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工藝流程題題型突破(二)

-?陌生非氧化還原反應(yīng)

1.類(lèi)比常見(jiàn)物質(zhì)類(lèi)別的通性

[例1].(2023?全國(guó)乙卷)LiMnzCU作為一種新型鋰電池正極材料受到廣泛關(guān)注。由菱鎰

礦(MnCO3,含有少量Si、Fe、Ni、Al等元素)制備LiMmCk的流程如下:

硫酸MnOz石灰乳BaS碳酸鋰CO2和O?

濾渣電解廢液

16

已知:版[Fe(0H)3]=2.8x10-39,^[AI(OH)3]=1.3xlO-33,X^[Ni(OH)2]=5.5xl0-o

回答下列問(wèn)題:

(1)硫酸溶礦主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為0

【答案】(1)MnCO3+H2sO4=MnSO4+H2O+CO2f

【變式1】.(2022?全國(guó)甲卷)硫酸鋅(ZnSO")是制備各種含鋅材料的原料,在防腐、電鍍、

醫(yī)學(xué)上有諸多應(yīng)用。硫酸鋅可由菱鋅礦制備。菱鋅礦的主要成分為ZnCOs,雜質(zhì)為SiO?以

及Ca、Mg、Fe、Cu等的化合物。其制備流程如下:

濾渣①濾渣②濾渣③濾渣④

回答下列問(wèn)題:

(1)菱鋅礦焙燒生成氧化鋅的化學(xué)方程式為.

炸燒

【答案】(1)ZnCOs^^ZnO+CO2f

【變式2】.(2022?北京卷)鍍浸法由白云石[主要成分為CaMg(CC>3)2,含F(xiàn)eR,SiO2雜

質(zhì)]制備高純度碳酸鈣和氧化鎂。其流程如下:

煨燒

(NH4)2CO3

------------?MgCO3一A氧化鎂

(1)燃燒白云石的化學(xué)方程式為0

-

【答案】(1)CaMg(CO3)2CaO+MgO+2CO2t

【變式3].(2024全國(guó)甲卷)鉆在新能源、新材料領(lǐng)域具有重要用途。某煉鋅廢渣含有鋅、

鉛、銅、鐵、鉆、鎰的+2價(jià)氧化物及鋅和銅的單質(zhì)。從該廢渣中提取鉆的一種流程如下。

Na0H

稀H2s。4H2SNa2s2。8NaClO

浸渣CuSMnO2濾渣CO(OH)3

回答下列問(wèn)題:

(2)"酸浸"步驟中,CoO發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是。

【答案】(2)COO+H2SO4=COSO4+H2O

【變式4】.(2023?廣東卷)Ni、Co均是重要的戰(zhàn)略性金屬。從處理后的礦石硝酸浸取液(含

Ni2\Co2\Al"、Mg")中,利用氨浸工藝可提取Ni、Co,并獲得高附加值化工產(chǎn)品。工

藝流程如下:

氨性溶液

CoCl2

硝酸浸活性MgO銀鉆

氣體A

取液調(diào)pH至9.0分離

飽和

NiClz溶液

NiCl2-4H2O

濾液1

HNO3溶液

已知:氨性溶液由NH「HQ、(NH)SC>3和(NHjCOs配制。常溫下,曲+、Co2\Co?+與

NH,形成可溶于水的配離子:母國(guó)(岫3也0)=-4.7;6(0電易被空氣氧化為CO(OH)3;

回答下列問(wèn)題:

(1)活性Mg??膳c水反應(yīng),化學(xué)方程式為,

【答案】(1)MgO+H2O=Mg(OH)2

2.無(wú)信息提示的且反應(yīng)物與生成物基本已知的

【例1】.(2023?山東卷)鹽湖鹵水住要含Na:Mg2\Li\Cl\SO7和硼酸根等)是鋰鹽

的重要來(lái)源。一種以高鎂鹵水為原料經(jīng)兩段除鎂制備Li2cO3的工藝流程如下:

含硼固體固體濾渣I濾渣UNaClLi2CO3

回答下列問(wèn)題:

