2)等電子體是指價電子數(shù)和原子數(shù)(氫等輕原子不計在內(nèi))相同的分子、離子或原子團,與CCl4互為等電子體的陰離子有BF3、SO3等。21.(2022·寧夏六盤山高級中學高二階段練習)下表是一些常見共價鍵的鍵能,其中鍵百位數(shù)被污漬遮住了,請回答下列問題:共價鍵鍵能/43639167565498(1)鍵鍵能為_______,根據(jù)表中數(shù)據(jù)計算,電解水,需要吸收_______kJ能量。(2)鍵極性比鍵極性_______(強/弱),鍵鍵長比鍵鍵長_______(長/短)。(3)中的鍵鍵角比中的_______(大/小),原因是_______?!敬鸢浮?1)
467
249(2)
弱
長(3)
小
H2O分子中孤對電子對成鍵電子對的排斥作用大于H3O+中孤對電子對成鍵電子對的排斥作用【解析】(1)原子半徑:N>O>F,原子半徑越小,鍵長越短,鍵能越大,所以O-H鍵的鍵能應介于N-H鍵和F-H鍵之間,N-H鍵鍵能為391kJ/mol,F(xiàn)-H鍵的鍵能為565kJ/mol,因此O-H鍵的鍵能為467kJ/mol;電解水的化學方程式為:2H2O2H2↑+O2↑,根據(jù)表中數(shù)據(jù)計算,電解1molH2O,需要吸收的能量為:(4672-463-0.5498)kJ=249kJ。(2)氧的電負性小于氟,所以O-H鍵極性比F-H鍵極性弱;氧的原子半徑比氟大,原子半徑越小,鍵長越短,則O-H鍵的鍵長比F-H鍵的鍵長長。(3)H2O中氧原子的價電子對數(shù)為2+(6-21)=4,有2對孤對電子,H3O+中氧原子的價電子對數(shù)為3+(6-1-31)=4,有1對孤對電子,H2O分子中孤對電子對成鍵電子對的排斥作用大于H3O+中孤對電子對成鍵電子對的排斥作用,所以H2O中H-O-H鍵的鍵角比H3O+中的小。22.(2022·四川省綿陽第一中學高二階段練習)化學鍵的鍵能是指氣態(tài)基態(tài)原子間形成化學鍵時釋放的最低能量。如:,即鍵的鍵能為,也可以理解為破壞鍵需要吸收的熱量?;瘜W反應的發(fā)生可以看成舊化學鍵的破壞和新化學鍵的形成。下表是一些鍵能數(shù)據(jù)(單位:):H-HS-SC-ClC-OCl-ClH-SC-IH-OH-ClC-FH-F鍵能436255330351243339218463432427568閱讀上述信息,回答下列問題:(1)根據(jù)表中數(shù)據(jù)判斷的穩(wěn)定性(填“大于”或“小于”)的穩(wěn)定性_______。試預測鍵的鍵能范圍:_______鍵鍵能<_______(2)結合表中數(shù)據(jù)和熱化學方程式,該反應是_______反應(填“放熱”或者“吸熱”)則熱化學方程式中的值為_______。(3)由表中數(shù)據(jù)能否得出這樣的結論:半徑越小的原子形成的共價鍵越牢固(即鍵能越大)_______(填“能”或“不能”)?!敬鸢浮?1)
小于
(2)
放熱
-185(3)能【解析】(1)化學鍵鍵能越強,斷開化學鍵所要吸收的能量越大,該化合物穩(wěn)定性越高,由表中數(shù)據(jù)可得CCl4穩(wěn)定性弱于CF4。原子半徑越小,生成的共價鍵鍵能越大,鹵族元素F
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