+

(1)含硼固體中的ROHb在水中存在平衡:B(OH)3+H2OH+[B(OH)J(常溫下,

降=10-9與;B(OH)3與NaOH溶液反應(yīng)可制備硼砂NaRCVOHLgHq。常溫下,在

QlOmolL硼砂溶液中,[BQ5(OH)4廣水解生成等物質(zhì)的量濃度的B(OH)3和[B(OH)j一,

該水解反應(yīng)的離子方程式為一。

2

【答案】(1)[B4O5(OH)4]-+5H2O=2B(OH)3+2[B(OH)4]-

3.無(wú)信息提示需要簡(jiǎn)單分析產(chǎn)物

[例1].(2024?黑吉遼卷)中國(guó)是世界上最早利用細(xì)菌冶金的國(guó)家。已知金屬硫化物在"細(xì)

菌氧化"時(shí)轉(zhuǎn)化為硫酸鹽,某工廠用細(xì)菌冶金技術(shù)處理載金硫化礦粉(其中細(xì)小的Au顆粒被

FeS?、FeAsS包裹),以提高金的浸出率并冶煉金,工藝流程如下:

空氣NaCN溶液Zn

回答下列問(wèn)題:

(7)濾液②經(jīng)H2sO,酸化,[ZnUN%『轉(zhuǎn)化為ZnSOa和HCN的化學(xué)方程式為。

【答案】(7)Na2[Zn(CN)4]+2H2SO4=ZnSO4+4HCN+Na2SO4

【變式1].(2024?湖北卷)鍍用于宇航器件的構(gòu)筑。一種從其鋁硅酸鹽[Be3AXSQ%]中

提取鎮(zhèn)的路徑為:

含HA的煤油過(guò)hiNaOH

4

熱皚陵浸漉沒(méi)1尊取勺機(jī)和反早取水相2加熱

BctAUSiOO?->冷卻過(guò)流分液分液過(guò)濁—>Bc

渡泊

+

已知:Be?++4HA.BeA2(HA)2+2H

回答下列問(wèn)題:

(4)寫(xiě)出反萃取生成Na?[Be(OH)j的化學(xué)方程式。

【答案】(4)BeA2(HA)2+6NaOH=Na2[Be(OH)4]+4NaA+2H2O

【變式2].(2022?福建卷)粉煤灰是火電廠的大宗固廢。以某電廠的粉煤灰為原料(主要含

SiO2,ALO3和CaO等)提鋁的工藝流程如下:

粉煤收一|浸出FT沉器干惺眼水|一t?一t水浸|一-Aho

]III

浸液泣液1氣體泣液2

回答下列問(wèn)題:

(4)"焙燒"時(shí),主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為0

高溫不

【答案】(4)2KAl(SO4)2—K2SO4+A12O3+3SO3T

4.無(wú)信息提示且反應(yīng)物或或生成物需要結(jié)合流程分析

[例1](2024?貴州卷煤氣化渣屬于大宗固廢,主要成分為Fe.、汕。3、SR及少量MgO

等。一種利用"酸浸一堿沉一充鈉"工藝,制備鈉基正極材料NaFePO」和回收AlQa的流

程如下:

煤濃H2sOdNaOH溶液稀H2sO4NH4H2PO4

已知:

393312

①25℃時(shí),KSP[Fe(OH)3]=2.8xlQ-,Ksp[A1(OH)3]=1.3xlQ-,Ksp[Mg(OH)2]=5.6xlQ-;

加熱溶出

②2Na[A1(OH)4](aq)A1,O3-3H,O(s)+2NaOH(aq)o

Al(0H)3晶種'

回答下列問(wèn)題:

(4)水熱合成NaFePO,的離子方程式為。

2++

【答案】(4)Fe+NH;+3OH+Na+H2PO4=NaFePO,+NH,T+3H2O

【變式1].(2023?全國(guó)甲卷)BaTiOs是一種壓電材料。以BaSO,為原料,采用下列路線(xiàn)可

制備粉狀BaTiOs。

TiCl4

CO濾渣母液濾液

回答下列問(wèn)題:

(2)"焙燒"后固體產(chǎn)物有BaCl?、易溶于水的BaS和微溶于水的CaS。"浸取"時(shí)主要反

應(yīng)的離子方程式為。

(5)"沉淀”步驟中生成BaTiOGoJ的化學(xué)方程式為0

【答案](2)S"+Ca2+=CaSJ

BaCl2+TiCl4+H2O+2(NH4XC2O4=BaTiO(C2O4XJ+4NH4C1+2HC1

【變式2】.(2020?新課標(biāo)工)機(jī)具有廣泛用途。黏土機(jī)礦中,鋼以+3、+4、+5價(jià)的化合

物存在,還包括鉀、鎂的鋁硅酸鹽,以及SiO2、Fe3O4.采用以下工藝流程可由黏土鋼礦制

備N(xiāo)H4Vo3。

MnO,濾渣①濾液②濾渣③濾渣④濾液⑤

回答下列問(wèn)題:

(5)"調(diào)pH"中有沉淀生產(chǎn),生成沉淀反應(yīng)的化學(xué)方程式是_________。

【答案】(5)NaAIO2+HCI+H2O=NaCI+AI(OH)3l或Na[AI(OH)4]+HCI=

NaCI+AI(OH)3l+H2O

5.有信息提示的

(1).結(jié)合溶解性信息

【例1】.(2023?全國(guó)甲卷)BaTiOs是一種壓電材料。以BaSO,為原料,采用下列路線(xiàn)可制

備粉狀BaTiOs。

TiCL

CO濾渣母液濾液

回答下列問(wèn)題:

(2)"焙燒"后固體產(chǎn)物有BaCl”易溶于水的BaS和微溶于水的CaS。"浸取"時(shí)主要反

應(yīng)的離子方程式為。

【答案](2)S"+Ca”CaSJ

(2).結(jié)合信息類(lèi)比相似的物質(zhì)

[例1].(2022?重慶卷)電子印制工業(yè)產(chǎn)生的某退錫廢液含硝酸、錫化合物及少量Fe3+

和Cu2+等,對(duì)其處理的流程如圖。

Sn與Si同族,

③沉淀1的主要成分是SnO2,焙燒時(shí),與NaOH反應(yīng)的化學(xué)方程式為.

高溫

【答案】SnO2+2NaOH=^=Na2SnOs+H2O

(3).結(jié)合環(huán)境

【例1】.(2022?北京卷)鉉浸法由白云石[主要成分為CaMg(COj,含F(xiàn)e&,SiO2雜質(zhì)]

制備高純度碳酸鈣和氧化鎂。其流程如下:

濾液A衛(wèi)A碳酸鈣

燃燒NH4cl溶液|

白云石濾渣c(diǎn)

CaO

濾渣B

(NH4)2CO3煨燒

濾液D—MgCO3-A氧化鎂

(2)根據(jù)下表數(shù)據(jù)分析:

CaO浸出MgO浸出w(CaCO3)理論w(CaCO3)實(shí)測(cè)

n(NH4Cl):n(CaO)

率/%率/%值/%值/%

2.1:198.41.199.7-

2.2:198.81.599.299.5

2.3:198.91.898.899.5

2.4:199.16.095.697.6

已知:i.對(duì)浸出率給出定義

ii,對(duì)w(CaCC)3)給出定義

①"沉鈣"反應(yīng)的化學(xué)方程式為

【答案】(2)CaCl2+NH3-H2O+CO2=CaCO3l+NH4CI+H2O

【變式1】.(2022?山東卷)工業(yè)上以氟磷灰石[CasRPOj,含SiO?等雜質(zhì)]為原料生產(chǎn)磷

酸和石膏,工藝流程如下:

一*?磷酸

回答下列問(wèn)題:

(1)酸解時(shí)有HF產(chǎn)生。氫氟酸與SiOz反應(yīng)生成二元強(qiáng)酸H?SiF6,離子方程式為

【答案】(1)6HF+SiO2=2H++Si琛一+2H2。

(4.)結(jié)合特殊現(xiàn)象

【例1】.(2023?湖北卷)SiCl4是生產(chǎn)多晶硅的副產(chǎn)物。利用$?4對(duì)廢棄的鋰電池正極材

料LiCoO,進(jìn)行氯化處理以回收Li、C。等金屬,工藝路線(xiàn)如下:

SiCLNaOH*液Na£O,洛海

LiCoO:用品

回答下列問(wèn)題:

(2)燒渣是LiCkCoCU和Si。2的混合物,"500℃焙燒"后剩余的SiCl,應(yīng)先除去,否則

水浸時(shí)會(huì)產(chǎn)生大量煙霧,用化學(xué)方程式表示其原因______O

【答案】(2)SiCl4+3H2O=H2SiO3+4HC1

(5).結(jié)合熟悉元素常見(jiàn)產(chǎn)物

【例】全國(guó)乙卷)磁選后的煉鐵高鈦爐渣,主要成分有、

1.(2021?TiOzSiO2、A12O3X

MgO、CaO以及少量的FqOs。為節(jié)約和充分利用資源,通過(guò)如下工藝流程回收鈦、鋁、

回答下列問(wèn)題:

(1)“焙燒"中,TiO2xSi。?幾乎不發(fā)生反應(yīng),A12O3XMgO、CaO、Fe?。,轉(zhuǎn)化為

相應(yīng)的硫酸鹽,寫(xiě)出AUO,轉(zhuǎn)化為NH4Al(SO)的化學(xué)方程式o

【答案】A12O3+4(NH4)2SO4=2NH4Al(SO4)2+6NH3?+3H2Ot

【變式1].(2021?湖南卷)Ce?(CO3)3可用于催化劑載體及功能材料的制備。天然獨(dú)居石

中,鈿(Ce)主要以Cep?!恍问酱嬖冢€含有Si。?、Al2O3xFe2O3xCaF?等物質(zhì)。以獨(dú)居

石為原料制備Ce2(CC>3)3FH?。的工藝流程如下:

①M(fèi)gO調(diào)pH=5

濃H2sO4HOFeCb溶液②絮凝劑NH4HCO3溶液

I±2±11

獨(dú)居石一日焙燒水浸|~~A[嚓磷H聚沉I-------------A沉鋪—?Ce2(CO3)3?nH2O

TTTTT

酸性廢氣濾渣i灌渣11濾渣in濾液

回答下列問(wèn)題:

(2)“沉鋪"過(guò)程中,生成Ce?(CO3)3力凡。的離子方程式為。

3+

[答案】6HCO3+2Ce+(n-3)H2O=Ce2(CO3)3-nH2O+3CO2t

二.陌生氧化還原反應(yīng)書(shū)寫(xiě)

1.結(jié)合初中知識(shí)的

【例1】.(2024?山東卷)以鉛精礦(含PbS,Ag2s等)為主要原料提取金屬Pb和Ag的工藝

流程如下:

尾液

金屬Pb

回答下列問(wèn)題:

(4)"置換"中可選用的試劑X為(填標(biāo)號(hào))。

A.AlB.ZnC.PbD.Ag

"置換"反應(yīng)的離子方程式為?

2

【答案】(4)Pb+2[AgCl2]-=2Ag+[PbCl4]-

【變式1](2023?北京卷)以銀鎰精礦(主要含Ag?S、Mns、FeS?)和氧化鎰礦(主要含MnO。)

為原料聯(lián)合提取銀和鎰的一種流程示意圖如下。

銀信浸銀廠浸銀渣

|浸缽渣沉銀液

精礦]一麗/「

|HSL粗銀粉

氧化

鎰礦|浸鈦液...........?MnSO<

已知:酸性條件下,MnOz的氧化性強(qiáng)于Fe3+。

(3)"沉銀"過(guò)程中需要過(guò)量的鐵粉作為還原劑。

①該步反應(yīng)的離子方程式有。

-2+3+2+

【答案】(3)2[AgCl2]+Fe=Fe+2Ag+4Crx2Fe+Fe=3Fe

【變式2].(2022?湖南卷)鈦(Ti)及其合金是理想的高強(qiáng)度、低密度結(jié)構(gòu)材料。以鈦渣(主

要成分為T(mén)iC)2,含少量V、Si和AI的氧化物雜質(zhì))為原料,制備金屬鈦的工藝流程如下:

C、Cl2AlMg

尾氣處理VOCU渣含Si、Al雜質(zhì)

回答下列問(wèn)題:

(3)"除鋼過(guò)程中的化學(xué)方程式為

【答案】(2)3VOCI3+AI=3VOCI2+AICl3

2.物質(zhì)齊全只需要配平的

【例1.](2023?全國(guó)乙卷)LiMn2O4作為一種新型鋰電池正極材料受到廣泛關(guān)注。由菱鎰

礦(MnCO3,含有少量Si、Fe、Ni、Al等元素)制備LiMmCk的流程如下:

硫酸MnO2石灰乳BaS碳酸鋰CO?和。2

LiMn2O4

濾渣電解廢液

16

已知:版[Fe(0H)3]=2.8x10-39,A^[AI(OH)3]=1.3xlO-33,X^[Ni(OH)2]=5.5xl0-o

回答下列問(wèn)題:

(6)緞燒窯中,生成LiMn2O4反應(yīng)的化學(xué)方程式是.

燧燒

【答案】(6)2Li2co3+8MnO2^4LiMn2O4+2CO2f+O2T

【變式1](2023?湖南卷)超純Ga(CH3)3是制備第三代半導(dǎo)體的支撐源材料之一,近年來(lái),

我國(guó)科技工作者開(kāi)發(fā)了超純純化、超純分析和超純灌裝一系列高新技術(shù),在研制超純

Ga(CH)方面取得了顯著成果,工業(yè)上以粗錫為原料,制備超純Ga(CH3%的工藝流程如下:

mGa

電解精煉」

4075°C廠

殘?jiān)?/p>

已知:①金屬Ga的化學(xué)性質(zhì)和A1相似,Ga的熔點(diǎn)為29.8℃;

②EtQ(乙醍)和NR3(三正辛胺)在上述流程中可作為配體;

回答下列問(wèn)題:

(3)"合成Ga(CH3)3(EtQ)"工序中的產(chǎn)物還包括Mgl?和CH'Mgl,寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方

程式:;

【答案】(3)8CH31+2Et2O+Ga2Mg5=2Ga(CH3)3(Et2O)+3MgL+2CH3MgI;

【變式2].(2022?湖南卷)鈦(Ti)及其合金是理想的高強(qiáng)度、低密度結(jié)構(gòu)材料。以鈦渣(主

要成分為T(mén)iO?,含少量V、Si和AI的氧化物雜質(zhì))為原料,制備金屬鈦的工藝流程如下:

C、Cl2AlMg

尾氣處理VOCU渣含Si、Al雜質(zhì)

回答下列問(wèn)題:

(2)TiC?2與JCL,在600℃的沸騰爐中充分反應(yīng)后,混合氣體中各組分的分壓如下表:

TiClCl

物質(zhì)4COco22

分壓MPa4.59x10-21.84x10-23.70x10-25.98xW9

①該溫度下,TiO?與。C1?反應(yīng)的總化學(xué)方程式為;

【答案】(2)5TiO2+6C+10Cl2^^5TiCI4+2CO+4CO2

3.結(jié)合熟悉元素產(chǎn)物

[例1].(2024?黑吉遼卷)中國(guó)是世界上最早利用細(xì)菌冶金的國(guó)家。已知金屬硫化物在“細(xì)

菌氧化"時(shí)轉(zhuǎn)化為硫酸鹽,某工廠用細(xì)菌冶金技術(shù)處理載金硫化礦粉(其中細(xì)小的Au顆粒被

FeS?、FeAsS包裹),以提高金的浸出率并冶煉金,工藝流程如下:

空氣NaCN溶液Zn

回答下列問(wèn)題:

(7)濾液②經(jīng)H2sO,酸化,[Zn(CN%『轉(zhuǎn)化為ZnSO^DHCN的化學(xué)方程式為。

【答案】

(7)Na2[Zn(CN)J+2H2sO4=ZnSO4+4HCN+Na2SO4

【變式1】.(2024?貴州卷)煤氣化渣屬于大宗固廢,主要成分為FeQjA12OVSiO,及少量

MgO等。一種利用"酸浸一堿沉一充鈉"工藝,制備鈉基正極材料NaFePO4和回收AI2O3

的流程如下:

濃溶液

煤H2sO4NaOH稀H2sO4NH4H2P。4

已知:

393312

①25℃時(shí),Ksp[Fe(OH)3]=2.8xlQ-,Ksp[A1(OH)3]=1.3xlQ-,Ksp[Mg(OH)2]=5.6xl0;

加熱溶出

@2Na[Al(OH)l(aq)AhO,?3H,O(s)+2NaOH(aq)

4Al(0H)3晶種一“o

回答下列問(wèn)題:

(5)"燃燒"得到的物質(zhì)也能合成鈉基正極材料NaFeO2,其工藝如下:

CNa2CO3空氣

T碳羲原H焙燒fNaFeO?

①該工藝經(jīng)碳熱還原得到Fes。,,"焙燒"生成NaFeOZ的化學(xué)方程式為

【答案】(5)4F^3O4+6Na2CO3+O212NaFeO2+6CO2

【變式2].(2022?遼寧卷)某工廠采用輝鎖礦(主要成分為Bi2s3,含有FeS2、SiO2雜質(zhì))

與軟鎰礦(主要成分為MnOz)聯(lián)合焙燒法制各BiOCl和MnSO,,工藝流程如下:

回答下列問(wèn)題:

(2)Bi5在空氣中單獨(dú)焙燒生成BiQs,反應(yīng)的化學(xué)方程式為

高溫

【答案】(2)2Bi2S3+9O2—2Bi2O3+6SO2

【變式3].(2023?福建卷)白合金是銅鉆礦冶煉過(guò)程的中間產(chǎn)物,一種從白合金(主要含

Fe3O4,CoO、CuS、Cu2s及少量SQ)中分離回收金屬的流程如下:

-----LCoS。4溶液

稀硫酸一*■濾液1—結(jié)晶―焙燒1|■萬(wàn)尋-

白合金T酸$1]-空了稀雁酸Fe203

_JLG1SO4溶液

濾渣1—焙燒2一酸浸2—

1f濾渣2

(6)"焙燒2"中Cu2s發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為;

【答案】(6)CU2S+2O2-2CUO+SO2

4.結(jié)合氧化還原反應(yīng)規(guī)律

[例1].(2024浙江6月卷)礦物資源的綜合利用有多種方法,如鉛鋅礦(主要成分為

PbS、ZnS)的利用有火法和電解法等。

)L

HC1

已知:@PbCl2(s);翳PbCl2(aq)H2[PbCl4];

②電解前后ZnS總量不變;③AgF易溶于水。

請(qǐng)回答:

(1)根據(jù)富氧燃燒(在空氣流中燧燒)和通電電解(如圖)的結(jié)果,PbS中硫元素體現(xiàn)的性質(zhì)是

(選填"氧化性"、"還原性"、"酸性"、"熱穩(wěn)定性”之一)。產(chǎn)物B中有少量Pbs。,,該物質(zhì)

可溶于濃鹽酸,Pb元素轉(zhuǎn)化為[PbClj”,寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式;

【答案】Pb3O4+14HCI(^)=3H2[PbCl4]+4H2O+Cl2t

【變式1】.(2021?全國(guó)甲卷)碘(紫黑色固體,微溶于水)及其化合物廣泛用于醫(yī)藥、染料

等方面?;卮鹣铝袉?wèn)題:

(1)L的一種制備方法如下圖所示:

AgNO3叩Cl2

凈化除氯后含I海水一>置闌一>懸濁液一>屐田一>囿為一>1:

沉*定

②通入CL的過(guò)程中,若氧化產(chǎn)物只有一種,反應(yīng)的化學(xué)方程式為

【答案】FeI2+CI2=l2+FeCI2

5.結(jié)合提示信息

[例1].(2023?新課標(biāo)卷)銘和鋼具有廣泛用途。絡(luò)機(jī)渣中銘和鋼以低價(jià)態(tài)含氧酸鹽形式

存在,主要雜質(zhì)為鐵、鋁、硅、磷等的化合物,從銘機(jī)渣中分離提取絡(luò)和鋼的一種流程如下

圖所示:

MgSC)4溶液

Na2cO3

稀H2s。4(NH62SO4溶液稀H2s。4Na2s2。5溶液

NaOHH2O

銘鈕渣一Cr(OH)3

已知:最高價(jià)銘酸根在酸性介質(zhì)中以Cr2。廠存在,在堿性介質(zhì)中以Cr。;存在。

回答下列問(wèn)題:

(6)"還原"步驟中加入焦亞硫酸鈉(Na2s2。5)溶液,反應(yīng)的離子方程式為

【答案】(6)250:+3S2O5+10H+=4Cr3++6SO:+5H2。

【變式1].(2023?廣東卷)Ni、Co均是重要的戰(zhàn)略性金屬。從處理后的礦石硝酸浸取液(含

Ni2\Co2\Al3\Mg?*)中,利用氨浸工藝可提取Ni、Co,并獲得高附加值化工產(chǎn)品。工

藝流程如下:

氨性溶液

CoCl2

硝酸浸活性MgO.銀鉆

氣體A

故痛調(diào)pH至9.0分離

飽和

濾渣NiCU溶液

固體氧化物

NiCl-4HO

結(jié)晶22

濾液

1純化晶體A-

氣體一|冷卻至室溫|—>HNOa溶液

已知:氨性溶液由NH「HQ、(NHjSO,和(NHjCOs配制。常溫下,Ni?+、Co2\Co?+與

NH,形成可溶于水的配離子:lgKb(NH3,H2O)=47;CO(OH)2易被空氣氧化為CO(OH)3;

回答下列問(wèn)題:

(3)"氨浸"時(shí),由Co(OH)3轉(zhuǎn)化為[Co(NH)『的離子方程式為。

【答案】(3)2co(OH)3+12NH/H2O+SO;=2[Co(NH3)6『+SO:+l3H2O+4OH-或

2+

2CO(OH)3+8NH3-H2O+4NH;+SO^=2[Co(NH3)6]+SO^+13H2O

6.結(jié)合反應(yīng)環(huán)境

【例1】.(2023?重慶卷)Fes?!故且环N用途廣泛的磁性材料,以FeCl,為原料制備Fes。,并

獲得副產(chǎn)物CaCl2水合物的工藝如下。

CaO和分散劑空氣

25℃時(shí)各物質(zhì)溶度積見(jiàn)下表:

物質(zhì)Fe(OH)2Fe(OH)3Ca(OH)2

溶度積(%)4.9x10-72.8x10-395.0x10-6

回答下列問(wèn)題:

(3)反應(yīng)釜2中,加入CaO和分散劑的同時(shí)通入空氣。

①反應(yīng)的離子方程式為O

2+2+

【答案](3)4CaO+6H2O+4Fe+O2=4Fe(OH)3+4Ca

【變式1】(2023?北京卷以銀鎰精礦(主要含Ag?S、MnS、FeS?)和氧化鎰礦(主要含MnOz)

為原料聯(lián)合提取銀和鎰的一種流程示意圖如下。

已知:酸性條件下,Mil。2的氧化性強(qiáng)于Fe3+。

(2)"浸銀"時(shí),使用過(guò)量FeChHC1和CaJ的混合液作為浸出劑,將Ag2s中的銀以

[AgCl?「形式浸出。

①將"浸銀"反應(yīng)的離子方程式補(bǔ)充完整:O

3+-

□Fe+Ag2S+D□_____+2[AgCl2]+S

3+3+

【答案】(2)2Fe+Ag2S+4CF-2Fe+2[AgCl2]~+S

【變式2】.(2024全國(guó)甲卷)鉆在新能源、新材料領(lǐng)域具有重要用途。某煉鋅廢渣含有鋅、

鉛、銅、鐵、鉆、鎰的+2價(jià)氧化物及鋅和銅的單質(zhì)。從該廢渣中提取鉆的一種流程如下。

Na0H

稀H2s。4H2SNa2s2。8NaClO

浸渣CuSMnO2濾渣CO(OH)3

回答下列問(wèn)題:

(6)“沉鉆"步驟中,控制溶液pH=5.0~5.5,加入適量的NaClO氧化C02+,其反應(yīng)的離子

方程式為O

2+

【答案】(6)2Co+5C1O+5H2O=2co(OH%J+Cr+4HC1O

【變式3].(2023?河北卷)閉環(huán)循環(huán)有利于提高資源利用率和實(shí)現(xiàn)綠色化學(xué)的目標(biāo)。利用

氨法浸取可實(shí)現(xiàn)廢棄物銅包鋼的有效分離,同時(shí)得到的CuCl可用于催化、醫(yī)藥、冶金等重

要領(lǐng)域。工藝流程如下:

已知:室溫下的K£CuCl)=l()F8。

回答下列問(wèn)題:

(3)浸取工序的產(chǎn)物為[的(砥3)2]。,該工序發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為。浸取后濾

液的一半經(jīng)氧化工序可得深藍(lán)色溶液①,氧化工序發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為O

【答案】(3)[CU(NH3)4]C12+CU=2[CU(NH3)2]C1

++2+

8NH3+4[CU(NH3)2]+O2+4H=4[Cu(NH3)4]+2H,0

7.結(jié)合電解原理

【例1】.(2023?全國(guó)乙卷)LiMn2O4作為一種新型鋰電池正極材料受到廣泛關(guān)注。由菱鎰

礦(MnCO3,含有少量Si、Fe、Ni、Al等元素)制備LiMeCU的流程如下:

硫酸MnO2石灰乳BaS碳酸鋰CO?和。2

LiMn2O4

濾渣電解廢液

3316

已知:/Gp[Fe(OH)3]=2.8x10-39,/Gp[AI(OH)3]=1.3xlO-,A^[Ni(OH)2]=5.5xl0-o

回答下列問(wèn)題:

(5)在電解槽中,發(fā)生電解反應(yīng)的離子方程式為

電解

2++

【答案】(5)Mn+2H2O=H2T+MnO2l+2H

【變式1](2023?湖南卷)超純Ga(CH3%是制備第三代半導(dǎo)體的支撐源材料之一,近年來(lái),

我國(guó)科技工作者開(kāi)發(fā)了超純純化、超純分析和超純灌裝一系列高新技術(shù),在研制超純

Ga(CH?)3方面取得了顯著成果,工業(yè)上以粗綠為原料,制備超純Ga(CH3%的工藝流程如下:

粗Ga

殘治

回答下列問(wèn)題:

(2)"電解精煉"裝置如圖所示,陰極的電極反應(yīng)式為

【答案】(2)Ga3++3e-=Ga

【變式2].(2024?安徽卷)精煉銅產(chǎn)生的銅陽(yáng)極泥富含Cu、Ag、Au等多種元素。研究人

員設(shè)計(jì)了一種從銅陽(yáng)極泥中分離提收金和銀的流程,如下圖所示。

Na2S2O3

Ag

銅陽(yáng)極泥

回答下列問(wèn)題:

(5)"電沉積"步驟中陰極的電極反應(yīng)式為

3

【答案】(5)[Ag(S2O3)2]+e=Ag;+2S2O^

8.缺項(xiàng)配平

[例1].(2022?全國(guó)甲卷)硫酸鋅(ZnSOQ是制備各種含鋅材料的原料,在防腐、電鍍、

醫(yī)學(xué)上有諸多應(yīng)用。硫酸鋅可由菱鋅礦制備。菱鋅礦的主要成分為ZnCC>3,雜質(zhì)為SiO?以

及Ca、Mg、Fe、Cu等的化合物。其制備流程如下:

ZnSO4?7H2O

濾渣①濾渣②濾渣③濾渣④

回答下列問(wèn)題:

(4)向80~90℃的濾液①中分批加入適量KMnO,溶液充分反應(yīng)后過(guò)濾,濾渣②中有MnO?

該步反應(yīng)的離子方程式為0

【答案】(4)3Fe2++MnO[+7H2O=3Fe(OH)31+MnO21+5H+

【變式1】.(2020?新課標(biāo)I)機(jī)具有廣泛用途。黏土機(jī)礦中,鋼以+3、+4、+5價(jià)的化合

物存在,還包括鉀、鎂的鋁硅酸鹽,以及SiO2、Fe3O4.采用以下工藝流程可由黏土鋼礦制

備N(xiāo)H4Vo3。

MnO,濾渣①濾液②濾渣③濾渣④濾液⑤

回答下列問(wèn)題:

(2)寫(xiě)出VO+轉(zhuǎn)化為VO;反應(yīng)的離子方程式__________________________。

2+

【答案】(2)VO++MnO2+2H+=VO;+Mn+H2O

【變式2】.(2024?安徽卷)精煉銅產(chǎn)生的銅陽(yáng)極泥富含Cu、Ag、Au等多種元素。研究人

員設(shè)計(jì)了一種從銅陽(yáng)極泥中分離提收金和銀的流程,如下圖所示。

Na2s2O3

N2H4N2

回答下列問(wèn)題:

(3)"浸取2"步驟中,單質(zhì)金轉(zhuǎn)化為HAuCl,的化學(xué)方程式為。

【答案】(3)2AU+8HC1+3H2O2=2HAUC14+6H2O

[變式3].(2024?湖南卷)銅陽(yáng)極泥(含有Au、Ag2SesC%Se、PbSO,等)是一種含貴金

屬的可再生資源,回收貴金屬的化工流程如下:

H2O2,H2SO4NaC103,H2S04

Na2S2O4

銅陽(yáng)極泥Ag

回答下列問(wèn)題:

(2)“濾液1"中含有Cu?+和HzSeOs,"氧化酸浸"時(shí)C4Se反應(yīng)的離子方程式為

+2+

【答案】(2)Cu2Se+4H2O2+4H=2Cu+H2SeO3+5H2O

【變式4】.(2023?遼寧卷)某工廠采用如下工藝處理鎮(zhèn)鉆礦硫酸浸取液含

22232+2+

(Ni\Co\Fe\Fe\Mg^Mn)o實(shí)現(xiàn)銀、鉆、鎂元素的回收。

混合氣

石灰乳(SO2+空氣)NaOHNaO

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